CN104445246A - Scm-5分子筛及其制备方法 - Google Patents
Scm-5分子筛及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104445246A CN104445246A CN201310435153.4A CN201310435153A CN104445246A CN 104445246 A CN104445246 A CN 104445246A CN 201310435153 A CN201310435153 A CN 201310435153A CN 104445246 A CN104445246 A CN 104445246A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- scm
- acid
- hours
- magadiite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明涉及一种SCM-5分子筛及其制备方法,主要解决现有技术中未涉及的新结构的多孔材料,本发明提供一种新的SCM-5分子筛,通过采用包含如下摩尔比的化学组成: XO2 :n Y2O3 ,其中X为硅或锗,Y为铝、硼、镓、铁等元素中的至少一种,0.0≤n≤0.40;所述的SCM-5分子筛的晶面间距在d=11.20±1.0?,7.35±0.20?,d=5.50±0.15?,d=3.60±0.10?,以及d=3.39±0.04?处出现X射线衍射峰的极大值的技术方案,较好地解决了该技术问题;制得的SCM-5分子筛在重油的催化裂化和有机分子的异构化反应方面具有较好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种SCM-5分子筛及其制备方法。
背景技术
沸石分子筛为一种结晶的硅酸盐材料,其中的硅元素也可以被其它元素,特别是一些三价或四价元素如Al, B, Ga, Ge等部分取代,由于其结构和化学性质上的一些特殊性,沸石分子筛在催化,吸附以及离子交换等领域都具有广泛应用。决定分子筛应用性能的一个关键因素是其孔道或者笼穴特征,而这些特征是由分子筛的本征晶体结构所决定的,因而获得新晶体结构的分子筛对于开拓分子筛的应用来说具有非常重要的意义。
一些分子筛可以从自然界中获得,然而,大部分在催化领域获得实际应用的分子筛都是通过人工合成的方法来获得。水热合成法是最常用的合成分子筛的方法,一些在工业上具有重要应用的分子筛,比如A型分子筛,X型分子筛,Y型分子筛,ZSM-5分子筛等等都可以通过水热合成法得到。一个典型的水热合成法的主要步骤是首先将硅源,铝源,结构导向剂,碱和水均匀混合,得到初始溶胶,然后再将该溶胶置于反应釜中,密闭后在一定的温度和自身压力下进行晶化反应。
但也有文献或者专利报道,通过层状材料在高温下的固体转化也可以获得分子筛,如US4954325通过焙烧层状材料的前驱体MCM-22P获得了结晶分子筛MCM-22,该分子筛已被发现在芳烃的烷基化反应具有优异的催化性能。文献(J. Chem. Soc., Chem. Commun.,
1995, 2187-2188)通过层状前驱体材料的高温转晶获得了具有FER结构的沸石分子筛。文献(Microporous
and Mesoporous Materials., 2008, 110, 488-500)通过对层状的TMA-RUB-18预先进行酸化处理后获得了RWR型的沸石分子筛。文献(Mircoporous and
Mesoporous Materials., 2006, 90, 87-101)报道了一种含哌嗪的EU-19层状硅酸盐材料在1000℃的空气中焙烧可以转化为EU-20b分子筛。文献(Microporous and Mesoporous Materials., 2005, 83 ,201-211)则发现焙烧烷基铵阳离子插层的RUB-18层状硅酸盐可以获得RUB-24分子筛。
通过层状材料的转化来合成分子筛的特征之一是产品的含钠量低,因此它可以不经过离子交换步骤而直接被作为酸性催化剂来使用,特征之二是分子筛与其前驱体在形貌上具有一定的继承性,由于层状材料通常都具有薄片状的形貌,因而通过它所获得的分子筛也具有片状形貌,即在某一特定方向为纳米尺度,从而具有较佳的扩散性能,特征之三是由于层状材料的结构对于外部环境比较敏感,因此对它进行不同的后处理方式易于得到变化多样的晶体结构形式。
Magadiite是一种层状的硅酸盐材料,它的分子式为Na2O·14SiO2·10H2O,Magadiite自身的结构在高温下不够稳定,从而限制了它的实际应用。本发明通过对Magadiite
酸化后进行高温处理,获得了SCM-5分子筛,目前,尚未发现具有与SCM-5分子筛相同X射线衍射晶体结构的材料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是提供一种现有技术中未涉及的新的SCM-5分子筛多孔材料。该SCM-5分子筛多孔材料具有较大的微孔孔径和较高的热稳定性。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的多孔材料的合成方法。
为解决上述技术问题之一,本发明采用的技术方案如下:一种SCM-5分子筛,包含如下摩尔比的化学组成:XO2 : nY2O3 ,其中X为硅或锗,Y为铝、硼、镓、铁等元素中的至少一种,0.0≤n≤0.40,所述的SCM-5分子筛晶面间距在d=11.20±1.0Å, 7.35±0.20 Å, d=5.50±0.15
Å, d=3.60±0.10 Å, 以及d=3.39±0.04 Å处出现X射线衍射峰的极大值。
上述技术方案中所述的SCM-5分子筛包含摩尔比为XO2:nY2O3的化学组成,其中n优选为0.02≤n≤0.30。
上述技术方案中所述的SCM-5分子筛包含如下表所示的X射线衍射图谱:
X射线衍射的入射线为Cu Kα1。
为解决上述技术问题之二,本发明采用的技术方案如下:
a)将硅源或锗源XO2,杂原子源Y2O3,碱性物质A,有机物R,碱金属盐S和水均匀混合,得到摩尔组成为10XO2:(0.0~3.5)Y2O3:(0.5-2.8)A: (0.05-5)R:(0.05-5)S: (85-400)H2O的初始溶胶;
b)将初始溶胶转移到反应釜中于自生压力下晶化,温度为125~185℃,晶化时间为10~160小时,产物经洗涤分离得到层状硅酸盐Magadiite;
c)将层状硅酸盐Magadiite与0.05~5
mol/L的酸溶液按照1g/(5~100)ml的固液比在8~80℃下搅拌4~40小时,过滤后进行干燥,得到酸处理过的Magadiite;
d)将酸处理过的Magadiite于500~800℃焙烧2-12小时,得到SCM-5沸石分子筛;
其中,硅源选自硅溶胶,固体硅胶,气相白炭黑,无定形二氧化硅或有机硅脂中的至少一种,锗源为氧化锗;碱性物质A为选自氧化锂,氧化钠、氧化钾、氧化铯,氢氧化锂,氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化铷和氢氧化铯中的至少一种;碱金属盐S选自碱金属元素的草酸盐、硫酸盐、乙酸盐、硝酸盐、碳酸盐,磷酸盐和卤化物中的至少一种;有机物R为冠醚、聚乙二醇和多甘醇二甲醚中的至少一种。
上述制备SCM-5沸石分子筛的技术方案中,有机物R平均分子量介于200至1000之间。
上述制备SCM-5沸石分子筛的技术方案中,优选的初始溶胶的摩尔配比为10XO2:
