CN104419495B - 冷冻机油组合物用基础油和冷冻机油组合物及用于制冷的组合物和制冷方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种冷冻机油组合物用基础油，其特征在于，所述基础油40℃运动粘度为3平方毫米/秒以下，所述基础油为式（1）所示的芳香族化合物与碳原子总数为12-15的烷基苯和/或碳原子总数为14-18的异构烷烃的混合物，其中，R1和R2各自独立为H或C1-C4的烷基，R1和R2相同或不同。本发明还提供了一种冷冻机油组合物、一种用于制冷的组合物和一种制冷的方法。本发明提供的冷冻机油组合物具有优良的与R600A制冷剂的相溶性和热化学稳定性，并具有较低的粘度、较高闪点、优良的低温流动性和良好的润滑性及较低的摩擦系数，具有较明显的节能效果。
Description
技术领域
本发明是关于一种冷冻机油组合物用基础油和冷冻机油组合物，以及用于制冷的组合物和制冷方法
背景技术
压缩式制冷系统由制冷压缩机、冷凝器、膨胀阀、蒸发器等构成，工作原理是利用制冷剂气化挥发时，吸收周围介质的热量，使温度降低进行冷却，然后通过压缩机将制冷剂复原为液体，再重新气化，如此循环往复。这种制冷系统大量用于冰箱、空调等家用电器，冷库、冷藏室等工业设备和陈列柜、饮料、冰淇淋机等商用设备。压缩机是这种制冷系统的心脏，而在压缩机内起润滑、散热、密封和防腐等作用的冷冻机油则对压缩机和制冷系统的性能发挥及寿命有着十分重要的影响，尤其是对压缩制冷系统的节能与否关系密切，因此选择性能优异的冷冻机油对压缩制冷系统来说是十分重要的。
过去，压缩式制冷系统一般采用氟里昂，包括二氯二氟甲烷（R12）、一氟三氯甲烷（R11）、二氟一氯甲烷（R22）等作制冷剂。但是，氟里昂物质中的氯原子会与臭氧发生连锁反应，对地球表面的臭氧层造成严重的破坏，使得南北极区出现臭氧空洞。众所周知，没有臭氧层，太阳紫外线将直射地球从而导致人类患皮肤癌的几率增加和有益微生物死亡等环境问题。为了保护与人类生活密切相关的大气臭氧层，世界各国政府于1987年签订了蒙特利尔议定书、1992年签发了里约热内卢宣言，共同制订了限制和禁止氟里昂物质生产和使用的时间表。我国从2005年开始全面禁用R12制冷剂。
为了配合限制和禁用氟里昂物质的规定，从上个世纪90年代开始，世界各国对不含氯的新型制冷剂和与之配套的冷冻机油进行了大量研究。美国杜邦公司率先开发出了无氯制冷剂四氟乙烷（R134A），该制冷剂不破坏臭氧层，且主要性能与R12十分接近，因此得到了广泛应用。但是后来发现，R134A的温室效应指数太高；另外该制冷剂对制冷系统的要求十分苛刻，使其使用面受到了很大限制。低分子烃制冷剂如R600A由于具有不破坏臭氧层、温室效应指数小、能效比高而且又不会产生环境问题的优点，因此备受青睐，近期得到了广泛推广，目前已成为替代制冷剂的主流。不同的制冷剂与冷冻机油有不同的溶解性和稳定性，因此，必须选择与R600A制冷剂有良好溶解性和稳定性的冷冻机油。
冷冻机油一般包括基础油和各种用于改善冷冻机油其它性能的添加剂，如润滑剂、减摩剂、抗氧剂、抗腐蚀剂、抗泡剂。冷冻机油的主要性能如流变性、粘温性能、低温流动性、闪点、倾点以及与制冷剂的互溶性等都是由基础油的性质决定的。因此，冷冻机油的选择主要集中在基础油的选择上。R600A是一种轻烃，根据相似相溶原理，烃类油与R600A具有良好的互溶性。作为R600A制冷剂的冷冻机油，日本特许公开公报平JP10-130685建议用环烷烃矿油和深度脱蜡的石蜡基矿油、支链烷基苯、聚醚、酯类油和氟油等合成油作基础油。但是，聚醚、酯类油和氟油等合成油的价格高，而且与R600A中的溶解性不够好；深度脱蜡的石蜡基矿油的低温流动性差；深度脱蜡或加氢异构脱蜡的环烷基油以及支链烷基苯虽具有优良的低温性能和良好的与R600A的溶解性，但其粘度指数和闪点较低、润滑性能较差，不利于低粘度油品的减摩、节能。
