CN104395395B - 聚烯烃共混组合物以及由其制备的制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚烯烃共混组合物、用于制备该组合物的方法以及由其制备的制品。根据本发明的聚烯烃共混组合物包括:(a)75到97重量%的一种或多种无规丙烯共聚物,该共聚物具有在120℃到160℃范围内的DSC熔点,以及在5到120g/10分钟范围内的熔体流动速率(MFR);(b)3到25重量%的一种或多种乙烯α‑烯烃共聚物,该共聚物具有在100到1500g/10分钟范围内的熔融指数(I2)、在0.860到0.910g/cm3范围内的密度以及在10000到50000g/摩尔范围内的分子量(Mw),其中所述乙烯α‑烯烃共聚物是均匀支化共聚物,并且其中所述乙烯α‑烯烃共聚物是线型或基本上线型的;(c)任选的5到15重量%的一种或多种丙烯α‑烯烃互聚物,该互聚物具有小于110℃的DSC熔点、小于50焦耳/克的熔化热、在至少1重量%到40重量%范围内的结晶度以及小于80g/10分钟的熔体流动速率。
Description
对相关申请的引用
本申请要求受益于2012年04月12日提交的美国临时申请No.61/623,305。
发明领域
本申请涉及聚烯烃共混组合物,用于制备该组合物的方法以及由其制备的制品。
发明背景
聚丙烯用于大量的日常制品中,例如举例来说有储藏容器、桶以及冰激凌容器。但是,聚丙烯均聚物和/或无规聚丙烯共聚物(RCP)在这种最终使用应用中的一个缺点在于它们相对高的玻璃化转变温度,大约为0℃。这种相对高的玻璃化转变温度赋予这些材料脆性,特别是在零度以下的温度下。RCP是典型的选择用于注塑透明容器的材料。由于RCP固有的高结晶度以及高的玻璃化转变温度,由RCP制备的注塑制品典型的具有差的冲击强度;因此,其需要冲击改性。例如,在低温范围内,例如低于大约0℃。RCP注塑制品的低冲击强度在运输和产品加工处理期间典型的导致明显的产品破坏。将增塑剂和/或弹性体,正如一种或多种冲击改性剂添加到这些材料中是一种改进这些性质的方法,例如冲击强度和韧性。然而,冲击改性剂的添加会大大损害模塑制品的透明度并且可以是非常模糊。常规的,弹性体,例如用于透明度应用的乙烯α-烯烃基冲击改性剂必须与RCP的折射指数匹配并且限制于0.90g/cc的范围。
不管对改进这种注塑制品的性质进行了多少研究工作,对提供了改进的注塑制品的透明度和韧性仍然存在着需要。
发明概述
本发明提供了一种聚烯烃共混组合物,用于制备该组合物的方法以及由其制备的制品。
在一个实施方案中,本发明提供了一种聚烯烃共混组合物,其包括:(a)75到97重量%的一种或多种无规丙烯共聚物(RCP),该无规丙烯共聚物具有在120℃到160℃范围内的DSC熔点,以及在1到120g/10分钟范围内的熔体流动速率(MFR);(b)3到25重量%的一种或多种乙烯α-烯烃共聚物,该共聚物具有在100到1500g/10分钟范围内的熔融指数(I2)、在0.860到0.910g/cm3范围内的密度以及在10000到50000g/摩尔范围内的分子量(Mw),其中所述乙烯α-烯烃共聚物是均匀支化共聚物,并且其中所述乙烯α-烯烃共聚物是线型或基本上线型的;(c)任选的5到15重量%的一种或多种丙烯α-烯烃互聚物,该互聚物具有小于110℃的DSC熔点、小于50焦耳/克的熔化热、在至少1重量%到40重量%范围内的结晶度以及小于80的熔体流动速率。
在选择性的实施方案中,本发明进一步提供了一种用于制备聚烯烃共混组合物的方法,其包括:(1)选择一种或多种无规丙烯共聚物(RCP),该无规丙烯共聚物具有在120℃到160℃范围内的DSC熔点,以及在1到120g/10分钟范围内的熔体流动速率(MFR);(2)选择一种或多种乙烯α-烯烃共聚物,该共聚物具有在100到1500g/10分钟范围内的熔融指数(I2)、在0.860到0.910g/cm3范围内的密度以及在10000到50000g/摩尔范围内的分子量(Mw),其中所述乙烯α-烯烃共聚物是均匀支化共聚物,并且其中所述乙烯α-烯烃共聚物是线型或基本上线型的;(3)任选选择一种或多种任选的丙烯α-烯烃互聚物,该互聚物具有小于110℃的DSC熔点、小于50焦耳/克的熔化热、在至少1重量%到40重量%范围内的结晶度以及小于80的熔体流动速率。(5)使所述一种或多种无规丙烯共聚物、所述一种或多种乙烯α-烯烃共聚物以及任选的所述一种或多种丙烯α-互聚物接触;并且(6)由此制备所述聚烯烃共混组合物。