(0.02~2.5)Y2O3:(0.6~2.4)碱性物质A: (1.0~5.0) 有机物R:(1.0~5.0)碱金属盐S: (85~300)H2O。晶化温度优选范围为135~175℃,晶化时间优选范围为12~150小时。
上述制备SCM-5沸石分子筛的技术方案中,Magadiite的酸处理温度优选范围为10~60℃,处理时间优选范围为6~40小时;焙烧温度优选范围为550~750℃,焙烧时间优选范围为2-10小时,其中酸为盐酸,硫酸,醋酸,硝酸,草酸和柠檬酸中的至少一种。
上述技术方案中,优选的技术方案为:初始溶胶的摩尔配比为10XO2: (0.2~2.5)Y2O3:(0.6~2.4)碱性物质A: (1.0~4.0) 有机物R:(1.0~5.0)碱金属盐S: (85~200)H2O;初始溶胶产物在140~170℃下水热晶化15~100小时;有机物R的平均分子量介于300至800之间。
通过本发明获得的SCM-5分子筛具有较高的热稳定性,在800℃仍然保持了完整的晶体结构,再加上它具有0.6 nm左右较大的孔道尺寸,因而在重油的催化裂化和有机分子的异构化反应方面具有较好的应用前景。
附图说明
图1 为实施例1所获得的Magadiite材料的X射线衍射(XRD)图。
图2 为实施例2所获得的Magadiite材料的X射线衍射(XRD)图。
图3 为实施例3所获得的Magadite材料的X射线衍射(XRD)图。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述,但并不因此限制本发明的保护范围。
具体实施方式
【实施例1】
将0.41克的NaCl,
1.6762克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,33克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:1.0NaCl: 0.9Na2O: 2.5PEG300:
300H2O
将上述混合物移入反应釜中于150oC晶化96小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料(见图1)。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在700℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛,其X 射线衍射线如表1所示。
【实施例2】
将0.41克的NaCl,
1.6762克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,33克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:1.0NaCl: 0.9Na2O: 2.5PEG300:
300H2O
将上述混合物移入反应釜中于150oC晶化96小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的草酸混合,在室温下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到固体产物,将该固体产物在700℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛,其X 射线衍射线如表2所示。
【实施例3】
将0.41克的NaCl,
1.6762克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,33克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:1.0NaCl: 0.9Na2O: 2.5PEG300:
300H2O
将上述混合物移入反应釜中于150oC晶化96小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在750℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛,其X 射线衍射线如表3所示。
【实施例4】
将0.41克的NaCl,
1.6762克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,33克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:1.0NaCl: 0.9Na2O: 2.5PEG300:
300H2O
将上述混合物移入反应釜中于150oC晶化96小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在600℃焙烧5小时,得到SCM-5分子筛。
【实施例5】
将0.41克的NaCl,
2.2349克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,33克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:1.0NaCl: 1.2Na2O: 2.5PEG300:
300H2O
将上述混合物移入反应釜中于150oC晶化60小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在室温下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到固体产物,将该固体产物在700℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛。
【实施例6】
将0.41克的NaCl,
2.2349克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,33克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:1.0NaCl: 1.2Na2O: 2.5PEG300:
300H2O
将上述混合物移入反应釜中于180oC晶化24小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在室温下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到固体产物,将该固体产物在700℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛。
【实施例7】
将 0.863 克的硼酸,0.41克的NaCl, 2.2350克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,11克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:0.4B2O3:1.0NaCl:
1.2Na2O: 2.5PEG300: 175H2O
将上述混合物移入反应釜中于160oC晶化60小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料(见图2)。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在750℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛,其X 射线衍射线如表4所示。
