CN104411805A - 羧酸与脂族多胺的反应产物用于改进或促进水从燃料油中分离的用途 - Google Patents
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Abstract
饱和或不饱和的脂族一元或多元羧酸与脂族多胺的反应产物用于改进或促进水从燃料油中分离的用途,所述燃料油包括具有清净作用的添加剂。一种燃料添加剂浓缩物,其包含所述反应产物、某些具有清净作用的添加剂和任选的去雾剂、十六烷值增进剂和溶剂或稀释剂。
Description
本发明涉及(A)至少一种具有10至200个碳原子的饱和或不饱和的脂族一元羧酸或多元羧酸或其酸酐与(B)至少一种含有2至10个氮原子以及0至2个羟基的具有至少一个伯氨基团或仲氨基团的脂族多胺的反应产物用于改进或促进水从燃料油中分离的用途,所述燃料油包含(C)至少一种具有清净作用(detergent action)的添加剂。
由于在运输和存储过程中,水凝结进入冷的燃料油和贮油罐中以及管道中,燃料油如中间馏分(例如柴油、加热用油或喷气燃料)通常含有少量的水,范围通常为数个ppm至数个重量百分比。该含量的水部分分离作为储油罐底部的一层,并且部分在燃料油中乳化。水的存在是不希望的,因为它会对运输以及内燃机和加热装置的使用造成严重的问题。
德国特许公开专利申请1645705(1)公开了使用羧酸的酰胺对烃混合物(例如加热用油和柴油)进行去雾。所述酰胺例如由二元胺、三元胺和多胺(如乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、二亚丙基三胺、甲基二亚丙基三胺、二氨基丁烷或聚亚戊基多胺(polyamylenepolyamine))与高级脂肪酸(例如油酸)来制备,然而,并没有给出制备其的任何化学计量比。也没有给出所述酰胺与其它中间馏分功能添加剂(如具有清净作用的添加剂或另一种具有去雾作用的添加剂)之间任何可能的相互作用或协同作用的启示。(1)的教导涉及对烃混合物进行去雾,即通过产生烃-水-乳液来清除水雾,这种技术方案只可能解决相对少量水的情况,大量水存在时这种方法将会失效。
中国专利申请102277212 A(2)涉及一种柴油功能添加剂,其是一种妥尔油脂肪酸、油酸酰胺和环烷酸咪唑啉的混合物。所述三种成分的添加剂被推荐作为乳化剂用于去雾和清理柴油燃料。在一个实施例中,一种相应的油酸酰胺通过油酸与二亚乙基三胺以1:1.75的化学计量比反应来制备。与上述(1)相似,没有给出所述酰胺与其它中间馏分功能添加剂(如具有清净作用的添加剂或另一种具有去雾作用的添加剂)之间任何可能的相互作用或协同作用的启示。(2)的教导也涉及对柴油燃料进行去雾,即通过产生烃-水-乳液来清除水雾,该技术方案只可能解决相对少量水的情况,大量水存在时这种方法将会失效。
在以上引用文献中所称的和本领域中通常理解的“去雾”是指通过产生澄清的烃-水-乳液(乳化)分别清理含水的烃类物质或柴油燃料,且并不包括分离为分离相的水(破乳),从而能够通过相分离移除水。
还存在使用合适的添加剂使大量的水从燃料油中分离出的需求,所述添加剂能够完全地或几乎完全地从燃料油中移除水。这种添加剂应与燃料油中存在的其他功能添加剂以有利的方式相互作用。特别地,应抵消具有清净作用的现代添加剂支持燃料油-水-乳液的不期望的形以及燃料油-水-乳液的稳定性的趋势。
因此,已经发现使用上述定义的反应产物(RP)用于改进或促进水从包含一种或多种具有清净作用的添加剂的燃料油中分离的用途。
根据本发明,燃料油中存在的水作为分离装置底部的一层而分离,此后,水可以容易地去除。以这种方式去除的燃料油中的水的含量通常为约200重量ppm至约10重量%,特别是约1000重量ppm至约5重量%。通过与(RP)相互作用在燃料油中乳化的水仅为可忽略的少量。