在另一个选择性的实施方案中,本发明还进一步提供了一种制品,其包括本发明如上所述的聚烯烃共混组合物。
在选择性的实施方案中,本发明提供了根据前述实施方案中的任一个的聚烯烃共混组合物,制备该组合物的方法以及由其制备的制品,除了聚烯烃共混组合物具有以下一种或多种性质:(a)当所述组合物形成具有至少2mm厚度的片材时,其雾度小于55%;(b)在23℃测量的大于5kJ/m2的标称冲击强度;(c)大于100lbf的标称焊线;和/或大于1.5%的焊线的断裂伸长率。
发明详述
本发明提供了一种聚烯烃共混组合物,用于制备该组合物的方法以及由其制备的制品。根据本发明的聚烯烃共混组合物包括:(a)75到97重量%的一种或多种无规丙烯共聚物,该无规丙烯共聚物具有在120℃到160℃范围内的DSC熔点,以及在1到120g/10分钟范围内的熔体流动速率(MFR);(b)3到25重量%的一种或多种乙烯α-烯烃共聚物,该共聚物具有在100到1500g/10分钟范围内的熔融指数(I2)、在0.860到0.910g/cm3范围内的密度以及在10000到50000g/摩尔范围内的分子量(Mw),其中所述乙烯α-烯烃共聚物是均匀支化共聚物,并且其中所述乙烯α-烯烃共聚物是线型或基本上线型的;(c)任选的5到15重量%的一种或多种丙烯α-烯烃互聚物,该互聚物具有小于110℃的DSC熔点、小于50焦耳/克的熔化热、在至少1重量%到40重量%范围内的结晶度以及在小于80g/10分钟范围内的熔体流动速率。根据本发明的聚烯烃共混组合物的特征在于以下一种或多种性质:(a)当聚烯烃共混组合物形成具有至少2mm厚度的片材时,其雾度小于55%,例如10到55%,或15到45%,或20到40%;(b)在23℃测量的标称冲击强度大于5kJ/m2,例如5到60kJ/m2,或者为5到30kJ/m2,或者为5到15kJ/m2;(c)大于100lbf的标称焊线,例如100到300lbf,或100到250lbf或100到200lbf;和/或(d)大于1.5%的焊线的断裂伸长率。
RCP组分
根据本发明的聚烯烃共混组合物包括(a)75到97重量%,例如81到94重量%或选择性的85到91重量%的一种或多种无规丙烯共聚物,该共聚物具有根据ASTM-D 1238(230℃/2.16kg)测量的在120℃到160℃范围内的DSC熔点,例如130℃到160℃,或141℃到159℃,并且具有在1到120g/10分钟范围内的熔体流动速率(MFR),例如5到120g/10分钟,或11到99g/10分钟,或19到84g/10分钟。这种RCP材料可商购获得,其商品名为来自BraskemAmerica Inc.的Braskem PP R7021-50RNA或来自Formosa Plastics Corporation,USA的Formolene 7320A。
乙烯α-烯烃共聚物组分
根据本发明的聚烯烃共混组合物包括(b)3到25重量%,例如6到19重量%、或9到15重量%的一种或多种乙烯α-烯烃共聚物,该共聚物具有在100到1500g/10分钟范围内的熔融指数(I2),例如201到1250g/10分钟,或450到1050g/10分钟,在0.860到0.910g/cm3范围内的密度,例如0.865到0.910g/cm3,或0.868到0.905g/cm3,以及在10000到50000g/摩尔范围内的分子量(Mw),例如15000到45000g/摩尔或17000到35000g/摩尔,其中该乙烯α-烯烃共聚物是均匀支化共聚物,且其中该乙烯α-烯烃共聚物是线型的或基本线型的(236或277专利)。