【实施例8】
将 0.432 克的硼酸,0.41克的NaCl, 2.2350克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,11克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:0.2B2O3:1.0NaCl:
1.2Na2O: 2.5PEG300: 175H2O
将上述混合物移入反应釜中于160oC晶化60小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在750℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛。
【实施例9】
将 0.216 克的硼酸,0.41克的NaCl, 2.2350克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,11克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:0.1B2O3:1.0NaCl:
1.2Na2O: 2.5PEG300: 175H2O
将上述混合物移入反应釜中于160oC晶化60小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在750℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛。
【实施例10】
将 0.432 克的硼酸,0.41克的NaCl, 2.2350克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,11克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:0.2B2O3:1.0NaCl:
1.2Na2O: 2.5PEG300: 175H2O
将上述混合物移入反应釜中于150oC晶化90小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在750℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛。
【实施例11】
将 0.0572克的偏铝酸钠,0.41克的NaCl, 2.2350克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,11克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:0.1Al2O3:1.0NaCl:
1.2Na2O: 2.5PEG300: 175H2O
将上述混合物移入反应釜中于160oC晶化108小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料(见图3)。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在800℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛,其X 射线衍射线如表5所示。
【实施例12】
将 0.1144克的偏铝酸钠,0.41克的NaCl, 2.2350克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,11克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:0.2Al2O3:1.0NaCl:
1.2Na2O: 2.5PEG300: 175H2O
将上述混合物移入反应釜中于150oC晶化120小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在800℃焙烧3小时,得到SCM-5分子筛。
【实施例13】
将 0.0572克的偏铝酸钠,0.41克的NaCl, 2.2350克30%的氢氧化钠水溶液,10克50%的PEG 300(平均分子量约为300的聚乙二醇)溶液,11克的水以及8.1毫升的40%的硅溶胶溶液混合均匀,所得混合物的摩尔配比为:
10SiO2:0.1Al2O3:1.0NaCl:
1.2Na2O: 2.5PEG300: 175H2O
将上述混合物移入反应釜中于160oC晶化108小时,反应结束后经过洗涤、干燥后,经XRD鉴定为Magadiite材料。
将1克上述的Magadiite 材料与20毫升0.1M的盐酸混合,在20℃下搅拌24小时,洗涤、固液分离并干燥后得到盐酸处理过的固体产物,将经盐酸处理得到的固体产物在650℃焙烧5小时,得到SCM-5分子筛。
表1
晶面间距(d值),Å | 相对强度(I/I0),% |
11.16 | 27.0 |
7.30 | 10.5 |
5.56 | 18.8 |
3.66 | 22.1 |
3.51 | 3.7 |
3.39 | 100 |
表2
晶面间距(d值),Å | 相对强度(I/I0),% |
11.07 | 7.3 |
7.31 | 3.4 |
5.49 | 8.2 |
3.64 | 12.8 |
3.58 | 6.7 |
3.40 | 100 |
表3
晶面间距(d值),Å | 相对强度(I/I0),% |
11.26 | 18.0 |
7.39 | 9.6 |
5.54 | 11.9 |
3.69 | 17.6 |
3.52 | 4.5 |
3.40 | 100 |
表4
晶面间距(d值),Å | 相对强度(I/I0),% |
11.3 | 83.4 |
7.40 | 22.6 |
5.61 | 52.6 |
3.70 | 54.4 |
3.56 | 29.4 |
3.36 | 100 |
表5
晶面间距(d值),Å | 相对强度(I/I0),% |
11.15 | 100 |
7.38 | 5.5 |
5.53 | 73.6 |
3.67 | 15.6 |
3.51 | 2.1 |
3.40 | 54.4 |
Claims (10)
1.一种SCM-5分子筛,包含如下摩尔比的化学组成:XO2 :nY2O3 ,其中X为硅或锗,Y为铝、硼、镓、铁等元素中的至少一种,0.0≤n≤0.40,所述的SCM-5分子筛晶面间距在d=11.20±1.0Å, 7.35±0.20 Å, d=5.50±0.15 Å, d=3.60±0.10 Å, 以及d=3.39±0.04 Å处出现X射线衍射峰的极大值。
2.根据权利要求1所述的SCM-5分子筛,其特征在于具有摩尔比为XO2:nY2O3的SCM-5分子筛中,0.02≤n≤0.30。
3.根据权利要求1所述的SCM-5分子筛,其特征在于所述的SCM-5分子筛包含如下所示的X射线衍射图谱:
X射线衍射的入射线为Cu Kα1。
4.权利要求1所述的SCM-5分子筛的制备方法,包括如下几个步骤:
a)将硅源或锗源XO2,杂原子源Y2O3,碱性物质A,有机物R,碱金属盐S和水均匀混合,得到摩尔组成为10XO2:(0.0~3.5)Y2O3:(0.5-2.8)A: (0.05-5)R:(0.05-5)S: (85-400)H2O的初始溶胶;
b)将初始溶胶转移到反应釜中于自生压力下晶化,温度为125~185℃,晶化时间为10~160小时,产物经洗涤分离得到层状硅酸盐Magadiite;
