CN103261382A - 单羧酸与多环烃化合物的混合物在提高燃料油的十六烷值中的用途 - Google Patents

单羧酸与多环烃化合物的混合物在提高燃料油的十六烷值中的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及组分(A)和(B)的混合物在提高燃料油的十六烷值中的用途：(A)具有12-24个碳原子的脂族饱和或不饱和单羧酸或其二聚或三聚产物，其可以以游离羧酸形式和/或以铵盐、酰胺、酯和/或腈的形式存在，和(B)可由从树脂中提取的天然油的蒸馏残渣得到的多环烃化合物，所述燃料油包含至少一种具有清净作用的添加剂和至少一种十六烷值改进剂，其中组分(A)和(B)的混合物基于燃料油的总量以10-500重量ppm的浓度使用。

Description

单羧酸与多环烃化合物的混合物在提高燃料油的十六烷值中的用途
本发明涉及脂族饱和或不饱和相对长链单羧酸或其衍生物与多环烃化合物的混合物在提高燃料油的十六烷值中的用途，所述燃料油包含至少一种具有清净作用的添加剂和至少一种十六烷值改进剂。
燃料油通常包含十六烷值改进剂，也称为着火促进剂或燃烧改进剂。为此，通常使用有机硝酸酯，其在燃料油或中间馏分如柴油燃料中有时称作十六烷值改进剂，且也用于本文中。较高十六烷值导致更快的发动机起动，尤其是在冷气候中，导致较低的发动机噪音，更完全的燃烧，更少的烟释放，以及在一些环境下，导致较低的注射器碳化。
在燃料油，尤其是柴油燃料中适合用作十六烷值改进剂的典型有机硝酸酯为短链和中链、线性和支化链烷醇的硝酸酯，和环烷醇的硝酸酯，例如硝酸正己酯、硝酸2-乙基己酯、硝酸正庚酯、硝酸正辛酯、硝酸异辛酯、硝酸仲辛酯、硝酸正壬酯、硝酸正癸酯、硝酸正十二烷基酯、硝酸环戊酯、硝酸环己酯、硝酸甲基环己酯和硝酸异丙基环己酯。WO2008/092809中还推荐了式R1R2CH-CH2-O-NO2的具体支化癸基硝酸酯作为燃烧改进剂或十六烷值改进剂，其中R1表示正丙基或异丙基，且R2为具有5个碳原子的线性或支化烷基。然而，商业上最重要的十六烷值改进剂为硝酸2-乙基己酯。
然而，所提到的现有技术十六烷值改进剂仍需要作用方面的改进。因此，本发明的目的是通过合适的措施提高燃料油，尤其是柴油燃料，以及生物燃料油与化石、植物或动物来源的中间馏分的混合物的十六烷值。
因此，发现组分(A)和(B)的混合物在提高燃料油的十六烷值中的用途：(A)具有12-24个碳原子的脂族饱和或不饱和单羧酸或其二聚或三聚产物，
其可以以游离羧酸形式和/或以铵盐、酰胺、酯和/或腈的形式存在，和(B)可由从树脂中提取的天然油的蒸馏残渣得到的多环烃化合物，所述燃料油包含至少一种具有清净作用的添加剂和至少一种十六烷值改进剂，其中组分(A)和(B)的混合物基于燃料油的总量以10-500重量ppm的浓度使用。
与不含有十六烷值改进剂和不含有具有清净作用的添加剂的燃料油相比，燃料油中该组分(A)和(B)的混合物在常规量的十六烷值改进剂和具有清净作用的添加剂的存在下通常提高十六烷值(根据标准EN ISO5165测定)至少1.0个单位，通常甚至至少1.5个单位。与含有相同量的十六烷值改进剂和相同量的具有清净作用的添加剂的燃料油相比，十六烷值(根据标准EN ISO5165测定)的相应提高通常为至少0.5个单位。组分(A)和(B)的混合物与十六烷值改进剂一起产生十六烷值的协同提高。
WO2007/082825中描述了所述具有12-24个碳原子的饱和或不饱和单羧酸或其二聚或三聚产物(A)与可由从树脂中提取的天然油的蒸馏残渣得到的所述多环碳化合物(B)的混合物用于改进包含至少一种清净剂和至少一种十六烷值改进剂的燃料添加剂浓缩物的储存稳定性。
所述混合物中的组分(A)优选包含具有14-20个碳原子，尤其是16-18个碳原子的脂族饱和或不饱和单羧酸。这些单羧酸通常为线性的。用于组分(A)的尤其是天然存在的脂肪酸，特别是具有14-20个碳原子，尤其是16-18个碳原子的那些。这类单羧酸或脂肪酸的典型代表为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和反油酸。组分(A)可以仅由一种这类单羧酸或脂肪酸，或优选由两种或更多种这类单羧酸或脂肪酸的混合物组成。在天然存在的脂肪酸的情况下，如例如由菜子油、大豆油或妥尔油得到的，这些通常为几种这类单羧酸的混合物。