CN1470626A公开了一种冷冻机油组合物，该冷冻机油组合物利用气相色谱法的蒸馏实验方法测得沸点在300℃以下的馏分占5-35重量%，沸点在500℃以上的馏分占5-35重量%，且利用相同的方法，测得馏出温度在250℃以上的占20%，n-d-M环分析的%Cp在35%以上、含氮量在10ppm以下、流动点在-20℃以下、40℃运动粘度为7-150平方毫米/秒。该油虽然有较好的抗磨性能和抑制在压缩机排气阀处生成油泥的优点，但本领域技术人员知道，300℃以下的馏分其实是一种柴油馏分，因此该方法其实是通过加入柴油以降低冷冻机油组合物的粘度，而加入柴油无疑导致了冷冻机油组合物闪点太低、安全性差。而且当柴油挥发后或者含量降低后，剩余的馏分尤其是沸点在500℃以上的馏分的粘度非常高，导致能耗较高。另外，这种冷冻机油组合物还存在与R600A的相溶性差、低温流动性差的缺点。
CN1054154A公开了一种冷冻机油组合物，以组合物的总量为基准，冷冻机油组合物含有0.1-5重量％的环氧化物稳定剂、0.1-5重量％的磷酸酯类润滑剂、0.1-3重量％的酚型抗氧剂以及余量的粘度为30-100平方毫米/秒的软蜡裂解的C5-C18的混合α烯烃聚合油。软蜡裂解的C5-C18的混合α烯烃制备的混合α烯烃聚合油能够使含有该聚合油的冷冻机油组合物具有优良的与R600A的相溶性和热化学稳定性、较高的粘度指数、较高的闪点，而且原料成本低。但是节能率仅为3%以下。对于能源紧缺的当今世界，显然节能率越高的产品越具有竞争力。
CN1099454A公开了一种含烃冷冻机油组合物，该组合物含有烃类油作为基础油，所述烃类油选自矿油、烯烃聚合物、萘化合物和烷基苯中的至少一种。所述烯烃聚合物包括C16-C20的α烯烃低聚物，所述α烯烃低聚物通过以乙烯为原料采用齐格勒催化剂法、自由基聚合法、氯化铝法、氟化硼法等公知的聚合方法齐聚得到。采用这种方法获得的α烯烃聚合物在40℃时的粘度一般大于6平方毫米/秒，为6.5-8.0平方毫米/秒，难以得到更低粘度的油品。
一般地，冷冻机油的粘度越低、流体的内摩擦力越小，摩擦损失越低，节能效果就越好。因此，为了达到节能的目的，有人试图用环烷基矿油切割适宜的馏分生产低粘度冷冻机油。尽管这种油品40℃运动粘度能达到5平方毫米/秒的低粘度，然而这种油品的闪点、燃点太低，安全性差，难以达到制冷压缩机对冷冻机油最低闪点（大于130℃）的要求，再加上这种油品的馏分宽、挥发性大，容易在压缩机中发生携油问题，另外这种油品的润滑性稍差，不能满足常规压缩制冷系统的使用要求。
总之，目前市场上还没有节能效果十分理想，且与R600A有良好相溶性的低粘度冷冻机油供使用。因此，迫切需要开发一种能够进一步提高节能率且与R600A有良好相溶性的低粘度冷冻机油组合物产品。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的冷冻机油组合物节能效果低或者与R600A的相溶性差的缺点，提供一种节能效果好且与R600A的相溶性好的冷冻机油组合物用基础油和冷冻机油组合物，以及一种用于制冷的组合物和一种制冷的方法。
本发明的发明人意外地发现，将权利要求1中式（1）所示的芳香族化合物与碳原子总数为12-15的烷基苯和/或碳原子总数为14-18的异构烷烃混合得到的混合物在40℃时的粘度为3平方毫米/秒以下，形成的冷冻机油组合物的闪点高、低温流动性好、与R600A的相溶性好，既能满足节能的要求，又能满足冷冻机油对安全性、低温流动性和与R600A的相溶性好的要求。基于上述发现，实现了本发明。
本发明提供了一种冷冻机油组合物用基础油，其中，所述基础油40℃运动粘度为3平方毫米/秒以下，所述基础油为式（1）所示的芳香族化合物与碳原子总数为12-15的烷基苯和/或碳原子总数为14-18的异构烷烃的混合物，