c)将层状硅酸盐Magadiite与0.05~5 mol/L的酸溶液按照1g/(5~100)ml的固液比在8~80℃下搅拌4~40小时,过滤后进行干燥,得到酸处理过的Magadiite;
d)将酸处理过的Magadiite于500~800℃焙烧2-12小时,得到SCM-5沸石分子筛;
其中,硅源选自硅溶胶,固体硅胶,气相白炭黑,无定形二氧化硅或有机硅脂中的至少一种,锗源为氧化锗;碱性物质A为选自氧化锂,氧化钠、氧化钾、氧化铯,氢氧化锂,氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化铷和氢氧化铯中的至少一种;碱金属盐S选自碱金属元素的草酸盐、硫酸盐、乙酸盐、硝酸盐、碳酸盐,磷酸盐和卤化物中的至少一种;有机物R为冠醚、聚乙二醇和多甘醇二甲醚中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的SCM-5分子筛的制备方法,其特征在于初始溶胶的摩尔配比为10XO2:
(0.02~2.5)Y2O3:(0.6~2.4)碱性物质A: (1.0~5.0) 有机物R:(1.0~5.0)碱金属盐S: (85~300)H2O。
6.根据权利要求4所述的SCM-5分子筛的制备方法,其特征在于初始溶胶产物在135~175℃下水热晶化12~150小时。
7.根据权利要求4所述的SCM-5分子筛的制备方法,其特征在于Magadiite的酸处理温度为10~60℃,处理时间为6~40小时;焙烧温度为550~750℃,焙烧时间为2-10小时。
8.根据权利要求4所述的SCM-5分子筛的制备方法,其特征在于酸为盐酸,硫酸,醋酸,硝酸,草酸和柠檬酸中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的SCM-5分子筛的制备方法,其特征在于有机物R的平均分子量介于200至1000之间。
10.根据权利要求4所述的SCM-5分子筛的制备方法,其特征在于初始溶胶的摩尔配比为10XO2:
(0.2~2.5)Y2O3:(0.6~2.4)碱性物质A: (1.0~4.0) 有机物R:(1.0~5.0)碱金属盐S: (85~200)H2O;初始溶胶产物在140~170℃下水热晶化15~100小时;有机物R的平均分子量介于300至800之间。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310435153.4A CN104445246B (zh) | 2013-09-24 | 2013-09-24 | Scm-5分子筛及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310435153.4A CN104445246B (zh) | 2013-09-24 | 2013-09-24 | Scm-5分子筛及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104445246A true CN104445246A (zh) | 2015-03-25 |
CN104445246B CN104445246B (zh) | 2017-01-04 |
Family
ID=52892110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310435153.4A Active CN104445246B (zh) | 2013-09-24 | 2013-09-24 | Scm-5分子筛及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104445246B (zh) |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106673010A (zh) * | 2015-11-09 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm‑10分子筛、其制造方法及其用途 |
CN106673009A (zh) * | 2015-11-09 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm‑11分子筛、其制造方法及其用途 |
CN106830004A (zh) * | 2015-12-03 | 2017-06-13 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-9分子筛及其制备方法 |
CN106824262A (zh) * | 2015-12-03 | 2017-06-13 | 中国石油化工股份有限公司 | Ssz-13/scm-9复合分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
CN106824258A (zh) * | 2015-12-03 | 2017-06-13 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-9分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
CN107774297A (zh) * | 2016-08-30 | 2018-03-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm‑12分子筛催化剂、制备方法及其应用 |
CN107777701A (zh) * | 2016-08-30 | 2018-03-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm‑12分子筛及其制备方法 |
CN107954447A (zh) * | 2016-10-14 | 2018-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 高硅铝比的霞石结构分子筛及其制备方法 |
CN108928831A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-16、其合成方法及其用途 |
CN108946757A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-13、其合成方法及其用途 |
WO2018227849A1 (zh) * | 2017-06-13 | 2018-12-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-14、其合成方法及其用途 |
CN109081359A (zh) * | 2017-06-13 | 2018-12-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-15、其合成方法及其用途 |
CN109694090A (zh) * | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-13分子筛及其制备方法 |
CN110526261A (zh) * | 2019-09-01 | 2019-12-03 | 天津大学 | 一种scm-15分子筛的制备方法及该分子筛对挥发性有机气体吸附的应用 |