基本上线型的乙烯α-烯烃互聚物(SLEP)是均聚支化聚合物并且在U.S.专利Nos.5,272,236、5,278,272、6,054,544、6,335,410和6,723,810中进行了描述,每一篇都通过参考并入本发明。基本上线型的乙烯α-烯烃互聚物具有长支链。该长支链具有与聚合物主链相同的共聚单体分布,并且可以具有大约与聚合物主链长度相同的长度。“基本上线型”指的是平均取代有“0.01个长支链/1000个碳”到“3个长支链/1000个碳”的聚合物。长支链的长度比短支链的碳长度长,其由结合到聚合物主链中的一种共聚单体形成。
一些聚合物可以用0.01个长支链/1000个总碳到3个长支链/1000个总碳取代,更优选为0.05个长支链/1000个总碳到2个长支链/1000个总碳,且特别为0.3个长支链/1000个总碳到1个长支链/1000个总碳。
一种或多种乙烯α-烯烃共聚物单独的或联合的具有在177℃下使用纺锤31测量的在3000到60000mPa-s范围内的Brookfield粘度,例如5000到30000mPa-s。
该乙烯α-烯烃共聚物包括大于50摩尔%重量的衍生自乙烯的单元。该乙烯α-烯烃共聚物包括5到20摩尔%重量的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。这种α-烯烃共聚单体典型的具有不多于20个碳原子。例如,α-烯烃共聚单体可以优选具有3到10个碳原子,且更优选为3到8个碳原子。示例性的α-烯烃共聚单体包括但不限于丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。一种或多种α-烯烃共聚单体例如可以选自由丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯组成的组;或者选择性的选自由1-己烯和1-辛烯组成的组。
这种乙烯α-烯烃共聚物可以是聚烯烃弹性体,例如由The Dow Chemical Company商购获得的商品名为ENGAGETM的物质或由The Dow Chemical Company商购获得的商品名为AFFINITYTM的物质。
丙烯α-烯烃互聚物组分
根据本发明的聚烯烃共混组合物包括任选的2到15重量%、例如4到12重量%的一种或多种聚丙烯α-烯烃互聚物,该互聚物具有小于110℃的DSC熔点,例如0到100℃,或20到79℃,小于50焦耳/克的熔化热,例如5到45焦耳/克,或10到40焦耳/克,至少1重量%的结晶度,例如至少1重量%到40重量%,或5到30重量%,或7到27重量%,以及小于80g/10分钟的熔体流动速率,例如2到50g/10分钟或5到30g/10分钟。
在某些其他的实施方案中,丙烯α-烯烃互聚物例如是具有小于110℃熔点的半结晶聚合物。在另一个实施方案中,该熔点为25到100℃。在另一个实施方案中,该熔点在40到85℃之间。
在一个特殊的实施方案中,丙烯α-烯烃互聚物是丙烯/α-烯烃共聚物,其特征在于具有基本上全同立构的丙烯序列。“基本上全同立构的丙烯序列”的意思是通过13C NMR测量该序列具有大于大约0.85的全同立构三元组(mm);在选择性的方案中,其大于大约0.90,在另一个选择性的方案中其大于大约0.92;且在另一个选择性的方案中,其大于大约0.93。全同立构三元组在现在技术中是已知的并且例如在U.S.专利No.5,504,172和国际申请No.WO00/01745中进行了描述,其指的是按照通过13C NMR光谱测定的按照共聚物分子链中的三元组单元计的全同立构序列。
在一个实施方案中,丙烯/α-烯烃互聚物是丙烯/α-烯烃共聚物,例如丙烯/乙烯共聚物,其可以具有根据ASTM D-1238(在230℃/2.16Kg下)测量的小于80g/10分钟的熔体流动速率,例如0.1到25g/10分钟。从0.1到25g/10分钟内所有单独的值和子范围都包括于其中并且在其中公开;例如熔体流动速率可以从0.1g/10分钟、0.2g/10分钟、0.5g/10分钟、2g/10分钟、4g/10分钟、5g/10分钟、10g/10分钟或15g/10分钟的下限到25g/10分钟、20g/10分钟、18g/10分钟、15g/10分钟、10g/10分钟、8g/10分钟或5g/10分钟的上限。例如,丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在0.1到20g/10分钟范围内的熔体流动速率;或者是0.1到18g/10分钟;或者是0.1到15g/10分钟;或者是0.1到12g/10分钟;或者是0.1到10g/10分钟;或者是0.1到5g/10分钟。
丙烯/α-烯烃共聚物具有在至少1重量%(至少2焦耳/克的熔化热)到30重量%(小于50焦耳/克的熔化热)范围内的结晶度。从1重量%(至少2焦耳/克的熔化热)到30重量%(小于50焦耳/克的熔化热)的所有单独的值和子范围都包括于其中并且在其中公开;例如,该结晶度可以是从1重量%(至少2焦耳/克的熔化热)、2.5%(至少4焦耳/克的熔化热)或3%(至少5焦耳/克的熔化热)的下限到30重量%(小于50焦耳/克的熔化热)、24重量%(小于40焦耳/克的熔化热)、15重量%(小于24.8焦耳/克的熔化热)或7重量%(小于11焦耳/克的熔化热)的上限。例如,丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在至少1重量%(至少2焦耳/克的熔化热)到24重量%(小于40焦耳/克的熔化热)范围内的结晶度;或者在选择性的方案中,丙烯α-烯烃共聚物可以具有在至少1重量%(至少2焦耳/克的熔化热)到15重量%(小于24.8焦耳/克的熔化热)范围内的结晶度;或者在选择性的方案中,丙烯/α-烯烃共聚物可以具有在至少1重量%(至少2焦耳/克的熔化热)到7重量%(小于11焦耳/克的熔化热)范围内的结晶度;或者在选择性的方案中,丙烯α-烯烃共聚物可以具有在至少1重量%(至少2焦耳/克的熔化热)到5重量%(小于8.3焦耳/克的熔化热)范围内的结晶度。该结晶度通过差示扫描量热(DSC)法测量。丙烯/α-烯烃共聚物包括衍生自丙烯的单元和衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的聚合单元。用于制造丙烯/α-烯烃共聚物的示例性共聚单体是C2、以及C4到C10的α-烯烃;例如,C2、C4、C6和C8的α-烯烃。
丙烯/α-烯烃共聚物包括1到40重量%的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。从1到40重量%内的所有单独的值和子范围都包括于其中并且在其中公开;例如衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元的重量百分数可以是从1、3、4、5、7或9重量%的下限到40、35、30、27、20、15、12或9重量%的上限。例如,丙烯/α-烯烃共聚物包括1到35重量%的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元;或者在选择性的方案中,丙烯/α-烯烃共聚物包括1到30重量%的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元;或者在选择性的方案中,丙烯/α-烯烃共聚物包括3到27重量%的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元;或者在选择性的方案中,丙烯/α-烯烃共聚物包括3到20重量%的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元;或者在选择性的方案中,丙烯/α-烯烃共聚物包括3到15重量%的衍生自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。
丙烯/α-烯烃共聚物具有根据重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)定义的3.5或更小的分子量分布(MWD);在选择性的方案中,其为3.0或更小;或者在另一个选择性的方案中,其为1.8到3.0。
通过参考并入本发明的U.S.专利Nos.6,960,635和6,525,157更详细的描述了这种丙烯/α-烯烃共聚物。这种丙烯/α-烯烃共聚物可由The Dow Chemical Company商购获得,其商品名为VERSIFYTM;或者由ExxonMobil Chemical Company商购获得,其商品名为VISTAMAXXTM。
在一个实施方案中,丙烯/α-烯烃共聚物进一步的特征包括(A)在60到小于100重量%之间、优选在80到99重量%之间且更优选在85到99重量%之间的衍生自丙烯的单元,以及(B)在大于0到40重量%之间,优选在1到20重量%之间,更优选在4到16重量%之间且甚至更优选在4到15重量%之间的衍生自至少一种乙烯和/或C4-10α-烯烃的单元;且包含平均至少0.001个、优选至少0.005个以及更优选至少0.01个长支链/1000个总碳,其中如本发明中使用的与丙烯/α-烯烃共聚物相关的术语长支链指的是比短支链多至少一个(1)碳的链长,而如本发明中使用的短支链指的是比共聚单体中的碳数少两个(2)碳的链长。例如,丙烯/1-辛烯互聚物具有至少七个(7)碳长度的长支链的主链,但是这些主链还具有仅有六个(6)碳长度的短支链。长支链的最大数典型的不超过3个长支链/1000个总碳。在分别通过参考并入本发明的U.S.在先专利申请No.60/988,999和国际专利申请No.PCT/US08/082599中进一步详细的描述了这种丙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中,丙烯/α-烯烃共聚物与15重量%或更少的具有在1到50g/10分钟范围内的熔体流动速率和160到170℃的DSC熔点的丙烯均聚物、具有在1到50g/10分钟范围内的熔体流动速率和140到160℃的DSC熔点的无规丙烯共聚物(RCP)、和/或具有在0.890到0.910g/cm3范围内的密度和在1到20g/10分钟范围内的熔融指数的乙烯-α-烯烃共聚物混配。
额外组分
聚烯烃共混组合物可以进一步包括额外组分,例如添加剂。这些添加剂包括但不限于抗静电剂、色彩增强剂、染料、润滑剂、填料,例如滑石,颜料、初级抗氧剂、二级抗氧剂、加工助剂、UV稳定剂、抗滑动剂、抗结块剂以及它们的联合。本发明的聚烯烃共混组合物可以包含任意量的这些添加剂中的一种或多种。基于包括这些添加剂的聚烯烃共混组合物的重量,本发明的聚烯烃共混组合物可以包括大约0到大约10联合重量%的这些添加剂。
制备聚烯烃共混组合物的方法
在制备聚烯烃共混组合物的方法中,组分可以干混并且之后形成模塑制品,或者在选择性的方案中,组分可以熔融共混,并且之后形成模塑制品,或者在选择性的方案中,组分可以共混并且连续的形成模塑制品。共混设备是现有技术中本领域技术人员已知的,并且其包括但不限于干混机、挤出机、间歇式混合器、滚筒研磨机、Banbury混合器。在一个实施方案中,在模塑加工期间组分在进料斗处干混,例如注塑加工,由此显著的改进了乙烯α-烯烃共聚物组分和任选的丙烯α-烯烃互聚物在RCP基质中的分散。结果就是,乙烯α-烯烃共聚物组分和任选的丙烯α-烯烃互聚物组分在RCP基质中的分散是具有小于150nm的域(最短轴)的精细分散。
在一个实施方案中,制备聚烯烃共混组合物的方法包括:(1)选择一种或多种无规丙烯共聚物,其具有在120℃到160℃范围内的DSC熔点以及在1到120g/10分钟范围内的熔体流动速率(MFR);(2)选择一种或多种乙烯α-烯烃共聚物,其具有在100到1500g/10分钟范围内的熔融指数(I2),在0.860到0.910g/cm3范围内的密度以及在10000到50000g/摩尔范围内的分子量(Mw),其中乙烯α-烯烃共聚物是均匀支化共聚物,且其中乙烯α-烯烃共聚物是线型的或基本上线型的;(3)任选选择的任选的丙烯α-烯烃互聚物,其具有小于110℃的DSC熔点,小于45焦耳/克的熔化热和在至少1重量%到40重量%范围内的结晶度,以及小于80的熔体流动速率;(5)使所述无规丙烯共聚物、所述乙烯α-烯烃共聚物和任选的所述丙烯α-烯烃互聚物接触;并且(6)由此制备所述聚烯烃共混组合物。
最终用途应用
本发明的聚烯烃共混组合物可以形成多种制品,包括但不限于储存容器,例如手提或货运容器;帽子;薄膜;片材;玩具;杯子;桶和/或其他刚性和耐用制品。这些模塑制品中的至少一部分具有在1mm到5mm范围内的厚度。
本发明的聚烯烃共混组合物可以通过多种制造方法形成多种制品,包括但不限于注塑加工、压模加工、挤出加工、压延加工、型材挤出加工、吹膜挤出加工、热成型加工、旋转成型加工和/或流延薄膜加工。
实施例
以下实施例解释说明了本发明,但是其并不意在限制本发明的范围。
配方组分如表1所示。
表1
如表1和2所示的配方组分是干燥转筒共混以形成对比的共混组合物A-D以及本发明的共混组合物1-7。
表2
对比共混组合物A-D和本发明的共混组合物1-7分别形成注塑样品,对比实施例A-D和本发明的样品1-7,基于以下方法和表3所示的条件。
对比共混组合物A-D和本发明的共混组合物17使用装备有单发射模具底座的Krasuss Maffei KM 110-390/390CL Injection Molding Machine进行注塑。
表3
料桶和模具温度 | |
料斗区(℃) | 30 |
1区温度(℃) | 121 |
2区温度(℃) | 175 |
3区温度(℃) | 200 |
4区温度(℃) | 200 |
5区温度(℃) | 200 |
喷嘴温度(℃) | 190 |
模具温度(°F) | 90 |
挤出机 | |
RPM(1/min) | 100 |
背压(Bar) | 150 |
注射成型机 | |
注射速度(ccm/s) | 75 |
注射压力(bar) | 2000 |
保持压力(Bar) | 300 |
对对比样品A-D和本发明的样品1-7进行测试用于多种性质且这些性质如表4和5所示。
表4
表5
测试方法
测试方法包括以下内容:
雾度/透明度
使用Axxicon Mold Inserts成型雾度/透明度小片样品(60×60×2mm片)。
·B-插入物60×60×2mm片
·A-插入物,目标镜像插入物,根据ISO 1302抛光的NO/N1(SPI-SPE1-2)
2mm厚的样品小片的透明性和雾度使用BYK Gardner Haze-gard根据ASTM D1746和ASTM D1003的规定测量并且在测试前在大约23℃下调节至少40小时。
拉伸性质
使用Axxicon Mold Inserts成型拉伸样品(ASTM D 638I型拉伸棒)。
·B-插入物:ASTM D 638I型拉伸165(6.5”)×13(0.5”)×3.2(0.125”)mm
·A-插入物:目标镜像插入物,根据ISO 1302抛光的NO/N1(SPI-SPE1-2)
根据ASTM D 638测定拉伸性质。样品的应力-应变行为通过以2”/min的速度使样品伸长并且测量样品承载的负载进行测定,并且每个样品测试至少5个样品且在测试前在大约23℃下调节至少40小时。
Izod冲击强度
根据ASTM D 256A在不同的温度下使用Tinius Olsen Model 92T Impact Tester测量缺口Izod冲击强度。从ASTM D638I型拉伸棒(63.5mm×12.7mm×3mm)上切割矩形样品。用于Izod冲击样品的缺口为研磨的缺口且根据ASTM D256确定。使用缺口机对该样品开缺口以制造深度为2.54+/-0.05mm的缺口。每个样品使用ASTM D256在室温、23℃、0℃和-20℃下测试5个样本并且在测试前在室温下调节至少40小时。
