CN109566628B - 一种杀螨组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药领域，具体涉及一种杀螨组合物及其应用。组合物为两种活性组分，活性组分一选自乙唑螨腈，活性组分二选自氟啶胺；两种活性组分的重量份数比为1:99～99:1。本发明的组合物具有增效明显、延缓抗性等优点，可应用于多种作物的害螨的防治。

Description

一种杀螨组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种杀螨组合物及其应用。

背景技术

农业生产过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段之一。植食性害螨是危害果树、蔬菜、茶树等农作物和花卉的重要害虫。

中国发明专利CN101875633公开了一种吡唑基丙烯腈类化合物及其控制虫害和螨害的用途，其中化合物5(以下称乙唑螨腈)可用于防治多种害虫、害螨，尤其对害螨具有突出的防治效果。

然而，由于螨类十分容易产生抗性，一般市售的杀螨剂短时间即会因抗性降低效果，故植食性害螨的防治成为了农业生产中的重大问题。合理的药剂复配或混配具有扩大防治范围、提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓抗药性的特点。

发明内容

本发明目的在于开发一种杀螨组合物及其应用。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种杀螨组合物，组合物为两种活性组分，活性组分一选自乙唑螨腈，活性组分二选自氟啶胺；两种活性组分的重量份数比为1:99～99:1；

所述乙唑螨腈具有如下结构：

所述氟啶胺具有如下结构：

所述组合物中两种活性组分的重量份数比为1:20～20:1。

所述组合物制成乳油、悬浮剂、水分散性粒剂、水乳剂、微乳剂、可溶性液剂、可湿性粉剂或水分散性油悬剂。

所述制剂中组合物的含量在0.5％-95％之间。

杀螨组合物的应用，所述组合物在用于防治果树、蔬菜、观赏植物、茶、棉花、禾谷类作物上的害虫、害螨中的应用。

一种控制虫害的方法，将所述的组合物以有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。

本发明的杀螨组合物具有明显增效作用。室内生物活性测定结果显示，乙唑螨腈与氟啶胺在一定比例范围内复配，可以大大提高对柑橘全爪螨的活性。

本发明的杀螨组合物，活性组分的累积重量含量在0.5％～95％之间，优选累积含量为1％～85％之间。

根据需要制成乳油、悬浮剂、水分散性粒剂、水乳剂、可溶性液剂、可湿性粉剂、油悬浮剂等等。根据不同的制剂类型，活性组分含量的最佳范围依组合物的制剂类型而有所不同。

本发明的组合物成品制剂的配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体载体(溶剂)或固体载体混合后，加入一种或几种表面活性剂如乳化剂、分散剂、湿润剂、粘合剂、稳定剂和消泡剂等。

乳油按重量百分比计，10～50％的活性组分，2～20％乳化剂，0～20％的其它添加剂，添加剂如稳定剂、渗透剂等，以及溶剂(必要时还含有助溶剂)。

悬浮剂通常需砂磨，以获得稳定的非沉积可流动性产物。悬浮剂中按重量百分比计，含有5～75％活性组分，5～15％分散剂，4～10％防冻剂，0～10％的其它添加剂，余量为液体载体，添加剂如消泡剂、防腐剂、稳定剂、渗透剂和增稠剂。

水分散性粒剂通常制成10～100国际标准筛目(1.676～0.152mm)颗粒，可以通过挤压、浸渍或喷雾造粒方法制备。通常水分散性粒剂按重量百分比计，含有0.5～75％的活性组分和5～20％的表面活性剂，余量为惰性载体，表面活性剂如稳定剂、润湿分散剂、崩解剂和粘合剂。

可湿性粉剂按重量百分比计，含有10～85％的活性组分，3～10％的分散剂、0～10％的稳定剂和(或)其它添加剂，余量为固体惰性载体，添加剂如渗透剂或粘着剂。

水乳剂是将原药、有机溶剂、表面活性剂混匀形成油相；将水、防冻剂混合在一起，成均一透明水相。用高剪切乳化机高速剪切油相，同时慢慢将水相加入油相，通常有效成分1～60％，表面活性剂5～20％，防冻剂2～10％，水余量。

微乳剂是将原药、有机溶剂、表面活性剂、水混合在一起，成均一透明水相。通常有效成分1～50％，表面活性剂10～40％，防冻剂2～10％，水余量。

可溶性液剂是将活性组分、有机溶剂、表面活性剂混合在一起，成均一透明液体。通常有效成分1～50％，表面活性剂6～20％，有机溶剂余量。

水分散性油悬剂是将活性组分、表面活性剂、油基载体加入砂磨机中砂磨，直至粒径合格，通常有效成分2～60％，表面活性剂6～20％，油基载体余量。

含水的分散液和乳化液(如用水稀释本发明的乳油、可湿性粉剂或浓缩物得到的组合物)也在本发明的范围之内。上述乳液可以是油包水型的或水包油型的，可具有浓稠的浆状稠度。

上述制剂中的各物质具体如下：

适宜的液体载体或溶剂可以为水、各种芳烃、脂肪烃、酮类、醚类等，如甲苯、二甲苯、丙酮、环已酮、乙腈、苯、环己烷、异丙醇、乙二醇、山梨醇、甲醇、乙醇、丁醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-吡咯烷酮、磷酸三丁酯、甲基异丁基酮、萘烷、机油、石油醚、油酸甲酯、甲基化大豆油或甲基溶纤维等中的一种或几种。不同液体的混合物经常是适用的。

适宜的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，适用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末、白垩、石英、粘土、蒙脱土、硫酸钠、白炭黑、二氧化硅、硅藻土、浮石、石膏、滑石、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、陶土及合成的磨碎的矿物质(如微分散的硅酸或氧化铝)。适合的颗粒载体包括破碎的和分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石及由有机物和无机物的粉末制成的合成颗粒。

适宜助溶剂为甲醇、苯酚、异戊醇、二甲基亚砜、磷酸三丁酯、乙酸乙酯、丁酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-吡咯烷酮、油酸甲酯、甲基异丁基酮、甲基溶纤维等中的一种或几种。

适宜的乳化剂可为乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)醚磷酸化三乙醇胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基乙烯芳基苯基醚(YUS-SC3)、二苯基酚基聚氧乙烯(n₁₈)醚甲醛缩合物、油酸异硫逐酸钙、农乳AEO-3、农乳0201B、农乳0203B、农乳T-20、农乳T-85、农乳S-80、农乳507#、农乳100#、农乳36#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳OX-2681、农乳OX-8686、农乳OX-690、农乳2201#、农乳NP-7、农乳OX-635、农乳OX-653、农乳YUS-A51G、农乳YUS-135B、农乳YUS-2011CX、农乳YUS-D625、农乳YUS-D3020、农乳YUS-A41B、农乳YUS-D935、农乳YUS-CP120、农乳NP-10、农乳NP-15等。

适宜的分散剂可以为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、聚羧酸盐分散剂GY-D800、聚羧酸盐分散剂GY-D04、聚羧酸盐分散剂GY-D02、萘磺酸钠甲醛缩合物、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、甲基萘磺酸甲醛缩合物、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、N-甲基-油酰基-牛磺酸钠、净洗剂LS、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、分散剂SP－28F、分散剂SP－SC3、达润分散剂D909S、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、多芳基酚聚氧乙烯醚、对叔丁基醚、胡椒基丁醚、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠(拉开粉BX)、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、分散剂YUS-NV1203、分散剂YUS-NV1420、分散剂YUS-WG4、分散剂YUS-TG285、分散剂YUS-WP1、分散剂YUS-110、分散剂YUS-EP60P、分散剂YUS-CH1100、分散剂SP-OF3468、分散剂SP-OF3472、分散剂SP-2728、分散剂SP-SC29、分散剂Supragil MNS/90、分散剂Soprophor FD、分散剂YUS-FS1、分散剂YUS-PQ100、分散剂YUS-WG5、分散剂YUS-D935等。

适宜的湿润剂可以为硫酸钠、Morwet EFW、润湿剂Igepal BC/10、润湿剂GEROPONL-WET/P、润湿剂Rhodasurf 860/p、润湿剂SP－SC3266、润湿剂YUS-LXC、润湿剂YUS-204、异丙基萘磺酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚等。

适宜的增稠剂可以是合成的(如羰甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯)或天然的水溶性聚合物(如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、甲基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基纤维素和海藻酸钠等)，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。

适宜的消泡剂为泡敌、硅酮类、C8～10脂肪醇、磷酸酯类、C10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺等。

适宜的粘合剂可以是聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。

适宜的增效剂选自：有机硅农药增效剂、有机硅农药渗透剂扩展剂、农用有机硅农药增效剂、氮酮中的任意一种。

本发明的组合物适合于防治多种重要的农业害虫害螨包括但不限于如柑橘全爪螨、棉花叶螨、蔬菜叶螨、山楂叶螨、柑橘锈螨、苹果叶螨、二斑叶螨、瘿螨、粉螨等，因此，本发明还包括组合物控制农林害虫害螨的用途。

本发明的组合物应用范围包括但不限于果树如苹果、梨、柑桔、荔枝等，禾谷类如小麦、水稻等，豆类如大豆、菜豆等，棉花，蔬菜如甘蓝、花椰菜、白菜、油菜、番茄、辣椒以及花卉。

本发明还包括一种控制虫害的方法，可将本发明组合物以有效剂量施于需要控制的虫害或其生长的介质上。

本发明具有如下优点：

本发明含有乙唑螨腈的杀螨组合物，以提高防效，降低用药量，同时解决杀虫杀螨单剂长期使用可能带来的抗性产生、药效下降等问题，以满足农林病虫害防治方面的需求。发明人通过研究意外地发现乙唑螨腈与氟啶胺混用对柑橘全爪螨有明显增效作用，具体为：

一是本发明的组合物在一定配比范围内表现出明显的增效作用，提高了该化合物对害虫的防治效果。

二是该组合物在应用中降低了农药的使用剂量，从而降低使用成本，降低了农药在作物上的残留量，增强了对环境的友好性，减少环境污染。

三是该组合物中各有效成分的作用机理不同，不存在交互抗性的问题，可以延缓害虫抗药性的发生，并且提高对抗性种群的防治效果。

四是该组合物可以防治多种害虫害螨。

具体实施方式

以下具体实施例用于进一步详细说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子。实施例中各组分百分含量或配比均以重量计。各配方中的活性组分以有效含量计算。

配方实施例

实施例1、21％氟啶胺·乙唑螨腈乳油的配制

按配方要求，分别将20份氟啶胺、1份乙唑螨腈、6份农乳OX-2681、4份农乳0201B、1份农乳OX-690、1.5份农乳1601、8份甲醇、10份甲基异丁基酮、二甲苯补足至100％加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到21％氟啶胺·乙唑螨腈乳油。

实施例2、16％氟啶胺·乙唑螨腈水乳剂的配制(1:1)

按配方要求，分别将8份氟啶胺、8份乙唑螨腈、3份农乳YUS-D935、6份农乳2201、2份农乳500、2份农乳1601、10份二甲基亚砜、10份环己酮、8份二甲苯加入混合釜中，搅拌混合，使溶解成均匀油相，在高速搅拌下，将余量水(补足至100％)加入到油相，即可得到分散性良好的16％氟啶胺·乙唑螨腈水乳剂。

实施例3、20％氟啶胺·乙唑螨腈悬浮剂

按配方要求，将16份氟啶胺、4份乙唑螨腈、5份分散剂SP-SC29、2份分散剂Supragil MNS/90、2份农乳1601、3份农乳0201B、0.1份黄原胶、0.3份白炭黑、5份乙二醇、用水补足至100％，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到20％氟啶胺·乙唑螨腈悬浮剂。

实例4、30％氟啶胺·乙唑螨腈悬浮剂

按配方要求，将22.5份氟啶胺、7.5份乙唑螨腈、5份分散剂SP－28F、3份润湿剂SP－SC3266、5份木质素磺酸钠、2份农乳1601、0.1份黄原胶、0.2份白炭黑、5份乙二醇、用水补足至100％，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到30％氟啶胺·乙唑螨腈悬浮剂。

实施例5、20％氟啶胺·乙唑螨腈微乳剂

按配方要求，将15份氟啶胺、5份乙唑螨腈、4份农乳YUS-A41B、8份农乳二苯基酚基聚氧乙烯(n₁₈)醚甲醛缩合物、5份农乳0201B、3份农乳500、3份农乳1601、12份磷酸三丁酯、15份N-甲基-吡咯烷酮加在一起，使其溶解成均匀油相，余量用水补足至100％，在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的20％氟啶胺·乙唑螨腈微乳剂。

实施例6、18％氟啶胺·乙唑螨腈可溶液剂

按配方要求，将15份氟啶胺、3份乙唑螨腈、8份农乳0201B、3份农乳1601、6份农乳2201#、15份二甲基甲酰胺、10份甲醇、甲基溶纤维补足至100％混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，可制得18％氟啶胺·乙唑螨腈可溶液剂。

实施例7、21％氟啶胺·乙唑螨腈水分散性油悬剂

按配方要求，将18份氟啶胺、3份乙唑螨腈、4份农乳0201B、6份分散剂SP-OF3468、4份分散剂SP-OF3472、2份农乳S-80、3份白炭黑、30份油酸甲酯、甲基化大豆油补足至100％依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到21％氟啶胺·乙唑螨腈水分散性油悬剂。

生物活性测定实施例

实施例8乙唑螨腈与氟啶胺混合使用对柑橘全爪螨室内活性测定试验

供试对象：柑橘全爪螨(Panonychus citri)，成螨。

测试条件：温度：24～26℃，湿度：RH 60％，光照：L:D＝14:10

药液配制：用电子分析天平分别准确称取供试药剂，分别将两种原药加入适量溶剂完全溶解后，以含0.1％吐温80的水配制成所需浓度母液，将两种有效成分母液按一定比例混合配制成混合溶液，按试验设计剂量分别稀释成具一定浓度梯度的系列药液。

试验方法：采用喷雾法。取温室培养的柑橘叶片，用脱脂棉包住叶柄保湿培养，在其上接成螨20余头。采用Airbrush喷雾法处理试材，先处理空白对照，然后按照试验设计剂量从低到高顺序重复上述操作，每处理4次重复。将处理后的试材置于观察室内，定期观察反应情况，72h后调查死、活螨数，计算死亡率。

用Abbott公式计算校正死亡率，应用计算机程序求出各供试单剂及各不同配比混用的毒力回归方程式、LC₅₀值及95％置信限，用孙云沛(Sun Y-P)法，计算各配比混用的共毒系数，评价混用效果。共毒系数若接近100为相加作用，明显高于100为增效作用，明显低于100为拮抗作用。

试验结果见表1。从表中可以看出，乙唑螨腈和氟啶胺以20:1-1:20混用对柑橘全爪螨均显示增效作用。

表1：乙唑螨腈与氟啶胺混用室内联合毒力测定结果

实施例9乙唑螨腈与氟啶胺混合使用对柑橘全爪螨田间小区试验

试验地位于四川眉山一农户柑橘园，试验柑橘品种为不知火。将氟啶胺与乙唑螨腈按照质量比3:1的比例桶混进行试验，设清水为空白对照，每个处理重复4次，随机区组排列。

采用“MATABI”超绿16型背负式喷雾器，将处理药液均匀喷布于树的叶片正反两面。施药前调查螨口基数，于施药后3天、14天和21天各调查一次，记录活动态螨的数量。统计螨口减退率，计算防治效果。

药效计算方法：

螨口减退率(％)＝(药前螨数-药后螨数)/药前螨数×100

防治效果(％)＝(处理区螨口减退率-空白对照区螨口减退率)/(100-空白对照区螨口减退率)×100

表2氟啶胺·乙唑螨腈混用防治柑橘全爪螨试验结果(四川眉山，2017)

试验结果见表2。氟啶胺、乙唑螨腈按照质量比3：1的比例混用在300、200、100mg/L剂量下，药后各天对柑橘全爪螨的防效均在90％以上，优于对照药剂40％氟啶胺SC和30％乙唑螨腈SC；采用本发明组合物防治害螨，即使在小剂量下，无论是速效性方面还是持效性方面均可以达到稳定优异的效果，相对于两种单剂单独使用，显著提高了防效。

Claims (5)

1.一种杀螨组合物，其特征在于：组合物为两种活性组分，活性组分一选自乙唑螨腈，活性组分二选自氟啶胺；两种活性组分的重量份数比为1:20~20:1；

所述乙唑螨腈具有如下结构：

；

所述氟啶胺具有如下结构：

。

2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述组合物制成乳油制剂、悬浮剂制剂、水分散性粒剂制剂、水乳剂制剂、微乳剂制剂、可溶性液剂制剂、可湿性粉剂制剂或水分散性油悬剂制剂。

3.按照权利要求2所述的组合物，其特征在于：所述制剂中组合物的含量在0.5%-95%之间。

4.按照权利要求1所述的杀螨组合物的应用，其特征在于：所述组合物在用于防治果树、蔬菜、观赏植物、茶、棉花、禾谷类作物上的害虫、害螨中的应用。

5.一种控制虫害的方法，其特征在于：将权利要求1所述的组合物以有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。