其中，R1和R2相同或不同，各自独立为H或C1-C4的烷基。
本发明还提供了一种冷冻机油组合物，该组合物含有基础油和添加剂，其中，所述基础油为上述的冷冻机油组合物用基础油。
本发明还提供了一种用于制冷的组合物，该组合物包括冷冻机油组合物和制冷剂，其中，所述冷冻机油组合物为上所的冷冻机油组合物。
本发明还提供了一种制冷的方法，该方法包括将冷冻机油组合物和制冷剂混合或不经混合后送入制冷装置的压缩机中进行压缩，其中，所述冷冻机油组合物为上述的冷冻机油组合物；以所述冷冻机油组合物和制冷剂的总量为基准，所述冷冻机油组合物的加入量为70-90重量%，制冷剂的加入量为10-30重量%。
本发明提供的冷冻机油组合物具有如下优点：（1）具有较低的粘度，能够有效地节约能源；（2）与R600A制冷剂具有优良的溶解性，絮凝点可低达-60℃以下；（3）具有较高的闪点和燃点，其闪点可高达140℃，燃点可高达150℃；（4）具有优良的低温流动性，其倾点低达-60℃，-40℃的运动粘度小于2-3平方毫米/秒；（5）具有较低的在弹性流体润滑区（EHL）的摩擦系数，比环烷基型冷冻机油低10%；（6）具有良好的热化学稳定性。本发明提供的冷冻机油特别适合用作以R600A为制冷剂的冷冻机油，也可用于以多元混合工质和氟氯氢烃为制冷剂的冷冻机油。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种冷冻机油组合物用基础油，其中，所述基础油的40℃运动粘度为3平方毫米/秒以下，所述基础油为式（1）所示的芳香族化合物与碳原子总数为12-15的烷基苯和/或碳原子总数为14-18的异构烷烃的混合物，
其中，R1和R2相同或不同，各自独立为H或C1-C4的烷基。所述C1-C4的烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。优选情况下，R1和R2各自独立为H或甲基、乙基、异丙基或丁基。
根据本发明，只要基础油的40℃运动粘度为3平方毫米/秒以下即可实现本发明的目的，优选所述基础油的40℃运动粘度为2-3平方毫米/秒。
根据本发明，优选情况下，在所述基础油中，所述式（1）所示的芳香族化合物的含量为50-90重量%，优选为60-80重量%，所述碳原子总数为12-15的烷基苯和/或碳原子总数为14-18的异构烷烃的含量为10-50重量%，优选为20-40重量%。
虽然满足上述条件的基础油均能达到本发明的目的，但是本发明的发明人发现，当所述基础油为式（1）所示的芳香族化合物与碳原子总数为12-15的烷基苯和碳原子总数为14-18的异构烷烃时，使用该混合物作为基础油得到的冷冻机油在低温流动性、润滑性和极压性方面更好。因此，本发明优选所述基础油为式（1）所示的芳香族化合物与碳原子总数为12-15的烷基苯和碳原子总数为14-18的异构烷烃的混合物。
尽管在所述基础油中，所述式（1）所示的芳香族化合物的含量为50-90重量%，所述碳原子总数为12-15的烷基苯和碳原子总数为14-18的异构烷烃的含量为10-50重量%即可获得低温流动性、润滑性和极压性能较好的冷冻机油组合物，但是优选情况下，当所述碳原子总数为12-15的烷基苯与碳原子总数为14-18的异构烷烃的重量比为1：2-2：1时，可以更好的实现本发明。
根据本发明，所述式（1）所示的芳香族化合物优选选自苄基苯、一苄基甲苯、苄基二甲苯、苄基乙苯、苄基异丙苯、苄基丁苯、甲基苄基苯、甲基苄基甲苯、乙基苄基甲苯等中的一种或多种；进一步优选为苄基甲苯、苄基二甲苯、苄基乙苯、甲基苄基苯、甲基苄基甲苯。当采用上述优选的芳香族化合物与碳原子总数为12-15的烷基苯和/或碳原子总数为14-18的异构烷烃配合时，能够更好的实现本发明的目的。本发明中，所述式（1）所示的芳香族化合物可以直接商购。