CN112239215A (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-27分子筛、其制造方法及其用途 |
WO2021227381A1 (zh) * | 2020-05-11 | 2021-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-33分子筛及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4806327A (en) * | 1985-06-13 | 1989-02-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of crystalline sheet-type alkali metal silicates |
US5063039A (en) * | 1988-09-19 | 1991-11-05 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of kenyaite-type layered silicate material and its polymeric chalcogenide intercalates |
CN103072990A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-05-01 | 华南理工大学 | 一种二维层状结构材料kenyaite的制备方法 |
CN103204505A (zh) * | 2012-01-13 | 2013-07-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备含铝层状水羟硅钠石的方法 |
-
2013
- 2013-09-24 CN CN201310435153.4A patent/CN104445246B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4806327A (en) * | 1985-06-13 | 1989-02-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of crystalline sheet-type alkali metal silicates |
US5063039A (en) * | 1988-09-19 | 1991-11-05 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of kenyaite-type layered silicate material and its polymeric chalcogenide intercalates |
CN103204505A (zh) * | 2012-01-13 | 2013-07-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备含铝层状水羟硅钠石的方法 |
CN103072990A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-05-01 | 华南理工大学 | 一种二维层状结构材料kenyaite的制备方法 |
Cited By (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106673010A (zh) * | 2015-11-09 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm‑10分子筛、其制造方法及其用途 |
CN106673009A (zh) * | 2015-11-09 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm‑11分子筛、其制造方法及其用途 |
US10213771B2 (en) | 2015-11-09 | 2019-02-26 | China Petroleum & Chemical Corporation | SCM-11 molecular sieve, process for producing same and use thereof |
CN106824258A (zh) * | 2015-12-03 | 2017-06-13 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-9分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
CN106824262B (zh) * | 2015-12-03 | 2019-02-19 | 中国石油化工股份有限公司 | Ssz-13/scm-9复合分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
CN106830004B (zh) * | 2015-12-03 | 2018-11-20 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-9分子筛及其制备方法 |
CN106830004A (zh) * | 2015-12-03 | 2017-06-13 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-9分子筛及其制备方法 |
CN106824262A (zh) * | 2015-12-03 | 2017-06-13 | 中国石油化工股份有限公司 | Ssz-13/scm-9复合分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
CN106824258B (zh) * | 2015-12-03 | 2019-02-19 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-9分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
CN107774297A (zh) * | 2016-08-30 | 2018-03-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm‑12分子筛催化剂、制备方法及其应用 |
CN107777701A (zh) * | 2016-08-30 | 2018-03-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm‑12分子筛及其制备方法 |
CN107774297B (zh) * | 2016-08-30 | 2020-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-12分子筛催化剂、制备方法及其应用 |
CN107954447A (zh) * | 2016-10-14 | 2018-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 高硅铝比的霞石结构分子筛及其制备方法 |
CN107954447B (zh) * | 2016-10-14 | 2020-12-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 高硅铝比的霞石结构分子筛及其制备方法 |