弯曲模量
根据ASTM D-790测量弯曲和1%正割模量。通过拉伸棒(大约16.5mm×19mm×3mm)的注塑制备样品且在大约23℃的温度下调节至少40小时。
拉伸焊线强度
焊线拉伸样品为使用Axxicon Mold Inserts成型的ASTM D 638I型Weld LineTensile。
·B-插入物:ASTM D 638I型Weld Line Tensile165(6.5”)×13(0.5”)×3.2(0.125”)mm
·A-插入物:目标镜像插入物,根据ISO 1302抛光的NO/N1(SPI-SPE1-2)
根据ASTM D638测定焊线拉伸强度。通过以2”/min的速度伸长样品并且测量样品承载的峰值负载和断裂应变测定焊线强度。每个样品测量5个样本。
根据ASTM D790()测量焊线弯曲强度。记录峰值负载,来表征不同样品的焊线强度。
熔体流动速率(MFR)和熔融指数(I2)
对于丙烯基聚合物,使用ASTM D 1238测量以g/10分钟计的熔体流动速率(MFR),条件为230℃/2.16kg。对于乙烯基聚合物,使用ASTM D 1238测量以g/10分钟计的熔融指数(I2),条件为190℃/2.16kg。
密度
根据ASTM D1928制备用于密度测量的样品。使用ASTM D792-B进行测量。
DSC标准方法
使用装备有RCS冷却配件和自动取样器的TA Instruments model Q1000DSC测定差示扫描量热结果。使用50ml/min的氮气吹扫气流。在压机中将样品压制成薄膜且在大约175℃下熔化并且之后空气冷却到室温(25℃)。然后将3-10mg的材料切割成6mm直径的圆盘,精确称重,放置在轻质铝盘(计为50mg)中,并且之后折叠闭合。使用以下温度轮廓研究样品的热行为。将样品快速的加热到180℃并且保持等温3分钟以便除去任何之前的热历史。然后以10℃/min的冷却速率将样品冷却到-90℃并且在-90℃下保持3分钟。之后以10℃/min的加热速率将样品加热到180℃。记录冷却和第二次加热曲线。3
相对于-30℃和熔化末尾之间的线型基线,根据热流动速率(W/g)中的最大值测量DSC熔化峰值温度。使用线性基线根据-30℃和熔化末尾之间的熔化曲线下的面积测量熔化热。对于乙烯基材料,结晶度总百分数等于100×样品的焓/PE晶体的焓,其中根据Macromolelcular Physics,Vol.1,Academic Press,New York,1973,p.154的报道,优选的聚乙烯晶体的焓等于292J/g。对于丙烯基材料,结晶度总百分数等于100×样品的焓/PP晶体的焓,其中根据P.Edward,J.R.Moore,Polypropylene Handbook,Hanser Publisher,Cincinnati 1996的报道,优选的聚丙烯晶体的焓等于165J/g。
凝胶渗透色谱(GPC)
凝胶渗透色谱体系由Polymer Laboratories Model PL-210或PolymerLaboratories Model PL-220设备组成。柱子和传送带间隔室在140℃下操作。使用三个Polymer Laboratories 10-微米Mixed-B柱。溶剂为1,2,4-三氯苯。以50毫升包含200ppm的丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂内0.1克聚合物的浓度制备样品。通过在160℃下轻轻的搅拌2小时制备样品。使用的注射体积为100微升并且流速为1.0ml/分钟。
GPC柱设定的标定使用21个具有580到8400000范围内分子量的窄分子量分布的聚苯乙烯标准物进行,其排列为6个单独分子量之间间隔为至少十的“鸡尾”混合物。该标准物购自Polyme r Laboratories(Shropshire,UK)。以50毫升溶剂中0.025克制备聚苯乙烯标准物用于等于或大于1000000的分子量,并且以50毫升溶剂中0.05克用于小于1000000的分子量。在80℃下使用温和的搅拌将聚苯乙烯标准物溶解30分钟。窄标准物混合物首先运转并且以便将最高分子量组分的降解降低到最小。聚苯乙烯标准物的峰值分子量使用以下等式转化为聚丙烯分子量(根据Williams和Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)的描述):M聚丙烯=0.645(M聚苯乙烯)。聚苯乙烯标准物的峰值分子量使用以下等式转化为聚乙烯分子量(根据Williams和Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)的描述):M聚乙烯=0.431(M聚苯乙烯)。
取决于要分析的聚合物的类型,聚丙烯或聚乙烯的等价分子量计算使用ViscotekTriSEC软件3.0版本进行。
粘度
使用装备有Brookfield ThermoselTMSystem的Brookfield Viscometer ModelDV-II测量熔体粘度。熔体粘度可以根据ASTM D1084在177℃下使用纺锤31测量而测定。
本发明可以以其他形式进行表达而并不背离其精神和主要属性,并且因此,参考文献应当用于附属的权利要求,而不是前述说明,正如所指示的本发明的范围。
Claims (6)
1.一种聚烯烃共混组合物,其包括:
(a)75到97重量%的一种或多种无规丙烯共聚物,该共聚物具有在120℃到160℃范围内的DSC熔点,以及在5到120g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR;
(b)3到25重量%的一种或多种乙烯α-烯烃共聚物,该共聚物具有在100到1500g/10分钟范围内的熔融指数I2、在0.860到0.910g/cm3范围内的密度以及在10000到50000g/摩尔范围内的分子量Mw,其中所述乙烯α-烯烃共聚物是均匀支化共聚物,并且其中所述乙烯α-烯烃共聚物是线型或基本上线型的;
(c)任选的5到15重量%的一种或多种丙烯α-烯烃互聚物,该互聚物具有小于110℃的DSC熔点、小于50焦耳/克的熔化热、在至少1重量%到40重量%范围内的结晶度以及小于80g/10分钟的熔体流动速率;
其中所述聚烯烃共混组合物的总量为100重量%。
2.权利要求1的组合物,其中所述组合物的特征在于以下一个或多个特征:
a.当所述组合物形成具有至少2mm厚度的片时,其具有小于55%的雾度;
b.在23℃根据ASTM D 256 A测量的大于5kJ/m2的缺口Izod冲击强度;
c.根据ASTM D 638测量的大于100lbf的焊线拉伸强度;或
d.大于1.5%的焊线的断裂伸长率。
3.包括权利要求1所述组合物的制品。
4.权利要求3的制品,其中所述制品是模塑制品。
5.权利要求4的制品,其中至少一部分所述模塑制品具有在1mm到5mm范围内的厚度。
6.一种用于制备组合物的方法,其包括:
选择无规丙烯共聚物,该共聚物具有在120℃到160℃范围内的DSC熔点,以及在5到120g/10分钟范围内的熔体流动速率MFR;
选择一种或多种乙烯α-烯烃共聚物,该共聚物具有在100到1500g/10分钟范围内的熔融指数I2、在0.860到0.910g/cm3范围内的密度以及在10000到50000g/摩尔范围内的分子量Mw,其中所述乙烯α-烯烃共聚物是均匀支化共聚物,并且其中所述乙烯α-烯烃共聚物是线型或基本上线型的;
任选选择一种或多种任选的丙烯α-烯烃互聚物,该互聚物具有小于110℃的DSC熔点、小于50焦耳/克的熔化热、在至少1重量%到40重量%范围内的结晶度以及小于80g/10分钟的熔体流动速率;
使所述无规丙烯共聚物、所述乙烯α-烯烃共聚物以及任选的所述丙烯α-烯烃互聚物接触;并且
由此制备所述组合物。
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