根据本发明，所述碳原子总数为12-15的烷基苯优选选自己基苯、庚基苯、辛基苯、壬基苯和它们的异构体中的一种或几种。更优选为辛基苯、壬基苯。所述碳原子总数为12-15的烷基苯优选由苯和烯烃、氯代烷或直链醇通过付-克反应方法制备。苯与烯烃的付-克反应方法具体包括：将苯和烯烃按克分子比1.1:1混合，加入0.5-2%的超强固体酸作催化剂在80-130℃下反应1-3小时，然后除去固体酸和未反应的苯，蒸出反应产物。
本发明的冷冻机油组合物用基础油中，含有的所述碳原子总数为12-15的烷基苯可以为碳原子总数为12、13、14和15中的任意一种，也可以为碳原子总数为12-15的烷基苯的混合物。其中，当所述冷冻机油组合物用基础油中含有的所述碳原子总数为12-15的烷基苯为碳原子总数为12、13、14和15中的任意一种时，需要说明的是，由于在制备过程中，不可避免的产生同分异构体，所以，碳原子总数为12、13、14和15中的任意一种烷基苯通常为总碳原子数相同的同分异构体的混合物，即当所述冷冻机油组合物中含有的所述碳原子总数为12-15的烷基苯为碳原子总数为12的烷基苯时，该碳原子总数为12的烷基苯通常为己基苯和其同分异构体。
根据本发明，优选情况下，碳原子总数为14-18的异构烷烃选自α-庚烯二聚体、α-辛烯二聚体、α-壬烯二聚体、α-己烯三聚体和它们的加氢产物中的一种或几种。本发明的发明人发现，上述异构烷烃与其他组分配合能够获得润滑性能更好的冷冻机油组合物。更优选情况下，碳原子总数为14-18的异构烷烃的倾点在-50℃以下时，与其他组分配合能够获得综合性能更好的冷冻机油组合物。所述碳原子总数为14-18的异构烷烃可以来自石油溜份或通过烯烃聚合获得，可以商购也可以通过将所需α-烯烃加到耐压的反应釜中，注入相对于α-烯烃的量为0.5-2重量%的BF3-正丁醇作催化剂在80-130℃和10-15psig下聚合1-3小时，冷却后加水洗涤除去催化剂，蒸出反应产物，再经加氢饱和（用镍/硅藻土或钯/氧化铝作催化剂）的方法制备。本发明没有特别要求。
本发明还提供了一种冷冻机油组合物，该组合物含有基础油和添加剂，其中，所述基础油为上述冷冻机油组合物用基础油。
根据本发明提供的冷冻机油组合物，优选情况下，以组合物的总量为基准，所述基础油的含量为94-97重量%，所述添加剂的含量为3-6重量%。
本发明的冷冻机油组合物的制备没有特别要求，只要将冷冻机油组合物用基础油与添加剂混合即可，可以先获得冷冻机油组合物用基础油，再与添加剂混合，也可以直接将组成冷冻机油组合物用基础油的组分与添加剂直接混合以获得冷冻机油组合物，本发明没有特别要求。
根据本发明提供的冷冻机油组合物，所述添加剂及其含量可以是用于冷冻机油组合物的各种常规添加剂及其常规含量。例如，所述添加剂可以是为了改善冷冻机油润滑性能的润滑剂、提高减摩性能的减摩剂和改善热氧化安定性的抗氧剂、抗腐蚀剂、抗泡剂等。
所述润滑剂可以是本领域通用的磷酸酯类润滑剂，如三甲苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、苄基二苯基磷酸酯、苯基硫代磷酸酯中的一种或几种。以组合物的总量为基准，润滑剂的含量可以为0-6.0重量%，优选为1.0-3.5重量%。
所述减摩剂可以是本领域通用的长链脂肪酸、长链脂肪醇、长链脂肪酯、酰胺、膦酸酯和市售的节能减摩剂中的一种或几种，具体地可以是油酸、二聚亚油酸、十二醇、硬脂酸丁酯、油酸乙二醇酯、油酸酰胺、苯三唑十二胺盐等、二异辛基膦酸酯和共晶滚球中的一种或几种。以组合物的总量为基准，减摩剂的含量可以为0-0.8重量%，优选为0.02-0.6重量%。
所述抗氧剂可以是本领域通用的各种酚型抗氧剂，如2,6-二叔丁基对甲酚、2,3-二叔丁基-4-甲酚、2,6-二叔丁基酚、4,4’-四甲基二（2,6-二叔丁基酚）、对苯二酚、β-萘酚中的一种或几种。以组合物的总量为基准，抗氧剂的含量可以为0-3重量%，优选为0.2-0.8重量%。
所述抗腐蚀剂可以为本领域通用的苯三唑衍生物和噻二唑衍生物类抗腐蚀剂，如N,N-二烷基氨基亚甲基苯三唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑衍生物、二巯基-苯并噻二唑、二巯基噻二唑钠中的一种或几种。以组合物的总量为基准，所述抗腐蚀剂的含量可以为0-0.1重量%，优选为0.02-0.05重量%。
所述抗泡剂可以为本领域通用的抗泡剂，如二甲基硅油、丙烯酸酯的均聚物或共聚物中的一种或几种。以组合物的总量为基准，所述抗泡剂的含量可以是0-0.01重量%，优选为0.001-0.005重量%。
本发明还提供了一种用于制冷的组合物，该组合物包括冷冻机油组合物和制冷剂，其中，所述冷冻机油组合物为上述冷冻机油组合物。
根据本发明，所述制冷剂可以为本领域技术人员已知的任意一种制冷剂。优选情况下，所述制冷剂为R600A。
根据本发明，优选情况下，该组合物中，所述冷冻机油组合物的含量为70-90重量%，更优选为75-90重量%，制冷剂的含量为10-30重量%，更优选为10-25重量%。
本发明还提供了一种制冷的方法，该方法包括将冷冻机油组合物和制冷剂混合或不经混合后送入制冷装置的压缩机中进行压缩，其中，所述冷冻机油组合物为上述冷冻机油组合物；以所述冷冻机油组合物和制冷剂的总量为基准，所述冷冻机油组合物的加入量为70-90重量%，更优选为75-90重量%，制冷剂的加入量为10-30重量%，更优选为10-25重量%。
在本发明的制冷的方法中，冷冻机油组合物可以混合好之后再加入，也可以将组成冷冻机油组合物的各个组分直接加入，本发明没有特别要求。
根据本发明，优选情况下，相对于3.5kW的制冷量，所述冷冻机油组合物的用量为0.2-0.5kg。
除非特别说明，本发明所述原料和试剂均为市售商品。
下面通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将苯和己烯-1按克分子比1.1:1混合，加入2重量%（相对于苯和己烯-1的重量）的超强固体酸作催化剂在100℃下反应2小时，然后除去固体酸和未反应的苯，蒸出反应产物。所得产物为己基苯和其同分异构体的混合物。
将α-辛烯加到耐压的反应釜中，注入相对于α-烯烃为2重量%的浓度为1.5重量%的BF3-正丁醇作催化剂在100℃和12psig下聚合2小时，冷却后加水洗涤除去催化剂，蒸出反应产物，再经加氢饱和（用镍/硅藻土作催化剂，镍含量为催化剂总量的5重量%），得到α-辛烯二聚体（异构烷烃，倾点为-60℃）。
将70重量份苄基甲苯、20重量份上述制备的己基苯、10重量份上述制备的α-辛烯二聚体（己基苯与异构烷烃的重量比为2：1）、0.1重量份2,6-二叔丁基对甲酚、3重量份三甲苯基磷酸酯、0.2重量份油酸乙二醇酯和0.03重量份N,N-二烷基氨基亚甲基苯三唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S1，其理化性质见表1。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将苯和庚烯-1按克分子比1.1:1混合，加入1重量%（相对于苯和庚烯-1的重量）的超强固体酸作催化剂在130℃下反应1小时，然后除去固体酸和未反应的苯，蒸出反应产物。所得产物为庚基苯和其同分异构体的混合物。
将80重量份苄基甲苯、10重量份上述制备的庚基苯、10重量份α-辛烯二聚体（制备方法同实施例1）（庚基苯与异构烷烃的重量比为1：1）混合形成冷冻机油组合物用基础油，再与0.2重量份2,6-二叔丁基对甲酚、3.5重量份三甲苯基磷酸酯、0.18重量份油酸乙二醇酯和0.04重量份N,N-二烷基氨基亚甲基苯三唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S2，其理化性质见表1。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将苯和辛烯-1按克分子比1.1:1混合，加入0.5重量%（相对于苯和辛烯-1的重量）的超强固体酸作催化剂在80℃下反应3小时，然后除去固体酸和未反应的苯，蒸出反应产物。所得产物为辛基苯和其同分异构体的混合物。
将α-庚烯加到耐压的反应釜中，注入相对于α-烯烃的量为1重量%的浓度为2重量%的BF3-正丁醇作催化剂在120℃和10psig下聚合3小时，冷却后加水洗涤除去催化剂，蒸出反应产物，再经加氢饱和（用钯/氧化铝作催化剂，钯含量为催化剂总量的5量%），得到α-庚烯二聚体（异构烷烃，倾点为-60℃）。
将60重量份苄基苯、14重量份上述制备的辛基苯、26重量份上述制备的α-庚烯二聚体（辛基苯与异构烷烃的重量比为1：2.3）、0.5重量份2,6-二叔丁基对甲酚、5重量份三甲苯基磷酸酯、0.2重量份油酸乙二醇酯和0.05重量份N,N-二烷基氨基亚甲基苯三唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S3，其理化性质见表1。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
采用实施例3的方法，不同的是，辛基苯与异构烷烃的重量比为3：1。
所得冷冻机油组合物S4的理化性质见表1。
实施例5
本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将60重量份苄基甲苯、40重量份按照实施例3方法制备的辛基苯、0.5重量份2,6-二叔丁基对甲酚、5重量份三甲苯基磷酸酯、0.2重量份油酸乙二醇酯和0.05重量份N,N-二烷基氨基亚甲基苯三唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S5，其理化性质见表1。
实施例6
本实施例用于说明本发明提供的冷冻机油组合物及其制备方法。
将60重量份苄基甲苯、40重量份按照实施例3方法制备的α-庚烯二聚体、0.5重量份2,6-二叔丁基对甲酚、5重量份三甲苯基磷酸酯、0.2重量份油酸乙二醇酯和0.05重量份N,N-二烷基氨基亚甲基苯三唑混合均匀，调配成冷冻机油组合物S6，其理化性质见表1。
对比例1
对目前市场上使用最广的以R600A为制冷剂的烃基冷冻机油CS1（商品名suniso1GSAjsunoilCo.生产）进行同样的理化性质评价，结果见表1。
表1
注1：用微牵引仪（MTM）测定，试验条件为:1.25吉帕，40℃，10%滚滑比。
实施例7-12
实施例7-12用于说明本发明提供的用于制冷的组合物。
将实施例1-6制备的冷冻机油组合物S1-S6依次与制冷剂R600A混合，依次获得用于制冷的组合物T1-T6。用于制冷的组合物T1-T6的组成如表2所示。
对比例2
将对比例1制备的冷冻机油组合物样品CS1与制冷剂R600A混合，获得用于制冷的组合物D1。用于制冷的组合物D1的组成如表2所示。
表2
实施例13-18
实施例13-18用于说明本发明提供的用于制冷的方法。
将用于制冷的组合物T1-T6各取300毫升注入3.5kW冰箱压缩机中，在压缩机性能试验台上进行性能试验，测定它们的COP值，并通过它们与CS1的COP值的比值推算出它们的节能效果，结果见表3。
表3
| 样品编号 | S1 | S2 | S3 | S4 | S5 | S6 | CS1 |
| COP值 | 1.81 | 1.795 | 1.82 | 1.77 | 1.76 | 1.76 | 1.71 |
| 节能率（%） | 5.8 | 5 | 6.4 | 3.5 | 2.9 | 2.9 | 0 |
从上表1和表3的结果可以看出，本发明提供的冷冻机油组合物具有优良的与R600A制冷剂的相溶性和热化学稳定性，并具有较低的粘度指数、较高闪点、优良的低温流动性和良好的润滑性及较低的摩擦系数，显示了较明显的节能效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (13)
1.一种冷冻机油组合物用基础油，其特征在于，所述基础油40℃运动粘度为3平方毫米/秒以下，所述基础油为式(1)所示的芳香族化合物与碳原子总数为12-15的烷基苯和/或碳原子总数为14-18的异构烷烃的混合物，
其中，R1和R2相同或不同，各自独立为H或C1-C4的烷基。
2.根据权利要求1所述的基础油，其中，所述基础油的40℃运动粘度为2-3平方毫米/秒。
3.根据权利要求1或2所述的基础油，其中，在所述基础油中，所述式(1)所示的芳香族化合物的含量为50-90重量％，所述碳原子总数为12-15的烷基苯和/或碳原子总数为14-18的异构烷烃的含量为10-50重量％。
4.根据权利要求3所述的基础油，其中，所述碳原子总数为12-15的烷基苯与碳原子总数为14-18的异构烷烃的重量比为1：2-2：1。
5.根据权利要求1、2和4中任意一项所述的基础油，其中，所述式(1)所示的芳香族化合物选自苄基苯、苄基甲苯、苄基二甲苯、苄基乙苯、苄基异丙苯、苄基丁苯、甲基苄基苯、甲基苄基甲苯、乙基苄基甲苯中的一种或多种；
所述碳原子总数为12-15的烷基苯选自己基苯、庚基苯、辛基苯、壬基苯和它们的异构体中的一种或几种；
所述碳原子总数为14-18的异构烷烃选自α-庚烯二聚体、α-辛烯二聚体、α-壬烯二聚体、α-己烯三聚体和它们的加氢产物中的一种或几种，碳原子总数为14-18的异构烷烃的倾点在-50℃以下。
6.根据权利要求3所述的基础油，其中，所述式(1)所示的芳香族化合物选自苄基苯、苄基甲苯、苄基二甲苯、苄基乙苯、苄基异丙苯、苄基丁苯、甲基苄基苯、甲基苄基甲苯、乙基苄基甲苯中的一种或多种；
所述碳原子总数为12-15的烷基苯选自己基苯、庚基苯、辛基苯、壬基苯和它们的异构体中的一种或几种；
所述碳原子总数为14-18的异构烷烃选自α-庚烯二聚体、α-辛烯二聚体、α-壬烯二聚体、α-己烯三聚体和它们的加氢产物中的一种或几种，碳原子总数为14-18的异构烷烃的倾点在-50℃以下。
7.一种冷冻机油组合物，该组合物含有基础油和添加剂，其特征在于，所述基础油为权利要求1-6中任意一项所述的冷冻机油组合物用基础油。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中，以组合物的总量为基准，所述基础油的含量为94-97重量％，所述添加剂的含量为3-6重量％。
9.根据权利要求7或8所述的组合物，其中，所述添加剂选自润滑剂、减摩剂、抗氧剂、抗腐蚀剂、抗泡剂中的一种或几种。
10.一种用于制冷的组合物，该组合物包括冷冻机油组合物和制冷剂，其特征在于，所述冷冻机油组合物为权利要求7-9中任意一项所述的冷冻机油组合物。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中，该组合物中，所述冷冻机油组合物的含量为70-90重量％，制冷剂的含量为10-30重量％。
12.根据权利要求10或11所述的组合物，其中，所述制冷剂为R600A。
13.一种制冷的方法，该方法包括将冷冻机油组合物和制冷剂混合或不经混合后送入制冷装置的压缩机中进行压缩，其特征在于，所述冷冻机油组合物为权利要求7-9中任意一项所述的冷冻机油组合物；以所述冷冻机油组合物和制冷剂的总量为基准，所述冷冻机油组合物的加入量为70-90重量％，制冷剂的加入量为10-30重量％。
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