CN108946757A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-13、其合成方法及其用途 |
CN108928831B (zh) * | 2017-05-26 | 2020-08-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-16、其合成方法及其用途 |
CN108928831A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-16、其合成方法及其用途 |
CN109081359A (zh) * | 2017-06-13 | 2018-12-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-15、其合成方法及其用途 |
CN109081360A (zh) * | 2017-06-13 | 2018-12-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-14、其合成方法及其用途 |
WO2018227849A1 (zh) * | 2017-06-13 | 2018-12-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛scm-14、其合成方法及其用途 |
US11097256B2 (en) | 2017-06-13 | 2021-08-24 | China Petroleum & Chemical Corporation | Molecular sieve SCM-14, a preparation process and use thereof |
CN109694090A (zh) * | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-13分子筛及其制备方法 |
CN112239215A (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-27分子筛、其制造方法及其用途 |
CN112239215B (zh) * | 2019-07-17 | 2022-05-27 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-27分子筛、其制造方法及其用途 |
CN110526261A (zh) * | 2019-09-01 | 2019-12-03 | 天津大学 | 一种scm-15分子筛的制备方法及该分子筛对挥发性有机气体吸附的应用 |
WO2021227381A1 (zh) * | 2020-05-11 | 2021-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | Scm-33分子筛及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104445246B (zh) | 2017-01-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104445246A (zh) | Scm-5分子筛及其制备方法 | |
CN104445263B (zh) | Scm-3分子筛及其制备方法 | |
CN104445247A (zh) | Scm-4分子筛及其制备方法 | |
EP2837596B1 (en) | Beta zeolite and method for producing same | |
CN105517954A (zh) | 含有磷的aei型沸石及其制造方法 | |
ES2750592T3 (es) | Procedimiento para producir un tamiz molecular que tiene la estructura de SFE, un tamiz molecular que tiene la estructura de SFE y uso del mismo | |
CN105460953B (zh) | Scm‑8分子筛及其制备方法 | |
KR102220690B1 (ko) | Mn+ 치환 베타형 제올라이트, 그를 포함하는 가스 흡착제 및 그의 제조 방법, 및 일산화질소의 제거 방법 | |
US7794680B2 (en) | Nitrogen oxide-reducing catalyst and method for reducing nitrogen oxide | |
US20180036710A1 (en) | Zeolite pst-20, preparation method thereof, and method for selectively separating carbon dioxide by using same | |
CN106012018A (zh) | 一种钒酸铋介孔单晶的制备方法 | |
Ye et al. | Green synthesis of ZSM-5 zeolite for selective catalytic reduction of NO via template-free method from tailing residue | |
Chen et al. | Composition and kinetic study on template-and solvent-free synthesis of ZSM-5 using leached illite clay | |
Ma et al. | Synthesis of CuCe co-modified mesoporous ZSM-5 zeolite for the selective catalytic reduction of NO by NH 3 | |
JP6702759B2 (ja) | チタンを含有するaei型ゼオライト及びその製造方法 | |
Koike et al. | Increasing the ion-exchange capacity of MFI zeolites by introducing Zn to aluminosilicate frameworks | |
CN104445264A (zh) | Gme型沸石分子筛的合成方法 | |
JP6759596B2 (ja) | Afx型ゼオライト及びその製造方法 | |
JP2018062450A (ja) | Kfi型ゼオライト及びその製造方法 | |
CN107954447A (zh) | 高硅铝比的霞石结构分子筛及其制备方法 | |
CN104891524A (zh) | 一种含稀土杂原子高稳定性介孔分子筛的制备方法 | |
CN105540605B (zh) | 一种合成富铝Beta沸石的方法 | |
CN105621439B (zh) | 一种Beta沸石的合成方法 | |
CN103638965B (zh) | 用于甘油脱水制丙烯醛的多级孔zsm-5沸石催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109694090A (zh) | Scm-13分子筛及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |