CN104430608A - 可分散油悬浮剂、其制备方法及用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及生物农药技术领域，具体公开一种可分散油悬浮剂、其制备方法及用途。本发明的可分散油悬浮剂，包括：植物源农药、植物生长调节剂和助剂，助剂包括植物油等；以可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，植物源农药的质量百分含量为8％～35％，植物生长调节剂的质量百分含量为2％～5％。本发明可分散油悬浮剂，可以作为杀虫剂用于杀虫，尤其是用于杀灭鳞翅目害虫。

Description

可分散油悬浮剂、其制备方法及用途

技术领域

本发明涉及生物农药技术领域，特别涉及一种可分散油悬浮剂、其制备方法及用途。

背景技术

现阶段，我国存在着严重的化学农药使用不当的问题。过度的农药使用对人的身体健康和环境造成了严重的危害。为保证农产品的质量安全，国家大力提倡高效、安全、环保、低毒、低残留的农药使用。

另外，现有的农药品种通常比较单一，容易使害虫产生抗药性，药效不佳。有一些农药品种制备方法工艺较为复杂，成本较高，不适于应用于工业化生产。因此，亟需开发一种药效更好，生产成本更低的新型农药。

发明内容

本发明旨在克服现有技术中的农药会破坏生态环境，容易让害虫产生耐药性的技术缺陷，提供一种新型可分散油悬浮剂，可以作为杀虫剂用于杀虫，尤其是用于杀灭鳞翅目害虫，能够有效降低害虫的抗药性。在杀虫的同时，还能促进植株的生长，是一种药肥一体的新型环保农药。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一方面，本发明提供一种可分散油悬浮剂，包括：植物源农药、植物生长调节剂和助剂，所述助剂包括植物油；以所述可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，所述植物源农药的质量百分含量为8％～35％，所述植物生长调节剂的质量百分含量为2％～5％。

优选的，所述植物源农药包括洋金花、枫杨、虎杖、青蒿和黄皮果；以所述可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，所述洋金花的质量百分含量为2％～10％，所述枫杨的质量百分含量为1％～5％，所述虎杖的质量百分含量为2％～10％，所述青蒿的质量百分含量为2％～5％，所述黄皮果的质量百分含量为1％～5％。

优选的，所述植物生长调节剂包括海藻提取物和枯草芽孢杆菌多肽；以所述可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，所述海藻提取物的质量百分含量为1％～2％，所述枯草芽孢杆菌多肽的质量百分含量为1％～3％。

优选的，所述枯草芽孢杆菌产物多肽的氨基酸序列为：

Asn-Asp-Met-Gln-Tyr-Asn-Gln-Asn-Met-Ser。

优选的，所述海藻提取物的制备方法为：取人工海水培养金藻的藻液，离心后收集下层藻体，作为金藻的浓缩液；往金藻的浓缩液中加入蒸馏水，调节pH＝5后超声提取，得到提取液；将提取液浓缩至干。

优选的，所述助剂还包括润湿剂、分散剂、增稠剂、乳化剂和消泡剂。

优选的，以所述可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，所述润湿剂的质量百分含量为0.5％～3％，所述分散剂的质量百分含量为0.3％～3％，所述增稠剂的质量百分含量为0.2％～8％，所述乳化剂的质量百分含量为1％～10％，所述消泡剂的质量百分含量为0.2％～5％。

另一方面，本发明提供一种可分散油悬浮剂的制备方法，将植物源农药、植物生长调节剂和助剂均匀混合，进行剪切分散后，研磨至粒径小于5μm。

另一方面，本发明还提供一种可分散油悬浮剂的用途，作为杀虫剂用于杀虫。尤其是用于杀灭鳞翅目害虫。

本发明的有益效果在于：本发明的可分散油悬浮剂利用植物油代替水作为分散介质，将植物源农药加工成可分散油悬浮剂剂型，一方面可以较好的解决加工和贮存中对水分解等不稳定性的问题，另一方面由于植物油本身具有对靶标良好的黏着和附着特性，可以提高有效成分对靶标的沉积于持留效率，从而提高农药的利用率。

本发明的可分散油悬浮剂是一种新型杀虫剂，尤其对鳞翅目害虫有良好的诱杀作用，而且具有在环境中可降解，对人畜无害等优势，不会破坏生态环境，经过优化配置，提高制剂质量，可以迅速产生经济与社会效益。本发明的可分散油悬浮剂采用多种植物农药复配，还能降低害虫的抗药性并且提高了药效；在杀虫的同时，还能促进植株的生长，是一种药肥一体的新型环保农药。另外，本发明的可分散油悬浮剂的制备方法工艺简单，生产成本低，可应用于工业化生产。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，而不构成对本发明的限制。

本发明提供一种可分散油悬浮剂，包括：植物源农药、植物生长调节剂和助剂，助剂包括植物油；以可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，植物源农药的质量百分含量为8％～35％，植物生长调节剂的质量百分含量为2％～5％。

具体的实施方式中，植物源农药包括洋金花、枫杨、虎杖、青蒿和黄皮果；以可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，洋金花的质量百分含量为2％～10％，枫杨的质量百分含量为1％～5％，虎杖的质量百分含量为2％～10％，青蒿的质量百分含量为2％～5％，黄皮果的质量百分含量为1％～5％。当然，根据实际需要，植物源农药还可再包括其他组分。

植物源农药的制备方法包括：对植物源农药原料的各种原药材洋金花、枫杨、虎杖、青蒿和黄皮果进行筛选，剔除虫蛀、霉变、杂质等，将选好的药材切成片或粉碎至20-40目颗粒；(2)将各原料按重量配比，放入10-15倍工业乙醇中，在室温下浸泡72h，过滤，澄清后即得到植物源农药原液；(3)将植物源农药原液浓缩至干，得到植物源农药。

植物生长调节剂包括海藻提取物和枯草芽孢杆菌多肽；以可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，海藻提取物的质量百分含量为1％～2％，枯草芽孢杆菌多肽的质量百分含量为1％～3％。

海藻提取物优选采用以下方法进行制备：取人工海水培养金藻的藻液，离心后收集下层藻体，作为金藻的浓缩液；往金藻的浓缩液中加入蒸馏水，调节pH＝5后超声提取，得到提取液；将提取液浓缩至干，得到海藻提取物。

具体实施方式中，取人工海水培养金藻的藻液进行离心时，离心的条件优选为以6000rmp/min的离心速度进行离心。往金藻的浓缩液中加入蒸馏水时，金藻的浓缩液与蒸馏水的体积比优选为1:10。调节pH＝5时，优选采用柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液进行调节。超声提取得到提取液时，超声提取的条件优选为于200w、30℃超声提取45min。将提取液浓缩至干时，浓缩的条件优选为于60℃、-0.09mPa进行浓缩。

枯草芽孢杆菌多肽的氨基酸序列为：Asn-Asp-Met-Gln-Tyr-Asn-Gln-Asn-Met-Ser，10环肽。产生该多肽的菌株为枯草芽孢杆菌(Baciliius subtilis)菌株，是一种从苦参根部获得的具有杀虫和植物生长调节作用的内生细菌。

枯草芽孢杆菌产物多肽的具体制备步骤如下：

1、制备多肽粗提物

采用液体培养基无菌发酵制得发酵液，具体发酵液的发酵培养条件为：在250mL三角瓶的装液量为50mL，以20％的接种量接入培养液中，摇床的转速为150r·min^-1，培养温度28℃，初始培养液的pH是9.0，发酵培养36h。培养基组成为葡萄糖2.0％，酵母粉0.5％，大豆粉0.5％，NH₄NO₃0.5％，CaCO₃1.0％。

取100mL枯草芽孢杆菌B36菌株的发酵液、400mL无水乙醇，置于4℃冰箱中预冷1h，将两者混合后室温下过夜沉淀，将滤液倾倒出，再进行抽滤，滤液减压浓缩，用无离子水定容至5mL，制得多肽粗提物。

2、多肽粗提物纯化

步骤1中制得的多肽粗提物采用硅胶柱层析进一步纯化，具体包括以下步骤：

(1)硅胶的预处理：取200-300目硅胶，用1.0mol·L^-1的HCL浸泡12h，去掉硅胶中的酸溶性物质，再用80％乙醇浸泡12h，去掉硅胶中的脂溶性物质，将处理后的硅胶在110℃中活化24h。

(2)采用干法装柱：将活化后的硅胶均匀并一次性倒入3.5×50cm下端带有筛板的层析柱中，边装柱边以吸耳球敲击，装柱完毕后，再用吸耳球继续敲击层析柱壁，上下左右敲击使硅胶沉积均匀，敲实后加0.5cm的石英砂，保证样品洗脱高度一致。

以1500mL石油醚：乙酸乙酯＝1：1的混合液预淋洗硅胶柱，一方面是为了洗去其杂质，另一方面是为了使硅胶充分沉积均匀，最后使淋洗液面高于硅胶柱1-2cm，关闭下端阀门，备用。

(3)上样：多肽粗提物(粘稠状)用胶头滴管滴到层析柱内石英砂上，尽量保证样品在柱顶部硅胶中的下沿尽可能水平，否则引起洗脱交叉，待样品全部下渗进石英砂后加洗脱剂进行梯度洗脱。

(4)采用如下溶剂梯度洗脱：(1)3000mL石油醚:乙酸乙酯＝1:1；(2)3000mL石油醚:乙酸乙酯＝1:2；(3)5000mL石油醚:乙酸乙酯＝1:5；为了加快洗脱速度可在加样瓶上加压，层析柱下方用磨口三角瓶接收洗脱液，收集石油醚:乙酸乙酯＝1:5份洗脱液。将洗脱液浓缩至干，得到纯化后的枯草芽孢杆菌多肽。

其中，枯草芽孢杆菌B36菌株的获得方法已在非专利文献中公开，具体请参见2009年的沈阳农业大学博士论文，论文标题为苦参内生拮抗细菌筛选及其抗菌物质纯化鉴定，论文作者为王芳。本领域技术人员根据该文献中所公开的内容即可获得本申请中所用到的B36菌株，而且本申请的申请人保证从申请日起二十年内向公众发放该生物材料。

本发明提供的可分散油悬浮剂中，助剂还包括润湿剂、分散剂、增稠剂、乳化剂和消泡剂。

以可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，其中，润湿剂的质量百分含量为0.5％～3％，分散剂的质量百分含量为0.3％～3％，增稠剂的质量百分含量为0.2％～8％，乳化剂的质量百分含量为1％～10％，消泡剂的质量百分含量为0.2％～5％，植物油为余量。

优选的实施方式中，分散剂选自烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚甲醛缩合物硫酸盐、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

乳化剂选自苯乙基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、十二烷基苯磺酸钙、聚山梨酯、失水山梨醇脂肪酸酯、苯乙基酚聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧化乙烷加成物BY-125、农乳600#、农乳400#、吐温-20(Tween-20)、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9、烷基酚聚氧乙烯(7)醚OP-7中的一种或多种。

润湿剂选自苯乙基酚聚氧乙烯醚缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基苯磺酸钙、萘磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸钠盐、硫酸盐中的一种或多种。其中，硫酸盐可为脂肪醇硫酸盐或烷基硫酸盐等各种类型的硫酸盐。

增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、黄胶原、硅酸镁铝、羧甲基纤维素中的一种或多种。

消泡剂选自异丁醇、聚合甘油、C10-18脂肪酸、有机硅酮中的一种或多种。

植物油选自大豆油、菜籽油、棉籽油、棕榈油、亚麻油、松节油、玉米油中的一种或多种。其中，大豆油可为甲酯化大豆油。

另外，本发明还提供了上述可分散油悬浮剂的制备方法，包括：将植物源农药、植物生长调节剂和助剂均匀混合，进行剪切分散后，研磨至粒径小于5μm。

具体实施方式中，制备方法包括：按重量比为8-35％的将植物源农药、2-5％植物生长调节剂、0.5-3％润湿剂、0.3-3％分散剂、1-10％乳化剂、0.2-8％增稠剂、0.2-5％消泡剂及余量的植物油均匀混合，进行剪切分散后研磨至粒径小于5μm，得到可分散油悬浮剂。具体剪切分散过程是采用高速剪切机，剪切速度8000-10000rmp/min,室温下处理10-30min。

本发明提供的可分散油悬浮剂利用植物油代替水作为分散介质，将植物源农药加工成可分散油悬浮剂剂型，一方面可以较好的解决加工和贮存中对水分解等不稳定性的问题，另一方面由于植物油本身具有对靶标良好的黏着和附着特性，可以提高有效成分对靶标的沉积的持留效率，从而提高农药的利用率。制备得到的可分散油悬浮剂对鳞翅目害虫有良好灭杀活性的植物源农药为有效成分，避免害虫耐药性，不破坏生态环境，经过优化配置，提高制剂质量，可以迅速产生经济与社会效益。本发明工艺简单，生产成本低，可应用于工业化生产。

此外，本发明还提供了上述可分散油悬浮剂作为杀虫剂应用于杀虫。

优选的实施方式中，将上述可分散油悬浮剂应用于杀灭鳞翅目害虫。

以下通过具体实施例进一步阐述本发明，这些实施例仅用于举例说明的目的，并没有限制本发明的范围。

实施例1

按重量比分别取洋金花2％，枫杨2％，虎杖2％，青蒿1％，黄皮果1％，海藻提取物1％，枯草芽孢杆菌多肽1％，异丁醇0.2％，烷基苯磺酸钙2％，木质素磺酸钠4％，农乳600#4％，有机膨润土2％，甲酯化大豆油补足至100％后混合均匀进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得可分散油悬浮剂。

实施例2

按重量比分别取洋金花10％，枫杨10％，虎杖10％，青蒿5％，黄皮果5％，海藻提取物2％，枯草芽孢杆菌多肽3％，聚合甘油3％，烷基萘磺酸盐2％，苯乙基酚聚氧乙烯醚缩合物5％，Tween-20 4％，OP-10 3％，有机膨润土1.5％，甲酯化大豆油补足至100％后混合均匀进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得可分散油悬浮剂。

实施例3

按重量比分别取洋金花5％，枫杨5％，虎杖6％，青蒿5％，黄皮果5％，海藻提取物1％，枯草芽孢杆菌多肽2％，有机硅酮2％，苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸钠盐1％，木质素磺酸钙1％，聚乙烯醇3％，OP-7 5％，有机膨润土1％，甲酯化大豆油补足至100％后混合均匀进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得可分散油悬浮剂。

实施例4

按重量比分别取洋金花5％，枫杨2％，虎杖5％，青蒿2％，黄皮果5％，海藻提取物2％，枯草芽孢杆菌多肽1％，，苯乙基酚聚氧乙烯醚缩合物0.5％，木质素磺酸钠0.3％,白炭黑0.2％,苯乙基酚聚氧乙烯醚1％，聚合甘油0.2％，菜籽油补足至100％后混合均匀，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得可分散油悬浮剂。

实施例5

按重量比分别取洋金花5％，枫杨8％，虎杖5％，青蒿5％，黄皮果5％，海藻提取物1％，枯草芽孢杆菌多肽1％，海藻提取物10％，脂肪醇硫酸盐3％，开拉粉3％，黄胶原8％,聚山梨酯10％,有机硅酮5％，棕榈油补足至100％后混合均匀进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得可分散油悬浮剂。

实施例6

按重量比分别取洋金花2％，枫杨2％，虎杖2％，青蒿5％，黄皮果5％，海藻提取物2％，枯草芽孢杆菌多肽2％，萘磺酸钠2％，苯乙基酚聚氧乙烯醚1％，烷基酚聚氧乙烯醚1％,硅酸镁铝1％，蓖麻油环氧化乙烷2％,聚合甘油1％，玉米油补足至100％后混合均匀，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得可分散油悬浮剂。