天然地衍生自树脂，尤其是来自松树或云杉的针叶树树脂的组分(B)由一种或优选多于一种所谓的树脂酸形成。树脂酸为含羧基多环烃化合物。它们包含枞酸、脱氢枞酸、二氢枞酸、四氢枞酸、新枞酸、长叶松酸、海松酸、异海松酸和左旋海松酸作为最重要的代表。这些树脂酸也可部分地作为所谓的含氧酸以氧化形式存在。
在优选实施方案中，根据本发明，组分(A)和(B)以65-99.9:0.1-35，尤其是90-99.9:0.1-10，特别是97-99.9:0.1-3的重量比用于混合物中。
特别合适的组分(A)和(B)的混合物为妥尔油脂肪酸和二聚妥尔油脂肪酸的混合物。妥尔油脂肪酸由妥尔油产生，其通过富树脂树木类型，尤其是云杉或松木的浸煮而得到。妥尔油脂肪酸为其中C18不饱和单羧酸，特别是油酸、亚油酸和共轭C18脂肪酸，以及5,9,12-十八碳三烯酸占优势的脂肪酸，树脂酸和任选含氧酸(即氧化脂肪酸和树脂酸)的混合物。树脂酸为所谓的妥尔树脂，其中枞酸、脱氢枞酸和长叶松酸占优势，并可发现较小比例的二氢枞酸、新枞酸、海松酸和异海松酸以及其它树脂酸。在最好的妥尔油脂肪酸品质中，脂肪酸含量为至少97重量%，且妥尔树脂含量为至多3重量%。
通过浸煮、提取和蒸馏方法从树脂树木中回收妥尔油脂肪酸和树脂酸是本领域技术人员已知的，因此，在此无需任何进一步解释。
在二聚妥尔油脂肪酸中，脂肪酸组分(A)以二聚形式存在。单羧酸或脂肪酸的二聚和三聚可通过常用于该目的的方法进行且原则上是本领域技术人员已知的。
组分(A)的单羧酸或脂肪酸二聚或三聚产物作为游离羧酸和/或作为铵盐如NH4盐或取代铵盐如单-、二-、三-或四甲基铵盐，和/或以酰胺、酯或腈的形式存在。其典型的酰胺结构具有-CO-NH2、-CO-NH-烷基或-CO-N(烷基)2结构部分，其中“烷基”在此处尤其表示C1-C4烷基，例如甲基或乙基。酯结构通常包括C1-C4链烷醇酯基团，例如甲基或乙基酯基团。
在本发明上下文中，具有清净作用的添加剂指其在内燃机，尤其是柴油机中的效果主要或至少基本由消除和/或防止沉积物组成的那些化合物。清净剂优选为两性物质，其具有至少一个数均分子量(Mn)为85-20000，尤其是300-5000，特别是500-2500的疏水性烃基和至少一个极性结构部分。
在优选实施方案中，燃料油包含至少一种具有清净作用的添加剂，所述添加剂选自：
(i)具有衍生自琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨的结构部分的化合物；
(ii)以无酸方式季铵化的氮化合物，其可通过将包含至少一个对酐呈反应性的含氧或含氮基团以及至少一个可季铵化氨基的化合物加成至聚羧酸酐化合物上并随后季铵化而得到；
(iii)聚四氢苯并
Figure BDA00003337485200041
嗪和双四氢苯并
Figure BDA00003337485200042
嗪。
包含衍生自琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的结构部分的添加剂优选为相应的聚异丁烯基琥珀酸酐的衍生物，其可通过Mn=300-5000，特别是Mn=500-2500的常规或高反应性聚异丁烯与马来酸酐通过热路线或借助氯化聚异丁烯反应而得到。在本文中，特别重要的是与脂族多胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺的衍生物。具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的结构部分例如为羧酸基团，酸酰胺，除酰胺官能外，还具有游离胺基团的二胺或多胺的酸酰胺，具有酸和酰胺官能的琥珀酸衍生物，具有单胺的羧酰亚胺，除酰亚胺官能外，还具有游离胺基团的二胺或多胺的羧酰亚胺，和通过二胺或多胺与两种琥珀酸衍生物反应而形成的二酰亚胺。这类燃料添加剂尤其描述于US-A4849572中。
根据以上组(ii)的以无酸方式季铵化的氮化合物可通过包含至少一个对酐呈反应性的含氧或含氮基团以及至少一个可季铵化氨基的化合物加成至聚羧酸酐化合物上并随后尤其是在不存在游离酸下用环氧化物季铵化而得到，描述于EP专利申请10168622.8中。具有至少一个对酐呈反应性的含氧或含氮基团以及至少一个可季铵化氨基的合适化合物尤其是具有至少一个伯或仲氨基和至少一个叔氨基的多胺。有用的聚羧酸酐尤其是二羧酸如琥珀酸，其具有相对长链烃基取代基，优选具有200-10000，特别是350-5000的烃基取代基数均分子量Mn。这种季铵化氮化合物例如为在40℃下得到的其中聚异丁烯基通常具有1000的Mn的聚异丁烯基琥珀酸酐与3-(二甲基氨基)丙胺的反应产物，其构成聚异丁烯基琥珀酸单酰胺并随后在70℃下在不存在游离酸下用氧化苯乙烯季铵化。
根据以上组(iii)的聚四氢苯并
Figure BDA00003337485200043
嗪和双四氢苯并嗪描述于EP专利申请10194307.4中。这类聚四氢苯并
Figure BDA00003337485200045
嗪和双四氢苯并嗪可如下得到：在第一反应步骤中使具有两个伯氨基官能的C1-C20亚烷基二胺如1,2-乙二胺与C1-C12醛如甲醛和C1-C8链烷醇在20-80℃的温度下随着消除和除去水而依次反应，其中醛和醇各自可以以相对于二胺大于两倍摩尔量，尤其是每种情况下以4倍摩尔量使用，在第二反应步骤中，使因此所得缩合物与带有至少一个具有6-3000个碳原子的长链取代基如叔辛基、正壬基、正十二烷基或Mn为1000的聚异丁基的苯酚在30-120℃的温度下以相对于起初所用亚烷基二胺1.2:1-3:1的化学计量比反应，以及任选在第三反应步骤中，将因此所得双四氢苯并
Figure BDA00003337485200051
嗪加热至125-280℃的温度至少10分钟。
用于本发明的至少一种具有清净作用的添加剂更优选为来自组(i)的化合物，其为聚异丁烯基取代的琥珀酰亚胺。
所用十六烷值改进剂通常为有机硝酸酯。这类有机硝酸酯尤其是通常具有至多约10个，特别是具有2-10个碳原子的未被取代或取代脂族或脂环族醇的硝酸酯。这些硝酸酯中的烷基可以为线性或支化，以及饱和或不饱和的。这类硝酸酯的典型实例为硝酸甲酯、硝酸乙酯、硝酸正丙酯、硝酸异丙酯、硝酸烯丙酯、硝酸正丁酯、硝酸异丁酯、硝酸仲丁酯、硝酸叔丁酯、硝酸正戊酯、硝酸异戊酯、硝酸2-戊酯、硝酸3-戊酯、硝酸叔戊酯、硝酸正己酯、硝酸正庚酯、硝酸仲庚酯、硝酸正辛酯、硝酸2-乙基己酯、硝酸仲辛酯、硝酸正壬酯、硝酸正癸酯、硝酸环戊酯、硝酸环己酯、硝酸甲基环己酯和硝酸异丙基环己酯以及式R1R2CH-CH2-O-NO2的支化癸基硝酸酯，其中R1为正丙基或异丙基，且R2为具有5个碳原子的线性或支化烷基，如WO2008/092809所述。合适的还有例如烷氧基取代的脂族醇的硝酸酯，例如硝酸2-乙氧基乙酯、硝酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、硝酸1-甲氧基丙酯或硝酸4-乙氧基丁酯。合适的还有二醇硝酸酯，例如1,6-六亚甲基二硝酸酯。在所述十六烷值改进剂类中，优选伯戊基硝酸酯、伯己基硝酸酯、硝酸辛酯及其混合物。
在一个优选实施方案中，硝酸2-乙基己酯作为唯一的十六烷值改进剂或以与其它十六烷值改进剂的混合物存在于燃料油中。
所述单羧酸或其二聚或三聚产物(A)与多环烃化合物(B)的混合物原则上可在包含十六烷值改进剂和具有清净作用的添加剂的任何燃料油中用于提高十六烷值。然而，它们尤其适用于中间馏分燃料，尤其是柴油燃料中。然而，在取暖用油或煤油中的使用也是可能的。柴油燃料或中间馏分燃料通常为一般具有100-400℃的沸程的矿物油萃余液。这些通常为95%蒸馏点高达360℃或甚至更高的蒸馏物。然而，这些也可以为所谓的“超低硫柴油”或“城市柴油”，其特征是例如95%蒸馏点不大于345℃且硫含量不大于0.005重量%，或者例如95%蒸馏点为285℃且硫含量不大于0.001重量%。除可通过精制得到的主要组分为相对长链链烷烃的柴油燃料外，可通过煤气化或气体液化[“天然气合成油”(GTL)燃料]得到的那些是合适的。合适的还有上述柴油燃料与可再生燃料(生物燃料油)如生物柴油或生物乙醇的混合物。目前特别重要的是具有低硫含量，即硫含量为小于0.05重量%，优选小于0.02重量%，特别是小于0.005重量%，尤其是小于0.001重量%硫的柴油燃料。柴油燃料还可包含水，例如以至多20重量%的量，例如为柴油-水微乳液的形式或者所谓“白色柴油”的形式。
在优选实施方案中，所述单羧酸或其二聚或三聚产物(A)与多环烃化合物(B)的混合物与十六烷值改进剂和具有清净作用的添加剂一起用于由组分(a)和(b)组成的燃料油中：
(a)0.1-100重量%，优选0.1至小于100重量%，尤其是10-95重量%，特别是30-90重量%至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油，和
(b)0-99.9重量%，优选大于0至99.9重量%，尤其是5-90重量%，特别是10-70重量%化石来源和/或植物和/或动物来源的中间馏分，其基本为烃混合物且不含脂肪酸酯。
所述组分(A)和(B)的混合物当然也可与十六烷值改进剂和具有清净作用的添加剂一起用于燃料油中，所述燃料油100重量%的程度由至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油(a)组成。
燃料油组分(a)通常也可称为“生物柴油”。这优选基本包含衍生自植物和/或动物油和/或脂肪的脂肪酸的烷基酯。烷基酯通常指低级烷基酯，尤其是C1-C4烷基酯，其可通过存在于植物和/或动物油和/或脂肪中的甘油酯，尤其是甘油三酯，借助低级醇，例如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇或尤其是甲醇酯交换而得到(“FAME”)。
可转化成相应烷基酯并因此可用作生物柴油的基础的植物油的实例为蓖麻油、橄榄油、花生油、棕榈仁油、椰子油、芥子油、棉子油，以及尤其是向日葵油、棕榈油、大豆油和菜子油。其它实例包括可由小麦、黄麻、芝麻和牛油果得到的油；还可使用花生油、麻风树油和亚麻子油。这些油的提取及其转化成烷基酯是本领域中已知的或可由其推断出。
也可将已使用的植物油，例如废热油炸锅油任选在合适的清洗以后转化成烷基酯，因此它们用作生物柴油的基础。
植物脂肪原则上也可用作生物柴油的来源，但起次要作用。
可转化成相应烷基酯并可因此用作生物柴油的基础的动物油和脂肪的实例为鱼油、牛脂、猪脂和在农场动物或野生动物的屠宰或利用中作为废物得到的类似脂肪和油。
所述植物和/或动物油和/或脂肪的母体饱和或不饱和脂肪酸通常具有12-22个碳原子并可带有其它官能团如羟基且存在于烷基酯中，尤其是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、反油酸、芥酸和/或蓖麻油酸。
发现用作生物柴油或生物柴油组分的基于植物和/或动物油和/或脂肪的典型低级烷基酯例如为向日葵油甲酯、棕榈油甲酯(“PME”)、大豆油甲酯(“SME”)以及尤其是菜子油甲酯(“RME”)。
然而，也可使用单酸甘油酯、甘油二酯以及尤其是甘油三酯本身，例如蓖麻油，或者这类甘油酯的混合物作为生物柴油或生物柴油的组分。
在本发明上下文中，燃料油组分(b)应当理解意指上述中间馏分燃料，尤其是柴油燃料，尤其是沸点在120-450℃的那些。
在另一优选实施方案中，所述单羧酸或其二聚或三聚产物(A)与多环烃化合物(B)的混合物与十六烷值改进剂和具有清净作用的添加剂一起用于具有至少一种如下性能的燃料中，所述燃料油：
(α)硫含量小于50mg/kg(相当于0.005重量%)，尤其是小于10mg/kg(相当于0.001重量%)；
(β)多环芳族烃最大含量为8重量%；
(γ)95%蒸馏点(体积/体积)不大于360℃。
(β)中的多环芳族烃应当理解意指根据标准EN12916的聚芳烃。它们根据该标准测定。
在本发明上下文中，燃料油通常以1-1000重量ppm，优选5-500重量ppm，尤其是10-300重量ppm，特别是25-150重量ppm，例如40-100重量ppm的量包含所述单羧酸或其二聚或三聚产物(A)与多环烃化合物(B)的混合物。
十六烷值改进剂或多种十六烷值改进剂的混合物通常以10-10000重量ppm，尤其是20-5000重量ppm，甚至更优选50-2500重量ppm，尤其是100-1000重量ppm，例如150-500重量ppm的量存在于燃料油中。
具有清净作用的添加剂或多种这类具有清净作用的添加剂的混合物通常以10-2000重量ppm，尤其是20-1000重量ppm，甚至更优选50-500重量ppm，尤其是30-250重量ppm，例如50-150重量ppm的量存在于燃料油中。
除单羧酸或其二聚或三聚产物(A)与多环烃化合物(B)的混合物、具有清净作用的添加剂和十六烷值改进剂外，所述燃料油如柴油燃料或中间馏分燃料，或者例如所述生物燃料油与化石、植物或动物来源的中间馏分的混合物可包含其它常规添加剂组分作为助添加剂，尤其是冷流改进剂、腐蚀抑制剂、反乳化剂、除雾剂、消泡剂、抗氧化剂和稳定剂、金属钝化剂、抗静电剂、润滑度改进剂、染料(标记剂)和/或稀释剂和溶剂。
适合用作其它助添加剂的例如为乙烯与至少一种其它不饱和单体的共聚物，特别是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
适合用作其它助添加剂的腐蚀抑制剂例如为琥珀酸酯，特别是与多元醇的酯，脂肪酸衍生物，例如油酸酯、低聚脂肪酸和取代乙醇胺。
适合用作其它助添加剂的反乳化剂例如为烷基取代苯酚-和萘磺酸盐的碱金属和碱土金属盐，和脂肪酸的碱金属和碱土金属盐，以及醇烷氧基化物，例如醇乙氧基化物，苯酚烷氧基化物，例如叔丁基苯酚乙氧基化物或叔戊基苯酚乙氧基化物，脂肪酸，烷基苯酚，氧化乙烯与氧化丙烯的缩合物，例如氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，聚乙烯亚胺和聚硅氧烷。
适合用作其它助添加剂的除雾剂例如为烷氧基化苯酚-甲醛缩合物。
适合用作其它助添加剂的消泡剂例如为聚醚改性的聚硅氧烷。
适合用作其它助添加剂的抗氧化剂例如为取代苯酚，例如2,6-二-叔丁基苯酚和2,6-二-叔丁基-3-甲基苯酚，以及苯二胺，例如N,N’-二-仲丁基-对-苯二胺。
适合用作其它助添加剂的金属钝化剂例如为水杨酸衍生物，例如N,N’-二亚水杨基-1,2-丙二胺。
适合用作其它助添加剂的润滑度改进剂例如为单油酸甘油酯。
合适的溶剂，尤其是用于柴油性能包的，例如为非极性溶剂，尤其是芳族和脂族烃，例如甲苯、二甲苯、“石油溶剂”和牌号
Figure BDA00003337485200091
(生产商：Royal Dutch/Shell Group)、
Figure BDA00003337485200092
(生产商：ExxonMobil)和溶剂石脑油的工业溶剂混合物。在此处有用，尤其是以与所述非极性有机溶剂的混合物使用的是极性有机溶剂，特别是醇，例如2-乙基己醇、癸醇和异十三醇。
当额外使用所述助添加剂和/或溶剂时，它们以常用于此的量使用。
以下实施例意欲阐述本发明而不限制它。
实施例
在欧洲市场上通常符合标准EN590且包含7重量%比例的生物柴油(FAME)的柴油燃料中，十六烷值以如下添加根据EN ISO5165测定：
试样编号剂量[重量ppm]    根据EN ISO5165的十六烷值
1         无(基础燃料)                         51.9
2          65PIBSI*
      0硝酸2-乙基己酯
      60妥尔油脂肪酸
      110重溶剂石脑油
总计5常规消泡剂+常规除雾剂       52.1
3          65PIBSI*
      360硝酸2-乙基己酯
      0妥尔油脂肪酸
      110重溶剂石脑油
总计5常规消泡剂+常规除雾剂          52.9
4         65PIBSI*
      360硝酸2-乙基己酯
      60妥尔油脂肪酸
      110重溶剂石脑油
总计5常规消泡剂+常规除雾剂              53.6
*商业聚异丁烯基取代的琥珀酰亚胺(来自BASF SE的PIBSI)
如从以上结果获悉，将妥尔油脂肪酸加入包含具有清净作用的添加剂但不具有十六烷值改进剂的燃料中不会导致十六烷值的任何显著变化(试样编号2)。
将十六烷值改进剂加入包含具有清净作用的添加剂但不具有妥尔油脂肪酸的燃料中导致与未添加的基础燃料相比1.0的十六烷值提高(试样编号3)。相反，当将妥尔油脂肪酸和十六烷值改进剂都加入包含具有清净作用的添加剂的燃料中时，存在与未添加的基础燃料相比1.7个单位的十六烷值令人惊讶大地提高至53.6(试样编号4)。
这由十六烷值的提高证明由妥尔油脂肪酸代表的组分(A)和(B)的混合物和十六烷值改进剂的协同增效作用。

Claims (8)

1.组分(A)和(B)的混合物在提高燃料油的十六烷值中的用途：
(A)具有12-24个碳原子的脂族饱和或不饱和单羧酸或其二聚或三聚产物，其可以以游离羧酸形式和/或以铵盐、酰胺、酯和/或腈的形式存在，和
(B)可由从树脂中提取的天然油的蒸馏残渣得到的多环烃化合物，
所述燃料油包含至少一种具有清净作用的添加剂和至少一种十六烷值改进剂，其中组分(A)和(B)的混合物基于燃料油的总量以10-500重量ppm的浓度使用。
2.根据权利要求1的用途，其中所述燃料油包含至少一种具有清净作用的添加剂，所述添加剂选自：
(i)具有衍生自琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的结构部分的化合物；
(ii)以无酸方式季铵化的氮化合物，其可通过将包含至少一个对酐呈反应性的含氧或含氮基团以及至少一个可季铵化氨基的化合物加成至聚羧酸酐化合物上并随后季铵化而得到；
(iii)聚四氢苯并
Figure FDA00003337485100011
嗪和双四氢苯并
Figure FDA00003337485100012
嗪。
3.根据权利要求2的用途，其中所述燃料油包含至少一种聚异丁烯基取代的琥珀酰亚胺作为具有清净作用的添加剂。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其中所述燃料油包含硝酸2-乙基己酯作为十六烷值改进剂。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中羧酸(A)和多环烃化合物(B)以相对于彼此65-99.9:0.1-35，尤其是90-99.9:0.1-10的重量比存在于混合物中。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所用羧酸(A)和多环烃化合物(B)的混合物为妥尔油脂肪酸或二聚妥尔油脂肪酸。
7.根据权利要求1-6中任一项的用途，其用于由组分(a)和(b)组成的燃料油中：
(a)0.1-100重量%至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油，和
(b)0-99.9重量%化石来源和/或植物和/或动物来源的中间馏分，其基本为烃混合物且不含脂肪酸酯。
8.根据权利要求1-6中任一项的用途，其用于具有至少一种如下性能的染料油中：
(α)硫含量小于50mg/kg；
(β)多环芳族烃最大含量为8重量%；
(γ)95%蒸馏点(体积/体积)不大于360℃。
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PB01 Publication
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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