根据本发明,该反应产物(RP)改进并完成了燃料油中水的相分离,其在不带有任何功能添加剂的燃料油中存在大量水的情况下发生但是以不完全的方式进行。此外,如果其他的表面活性添加剂(特别是某些市售的去雾剂)已经存在于燃料油中,则(RP)促进了燃料油中水的相分离。惊讶地,(RP)和某些市售的去雾剂(本质为乳化添加剂)的相互作用同样导致改进的破乳和水相分离作用。
用于制备(RP)的反应物(A)为具有10至200个,优选14至200个,更优选16至170个,最优选18至100个碳原子的饱和或不饱和的脂族一元或多元羧酸,或这种酸的混合物。(A)的羧酸具有一个或多个(例如两个或三个)直链或支化烷基或烯基,所述烷基或烯基各含有至少10个,优选至少14个,更优选至少16个,最优选至少18个碳原子。(A)的羧酸通常不包含环状结构单元,如亚环戊基或亚环己基。
(A)的羧酸可包含一元羧酸或其酸酐,特别是饱和或不饱和的长链脂肪酸,例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和反油酸。特别优选为油酸。
此外,(A)的羧酸可包括多元羧酸,特别是二羧酸,或其酸酐,其具有在羧基基团之间的长链的含至少8个,优选至少12个,更优选至少14个,最优选至少16个碳原子的亚烷基或亚烯基桥基,或具有一个或多个含至少10个,优选至少14个,更优选至少16个,最优选至少18个碳原子的侧链的直链或支化烷基或烯基。合适的侧链的支化烷基或烯基为例如聚异丁基和聚异丁烯基。这种二羧酸的典型实例为聚异丁(烯)基上具有35至100个,特别是65至80个,例如约70个碳原子的聚异丁烯基琥珀酸及其酸酐。
在本发明的一个优选实施方案中,反应物(A)包括至少一种具有14至200个,优选16至170个,更优选18至100个碳原子的饱和或不饱和的脂族一元羧酸。
制备(RP)的反应物(B)为包含2至10个氮原子以及0至2个羟基的具有至少一个伯氨基团或仲氨基团的直链或支化的脂族多胺。优选地,(B)包括至少两个为伯氨基或仲氨基的氨基。在额外具有1至2个羟基的情况下,(B)的脂族多胺通常为通式HO-(X-NH)p-H或HO-(Y-NH)q-Y-OH的聚氨基醇(polyaminoalcohol),其中p和q各自独立地代表2至10的数字,并且X和Y各自独立地代表1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丙基或1,4-亚丁基。
在不含有任何羟基的情况下,(B)特别包括聚亚烷基胺,其中氮原子通过各自具有1至12个,优选2至8个碳原子的直链或支化的亚烷基桥接。(B)的脂族多胺通常不包括环状的桥接基团,如亚环戊基或亚环己基。也可以存在叔氨基。
在本发明的一个优选实施方案中,反应物(B)包括至少一种通式H2N-(A-NH)n-H的聚亚烷基胺,其中A代表1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丙基或1,4-亚丁基,并且n代表1至5的数字。这种聚亚烷基胺的典型实例为1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,2-丙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二亚丙基三胺、N-甲基二亚丙基三胺和1,4-丁二胺。
羧酸(A)和脂族多胺(B)的反应产物(RP)可以为相应的铵盐、相应的酰胺或酰亚胺、相应混合的铵盐/酰胺或酰亚胺,和/或所述酰胺或酰亚胺的后续产物,如通过分子内或分子间环化而产生的产物(特别是当在合成过程中施加高温时),例如通过在酰胺单元的羰基原子和仲氨基团之间的开环反应生成的具有咪唑啉结构单元的产物。由于RP通常为一种工业级产品,其在大多数情况下为以上不同种类的酰胺或酰亚胺、混合的铵盐/酰胺或酰亚胺,和/或所述酰胺或酰亚胺的后续产物的混合物。
在本发明的一个优选实施方案中,反应物(B)具有至少两个为伯氨或仲氨基团的氨基,并且反应物(A)和(B)以1.1:1至7:1,优选1.5:1至6:1,更优选1.7:1至5:1,最优选1.8:1至4:1的摩尔比反应。在这种情况下,(B)可具有2个伯氨基团和0、1、2、3或4个仲氨基团。合适的反应产物(RB)例如由油酸和二亚乙基三胺以1.83:1的摩尔比制得,其具有咪唑啉环作为主要成分的结构。
在本发明的上下文中,组分(C)的具有清净作用的添加剂是指在内燃机或加热装置(特别地柴油发动机)中的作用主要或至少基本上由去除和/或阻止沉积物构成的那些化合物。清净剂优选为两亲性物质,其具有至少一个数均分子量(Mn)为85至20000,特别是300至5000,并且特别是500至2500的疏水性烃基和至少一个极性部分。
在本发明的一个优选实施方案中,燃料油包括至少一种具有清净作用的添加剂组分(C),选自:
(i)具有衍生自琥珀酸酐的部分且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚胺基的化合物;
(ii)在酸存在下季铵化或以无酸的方式季铵化的氮化合物,其可通过将包含至少一个对酸酐呈活性的含氧基团或含氮基团和另外至少一个可季铵化的氨基基团的化合物加成至多元羧酸酐化合物并且随后季铵化而获得;
(iii)聚四氢苯并噁嗪和双四氢苯并噁嗪。
包含衍生自琥珀酸酐的部分且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的添加剂(i)优选为相应的聚异丁烯基琥珀酸酐的衍生物,其可通过Mn为300-5000,特别是Mn为500-2500的常规或高反应性聚异丁烯与马来酸酐通过热途径或通过氯化聚异丁烯而得到。在本文中,特别关注与脂族多胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺的衍生物。具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的部分为例如羧酸基团、酸酰胺,二胺或多胺的酸酰胺,其除酰胺官能外还具有游离氨基,具有酸和酰胺官能的琥珀酸衍生物,具有单胺的羧酰亚胺,具有二胺或多胺的羧酰亚胺,其除酰亚胺官能外还具有游离氨基,和通过二胺或多胺与两种琥珀酸衍生物反应而形成的二酰亚胺。这类燃料添加剂特别记载于US-A4849572。
根据以上组(ii)的在酸存在下季铵化或以无酸的方式季铵化的氮化合物可通过将包含至少一个对酸酐呈活性的含氧或含氮基团和另外至少一个可季铵化的氨基基团的化合物加成至多元羧酸酐化合物并随后季铵化,特别是在不存在游离酸下用环氧化物(如苯乙烯或环氧丙烷)季铵化而得到,如WO 2012/004300所记载,或与羧酸酯(如草酸二甲酯或水杨酸甲酯)季铵化而得到。具有至少一个对酸酐呈活性的含氧或含氮基团以及另外至少一个可季铵化的氨基的合适化合物特别为具有至少一个伯氨基或仲氨基和至少一个叔氨基的多胺。有用的多元羧酸酐特别为二羧酸如琥珀酸,其具有相对长链的烃基取代基,优选烃基取代基具有的数均分子量Mn为200-10000,特别是350-5000。这种季铵化的氮化合物例如为聚异丁烯基Mn通常为1000的聚异丁烯基琥珀酸酐与3-(二甲基氨基)丙胺在40℃下得到的反应产物,其构成聚异丁烯基琥珀酸单酰胺并随后在70℃下在不存在游离酸下用氧化苯乙烯或环氧丙烷季铵化。
根据以上组(iii)的聚四氢苯并噁嗪和双四氢苯并噁嗪记载于EP专利申请10194307.4。这类聚四氢苯并噁嗪和双四氢苯并噁嗪可通过如下连续反应而得到:在第一反应步骤中,使具有两个伯氨基官能团的C1-C20亚烷基二胺(如1,2-乙二胺)与C1-C12醛(如甲醛)和C1-C8链烷醇在20-80℃的温度下消除和除去水,其中醛和醇各自可以以相对于二胺大于两倍摩尔量,特别是每种情况下以4倍摩尔量使用,在第二反应步骤中,使由此所得的缩合产物与具有至少一个含6-3000个碳原子的长链取代基(如叔辛基、正壬基、正十二烷基)或Mn为1000的聚异丁基的苯酚在30-120℃的温度下以相对于起初所用亚烷基二胺1.2:1-3:1的化学计量比反应,以及任选在第三反应步骤中,将由此所得的双四氢苯并噁嗪加热至125-280℃的温度至少10分钟。
在本发明的范围内,反应产物(RP)优选与组分(C)的季铵化的氮化合物共同使用。
此外,当与至少一种本身具有乳化作用的去雾剂共同使用时,本发明的反应产物(RP)和至少一种组分(C)的具有清净作用的添加剂示出优异的性能——即使就协同作用而言——以改进和/或促进水从燃料油中分离,当所述去雾剂单独用作添加剂组分(D)时,其选自
(iv)环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和/或其他氧化物的烷氧基化共聚物,例如环氧基树脂;
(v)烷氧基化苯酚甲醛树脂。
去雾剂成分(iv)和(v)通常为市售可得的产品,例如可得自BakerPetrolite的商标名为的去雾产品,如2898、9360K、9348、9352K或9327。
在本发明的另一个优选的实施方案中,所述燃料油另外包括至少一种十六烷值增进剂作为添加剂成分(E)。所用十六烷值增进剂通常为有机硝酸酯。这类有机硝酸酯特别是通常具有最高达约10个,特别是具有2-10个碳原子的未取代或取代的脂族或环脂族醇的硝酸酯。这些硝酸酯中的烷基可以为直链或支化的,以及饱和或不饱和的。这类硝酸酯的典型实例为硝酸甲酯、硝酸乙酯、硝酸正丙酯、硝酸异丙酯、硝酸烯丙酯、硝酸正丁酯、硝酸异丁酯、硝酸仲丁酯、硝酸叔丁酯、硝酸正戊酯、硝酸异戊酯、硝酸2-戊酯、硝酸3-戊酯、硝酸叔戊酯、硝酸正己酯、硝酸正庚酯、硝酸仲庚酯、硝酸正辛酯、硝酸2-乙基己酯、硝酸仲辛酯、硝酸正壬酯、硝酸正癸酯、硝酸环戊酯、硝酸环己酯、硝酸甲基环己酯和硝酸异丙基环己酯以及通式R1R2CH-CH2-O-NO2的支化硝酸癸酯,其中R1为正丙基或异丙基,且R2为具有5个碳原子的直链或支化烷基,如WO2008/092809所记载。另外合适的为例如烷氧基取代的脂族醇的硝酸酯,例如硝酸2-乙氧基乙酯、硝酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、硝酸1-甲氧基丙酯或硝酸4-乙氧基丁酯。另外合适的还为二醇硝酸酯,例如1,6-六亚甲基二硝酸酯。在所述十六烷值增进剂类中,优选伯戊基硝酸酯、伯己基硝酸酯、硝酸辛酯及其混合物。最优选地,硝酸2-乙基己酯作为单一的十六烷值增进剂或以与其他十六烷值增进剂的混合物形式存在于燃料油中。
在本发明的上下文中,燃料油优选是指中间馏分燃料,特别为柴油燃料。然而,也应该包括加热用油、喷气燃料油以及煤油。柴油燃料或中间馏分燃料通常为具有沸程为100-400℃的矿物油萃余液。这些通常为95%蒸馏点最高达360℃或甚至更高的蒸馏物。然而,这些也可以为所谓的“超低硫柴油”或“城市柴油”,其特征是例如95%蒸馏点不大于345℃且硫含量不大于0.005重量%,或者例如95%蒸馏点为285℃且硫含量不大于0.001重量%。除可通过精制得到的柴油燃料(其主要组分为相对长链的链烷烃)外,以合成的方式通过煤气化或气体液化[“气体至液体”(GTL)燃料]得到的那些也是合适的。还合适的为上述柴油燃料与可再生燃料(生物燃料油)如生物柴油或生物乙醇的混合物。目前特别关注具有低硫含量,即硫含量小于0.05重量%,优选小于0.02重量%,特别小于0.005重量%,并且特别小于0.001重量%的柴油燃料。
在一个优选的实施方案中,即成的反应产物(RP)与上述组分(C)、(D)和,如果需要还可以与组分(E),共同用于燃料油中,所述燃料油由如下构成:
(a)0.1-100重量%,优选0.1至小于100重量%,特别是10-95重量%,尤其是30-90重量%的至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油,和
(b)0-99.9重量%,优选大于0至99.9重量%,特别是5-90重量%,尤其是10-70重量%的化石来源和/或合成来源和/或植物和/或动物来源的中间馏分,其主要为烃混合物且不含脂肪酸酯。
即成的反应产物(RP)也可与上述组分(C)、(D)和,如果需要还可以与组分(E),共同用于燃料油,所述燃料油仅由化石来源和/或合成来源和/或植物来源和/或动物来源的中间馏分组成,其主要为烃混合物且不含脂肪酸酯。
燃料油组分(a)通常还可称为“生物柴油”。这优选基本包括衍生自植物和/或动物油和/或脂肪的脂肪酸的烷基酯。烷基酯通常指低级烷基酯,特别是C1-C4烷基酯,其可通过存在于植物和/或动物油和/或脂肪中的甘油酯,特别是甘油三酯,藉由低级醇(例如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇或特别是甲醇)酯交换而得到(“FAME”)。
可转化成相应烷基酯并因此可用作生物柴油的基础的植物油的实例为蓖麻油、橄榄油、花生油、棕榈仁油、椰子油、芥子油、棉子油,以及特别是向日葵油、棕榈油、大豆油和菜子油。其他的实例包括可由小麦、黄麻、芝麻和牛油果(shea tree nut)得到的油;还可使用花生油、麻风树油和亚麻子油。这些油的提取及其转化成烷基酯是本领域中已知的或可由其推断出。
也可将已使用过的植物油(例如用过的深度煎炸油)任选在合适的净化以后转化成烷基酯,因此它们用作生物柴油的基础。
植物脂肪原则上同样可用作生物柴油的来源,但只占一小部分。
可转化成相应烷基酯并因此可用作生物柴油的基础的动物油和脂肪的实例为鱼油、牛油、猪油和在农场动物或野生动物的屠宰或利用中作为废弃物得到的类似的脂肪和油。
所述植物和/或动物油和/或脂肪的本源的饱和或不饱和脂肪酸特别是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、反油酸、芥酸和/或蓖麻油酸,所述饱和或不饱和脂肪酸通常具有12-22个碳原子并可具有其他官能团如羟基,且存在于烷基酯中。
发现用作生物柴油或生物柴油组分的基于植物和/或动物油和/或脂肪的典型低级烷基酯为例如向日葵油甲酯、棕榈油甲酯(“PME”)、大豆油甲酯(“SME”)并且特别是菜子油甲酯(“RME”)。
然而,也可使用甘油单酯、甘油二酯以及特别是甘油三酯本身,例如蓖麻油,或者这类甘油酯的混合物作为生物柴油或生物柴油的组分。
在本发明上下文中,燃料油组分(b)应理解为是指上述中间馏分燃料,特别是柴油燃料,特别是沸点范围在120-450℃的那些。
在另一优选的实施方案中,即成的反应产物(RP)与上述组分(C)、(D)和,如果需要还可以与组分(E),一起用于具有至少一种以下特性的燃料油中:
(α)硫含量小于50mg/kg(相当于0.005重量%),特别是小于10mg/kg(相当于0.001重量%);
(β)多环芳族烃最大含量为8重量%;
(γ)95%蒸馏点(体积/体积)不大于360℃。
(β)中的多环芳族烃应理解为是指根据标准EN12916的聚芳烃。其根据该标准测定。
在本发明上下文中,燃料油包含通常为1-1000重量ppm,优选5-500重量ppm,更优选3-300重量ppm,最优选5-200重量ppm,例如10-100重量ppm的所述反应产物(RP)。
具有清净作用的添加剂(C)或具有清净作用的多种此类添加剂的混合物在燃料油中的存在量通常为10-2000重量ppm,优选20-1000重量ppm,更优选50-500重量ppm,最优选30-250重量ppm,例如50-150重量ppm。
作为添加剂组分(D)的一种或多种去雾剂,如果存在的话,在燃料油中的存在量通常为0.5-100重量ppm,优选1-50重量ppm,更优选1.5-40重量ppm,最优选2-30重量ppm,例如3-20重量ppm。
十六烷值增进剂(E)或多种十六烷值增进剂的混合物在燃料油中的存在量通常为10-10000重量ppm,优选20-5000重量ppm,更优选50-2500重量ppm,最优选100-1000重量ppm,例如150-500重量ppm。
本发明的主题还是一种适用于燃料油,特别是柴油燃料的燃料添加剂浓缩物,其包含
(RP)0.01-40重量%,优选0.05-20重量%,更优选0.1-10重量%的(A)至少一种具有10至200个碳原子的饱和或不饱和的脂族一元或多元羧酸或其酸酐与(B)至少一种含有2至10个氮原子以及0至2个羟基的具有至少一个伯氨基团或仲氨基团的脂族多胺的反应产物;
(C)5-40重量%,优选10-35重量%,更优选15-30重量%的至少一种具有清净作用的添加剂,选自
(i)具有衍生自琥珀酸酐的部分且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚胺基的化合物;
(ii)在酸存在下季铵化或以无酸的方式季铵化的氮化合物,其可通过将包含至少一个对酸酐呈活性的含氧基团或含氮基团和另外至少一个可季铵化的氨基基团的化合物加成至多元羧酸酐化合物并且随后季铵化而获得;
(iii)聚四氢苯并噁嗪和双四氢苯并噁嗪;
(D)0-5重量%,优选0.01-5重量%,更优选0.02-3.5重量%,最优选0.05-2重量%的至少一种去雾剂,选自
(iv)环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和/或其他氧化
物的烷氧基化共聚物,例如环氧基树脂;
(v)烷氧基化苯酚甲醛树脂;
(E)0-75重量%,优选5-75重量%,更优选10-70重量%的至少一种十六烷值增进剂;
(F)0-50重量%,优选5-50重量%,更优选10-40重量%的至少一种溶剂或稀释剂。
在每种情况下,组分(RP)、(C)、(D)、(E)和(F)的总和为100%。
除反应产物(RP)和组分(C),以及如果存在任何(D)和(E)之外,所述燃料油如柴油燃料或所述生物燃料油与化石来源的、合成来源的、植物来源的或动物来源的中间馏分的所述混合物可包含其他常规用量的常规添加剂组分作为共添加剂,特别是低温流动改进剂、腐蚀抑制剂、另外的破乳剂、消泡剂、抗氧化剂和稳定剂、金属钝化剂、抗静电剂、润滑改进剂、染料(标记剂)和/或稀释剂和溶剂。所述燃料添加剂浓缩物也可包含一定常规用量的上述共添加剂,例如腐蚀改进剂、另外的破乳剂、消泡剂、抗氧化剂和稳定剂、金属钝化剂、抗静电剂和润滑改进剂。
适合用作其他共添加剂的低温流动改进剂为例如乙烯与至少一种其他不饱和单体的共聚物,特别是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
适合用作其他共添加剂的腐蚀抑制剂为例如琥珀酸酯,特别是与多元醇的酯,脂肪酸衍生物,例如油酸酯、低聚脂肪酸和取代的乙醇胺。
适合用作其他共添加剂的另外的破乳剂例如为烷基取代苯酚和萘磺酸盐的碱金属盐和碱土金属盐,和脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,以及醇的烷氧基化物,例如醇乙氧基化物,苯酚烷氧基化物,例如叔丁基苯酚乙氧基化物或叔戊基苯酚乙氧基化物,脂肪酸,烷基苯酚,环氧乙烷与环氧丙烷的缩合物,例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物,聚乙烯亚胺和聚硅氧烷。
适合用作其他共添加剂的消泡剂为例如聚醚改性的聚硅氧烷。
适合用作其他共添加剂的抗氧化剂为例如取代的苯酚,例如2,6-二-叔丁基苯酚和2,6-二-叔丁基-3-甲基苯酚,以及苯二胺,例如N,N’-二-仲丁基-对-苯二胺。
适合用作其他共添加剂的金属钝化剂为例如水杨酸衍生物,例如N,N’-二亚水杨基-1,2-丙二胺。
适合用作其他共添加剂的润滑改进剂为例如单油酸甘油酯。
合适的溶剂和稀释剂,特别是用于柴油性能包的合适的溶剂和稀释剂,为例如非极性有机溶剂,特别是芳族和脂族烃,例如甲苯、二甲苯、“石油溶剂油”和名称为(由Royal Dutch/Shell Group制造)、(由ExxonMobil制造)和Solvent Naphtha的工业溶剂混合物。在此处有用的,特别是与所述非极性有机溶剂的混合有用的是极性有机溶剂,特别是醇如2-乙基己醇、正癸醇和异十三醇。
以下实施例旨在阐述本发明而不对其进行限制。
实施例
为了评价本发明的反应产物(RP)用于从含有具有清净作用的添加剂的柴油中分离水的能力,使用根据ASTM D1094的相应的标准测定方法。对于本实验,在油缸中装入20ml的水缓冲剂和80ml的柴油,并且然后摇动2分钟。产生的乳液于一固定时间(5分钟)静置之后,测定水—柴油的界面(“PI”)、柴油相(“PD”)和水相(“Pw”)的量(体积),以及保持乳化的水的量(“WE”)和保持乳化的时间以及水完全分离的时间。
对市售可得的由100%的化石来源的中间馏分组成的柴油燃料(“DF1”)以及市售可得的由90重量%化石来源的中间馏分和10重量%的FAME组成的生物柴油(“DF2”)进行测试。
使用三种不同的反应产物(RP):RP1为油酸与二亚乙基三胺以1.83:1的摩尔比制得的反应产物,其具有咪唑啉环作为主要组分的结构。RP2为油酸与四亚乙基五胺以2.0:1的摩尔比制得的反应产物。RP3为油酸与四亚乙基五胺以3.5:1的摩尔比制得的反应产物。下表分别给出了所述化合物RP1、RP2、和RP3在80ml DF1和DF2中的浓度(如果存在时)。
所使用的具有清净作用的添加剂(C)为组(ii)的化合物,即聚异丁烯基Mn为1000的聚异丁烯基琥珀酸酐与3-(二甲基氨基)丙胺在40℃下得到的反应产物,其构成聚异丁烯基琥珀酸单酰胺并随后在70℃下在不存在游离酸下用环氧丙烷季铵化。下表分别给出了所述化合物C(ii)在80mlDF1和DF2中的浓度(如果存在时)。
使用的去雾剂(D)为组(v)的化合物,即得自Baker Petrolite的名称为2898的市售可得的产品。下表分别给出了所述化合物D(v)在80ml DF1和DF2中的浓度(如果存在时)。
下表示出测试结果:
Claims (12)
1.一种反应产物(RP)用于改进或促进水从包含(C)至少一种具有清净作用的添加剂的燃料油中分离的用途,所述反应产物为(A)至少一种具有10至200个碳原子的饱和或不饱和的脂族一元羧酸或多元羧酸或其酸酐与(B)至少一种含有2至10个氮原子以及0至2个羟基的具有至少一个伯氨基团或仲氨基团的脂族多胺的反应产物。
2.权利要求1的用途,其中反应物(A)包括至少一种具有14至200个碳原子的饱和或不饱和的脂族一元羧酸。
3.权利要求2的用途,其中反应物(A)包括油酸。
4.权利要求1至3的用途,其中反应物(B)包括至少一种通式H2N-(A-NH)n-H的聚亚烷基胺,其中A代表1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丙基或1,4-亚丁基,并且n代表1至5的数字。
5.权利要求1至4的用途,其中反应物(B)具有至少两个为伯氨基或仲氨基的氨基,并且反应物(A)和(B)以1.1:1至7:1的摩尔比反应。
6.权利要求1至5的用途,其中添加剂组分(C)选自
(i)具有衍生自琥珀酸酐的部分且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚胺基团的化合物;
(ii)在酸存在下季铵化或以无酸的方式季铵化的氮化合物,其通过将包含至少一个对酸酐呈活性的含氧基团或含氮基团和另外至少一个可季铵化的氨基基团的化合物加成至多元羧酸酐化合物并且随后季铵化而获得;
(iii)聚四氢苯并噁嗪和双四氢苯并噁嗪。
7.权利要求1至6的用途,其中燃料油还包含至少一种去雾剂作为添加剂组分(D),其选自
(iv)环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和/或其他氧化物的烷氧基化共聚物;
(v)烷氧基化苯酚甲醛树脂。
8.权利要求1至7的用途,其中燃料油还包含至少一种十六烷值增进剂作为添加剂组分(E)。
9.权利要求1至8的用途,其中所述燃料油由如下组成
(a)0.1-100重量%的至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油,和
(b)0-99.9重量%的化石来源和/或合成来源和/或植物来源和/或动物来源的中间馏分,其主要为烃混合物且不含脂肪酸酯。
10.权利要求1至8的用途,其中燃料油仅由化石来源和/或合成来源和/或植物来源和/或动物来源的中间馏分组成,其主要为烃混合物且不含脂肪酸酯。
11.权利要求1至10的用途,其中燃料油具有至少一种以下性能:
(α)硫含量小于50mg/kg;
(β)多环芳族烃最大含量为8重量%;
(γ)95%蒸馏点(体积/体积)不大于360℃。
12.一种适合用于燃料油的燃料添加剂浓缩物,其包含
(RP)0.01-40重量%的反应产物,所述反应产物为(A)至少一种具有10至200个碳原子的饱和或不饱和的脂族一元或多元羧酸或其酸酐与(B)至少一种含有2至10个氮原子以及0至2个羟基的具有至少一个伯氨基团或仲氨基团的脂族多胺的反应产物;
(C)5-40重量%的至少一种具有清净作用的添加剂,选自
(i)具有衍生自琥珀酸酐的部分且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚胺基的化合物;
(ii)在酸存在下季铵化或以无酸的方式季铵化的氮化合物,其通过将包含至少一个对酸酐呈活性的含氧基团或含氮基团和另外至少一个可季铵化的氨基基团的化合物加成至多元羧酸酐化合物并且随后季铵化而获得;
(iii)聚四氢苯并噁嗪和双四氢苯并噁嗪;
(D)0-5重量%的至少一种去雾剂,选自
(iv)环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和/或其他氧化物的烷氧基化共聚物;
(v)烷氧基化苯酚甲醛树脂;
(E)0-75重量%的至少一种十六烷值增进剂;
(F)0-50重量%的至少一种溶剂或稀释剂。
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