性能测试

1、可分散油悬浮剂对植株生长的影响

用含有200μg多肽/ml的枯草芽孢杆菌多肽和实施例1中的可分散油悬浮剂50ppm喷洒小麦植株叶表面之后，对枯草芽孢杆菌多肽的生物刺激活性进行评估。作为对照，用水喷洒处于相同发育阶段并在相同环境条件下温育的植株。计算20株植株的平均株高，根长和根鲜重结果如表1中所示，可以看出，喷洒枯草芽孢杆菌多肽和实施例1中的可分散油悬浮剂的植株生长更好。

表1 可分散油悬浮剂对植株生长的影响

2、可分散油悬浮剂杀虫效果的测定

采用人工饲养类药膜法进行鳞翅目幼虫杀虫活性测定。基本操作如下：准备每孔1ml人工饲料的足量24孔培养板，在人工饲料表面加入500mg/L药液形成药膜，每孔加药液量0.05mL，待药液晾干后接虫，每孔一头试虫，每个浓度为一个处理，每处理1个培养板共24头试虫。处理完毕后放入观察室内，定期观察试虫的死亡情况。7d后检查并记录试虫的死亡头数，计算死亡率。

分别考察实施例1-实施例6的可分散油悬浮剂的杀虫效果，测定靶标死亡率(％)，结果如表2所示。

表2 实施例1-6的实验结果

从表1可以看出，实施例1-6制备的可分散油悬浮剂对小菜蛾和粘虫灭杀效果显著。而且这些可分散油悬浮剂在自然条件下可以降解，降低了害虫的抗药性。

以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所作出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种可分散油悬浮剂，其特征在于，包括：植物源农药、植物生长调节剂和助剂，所述助剂包括植物油；

以所述可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，所述植物源农药的质量百分含量为8％～35％，所述植物生长调节剂的质量百分含量为2％～5％。

2.如权利要求1所述的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述植物源农药包括洋金花、枫杨、虎杖、青蒿和黄皮果；以所述可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，所述洋金花的质量百分含量为2％～10％，所述枫杨的质量百分含量为1％～5％，所述虎杖的质量百分含量为2％～10％，所述青蒿的质量百分含量为2％～5％，所述黄皮果的质量百分含量为1％～5％。

3.如权利要求1所述的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述植物生长调节剂包括海藻提取物和枯草芽孢杆菌多肽；以所述可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，所述海藻提取物的质量百分含量为1％～2％，所述枯草芽孢杆菌多肽的质量百分含量为1％～3％。

4.如权利要求3所述的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述枯草芽孢杆菌产物多肽的氨基酸序列为：Asn-Asp-Met-Gln-Tyr-Asn-Gln-Asn-Met-Ser。

5.如权利要求3所述的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述海藻提取物的制备方法为：取人工海水培养金藻的藻液，离心后收集下层藻体，作为金藻的浓缩液；往金藻的浓缩液中加入蒸馏水，调节pH＝5后超声提取，得到提取液；将提取液浓缩至干。

6.如权利要求1所述的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述助剂还包括润湿剂、分散剂、增稠剂、乳化剂和消泡剂。

7.如权利要求6所述的可分散油悬浮剂，其特征在于，以所述可分散油悬浮剂的质量百分含量为基准，所述润湿剂的质量百分含量为0.5％～3％，所述分散剂的质量百分含量为0.3％～3％，所述增稠剂的质量百分含量为0.2％～8％，所述乳化剂的质量百分含量为1％～10％，所述消泡剂的质量百分含量为0.2％～5％。

8.如权利要求1所述的可分散油悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将植物源农药、植物生长调节剂和助剂均匀混合，进行剪切分散后，研磨至粒径小于5μm。

9.如权利要求1所述的可分散油悬浮剂的用途，其特征在于，作为杀虫剂用于杀虫。

10.如权利要求1所述的可分散油悬浮剂的用途，其特征在于，用于杀灭鳞翅目害虫。