CN104395275B - 可共聚光引发剂 - Google Patents

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Abstract

可用作可共聚光引发剂和光交联剂的式(I)的二苯甲酮衍生物，其中X是O、S或NR3，并且R3是H或直链或支链C1‑C10烷基；R1是H或甲基，R2是H、卤素、直链或支链C1‑C10烷氧基、直链或支链C1‑C10烷基、直链或支链C1‑C10烷硫基或者NR4R5基团，其中R4和R5独立地是直链或支链C1‑C10烷基。

Description

可共聚光引发剂
技术领域
本发明涉及可共聚二苯甲酮衍生物，所述可共聚二苯甲酮衍生物可与烯键式不饱和化合物用作可共聚光引发剂，并且涉及包含该二苯甲酮衍生物的可聚合组合物。也描述了通过施涂并使可聚合组合物发生光聚合来涂覆基材的方法和用于制备光交联的聚合物的方法。
发明描述
光引发剂是具有官能团的分子，通过暴露于适当波长的光照，其产生能够引发聚合反应的自由基。通常，UV光-引发剂可细分成Norrish I型和Norrish II型光引发剂。
Norrish I型和Norrish II型的可共聚光引发剂都是特定类型的光引发剂，由于在它们的结构中存在烯键式不饱和基团，其参与聚合反应并变成聚合物链的部分。可共聚光引发剂的优势在于不被从与它们所接触的具有溶剂性质的材料中提取。由于该原因，可在调控应用中使用可共聚合光引发剂，例如在食品和药品包装的涂层中。
Norrish II型可共聚光引发剂的另一个应用是通过可共聚光引发剂与其他不饱和单体的常规化学或热引发的聚合，制备的聚合物、预聚物和低聚物的光交联。在该应用中，可共聚光引发剂通过UV-可见光的辐射与聚合物链结合，通过从在制剂中存在的共引发剂中或直接从聚合物链的组分中提取氢原子来产生自由基。两个自由基之间的反应在聚合物链之间产生共价键(光交联)。当需要改变施涂的涂层的化学和物理特性，如对溶剂的耐受性或聚合物的粘度(其可能有助于获得粘性)时，该应用是特别有用的。
例如，CA 2024862描述了Norrish II型可共聚光引发剂(如丙烯酰氧基二苯甲酮衍生物)的用途，其用于制备丙烯酸共聚物。得益于它们的低粘度，这些共聚物可易于施涂在不同的基材上并且随后经过交联得到用作粘合剂的高分子聚合物。
US 2006/0142408描述了在基于丙烯酸UV-可固化粘合剂的组合物中使用的其他二苯甲酮可共聚衍生物。
US 2011/0318595报道了在通过将4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮与其他丙烯酸单体共聚得到的水性分散体中的丙烯酸共聚物的制备。聚合物分散体可用作漆或涂料，其在UV辐射之后由于在预聚物中存在的光引发剂诱导的交联而变得特别有耐受性。
在Journal of Applied Polymer Science：Applied Polymer Symposium 48，533-544(1991)中描述了二苯甲酮的不饱和衍生物与作为共聚单体的苯乙烯的可光降解均聚物和共聚物的制备。
可共聚光引发剂所需的性质是它们的不饱和基团的高反应性，以在聚合反应中被消耗，并且同时具有高光引发活性，尤其是在接近光谱的可见光区的波长下。
现在，我们已经发现可通过用含有可共聚不饱和基团的发色团取代二苯甲酮的4-位，来得到高反应性和光引发活性。
这些不饱和可共聚二苯甲酮衍生物可用作各种应用的光聚合反应中的标准光引发剂，如在食品和药品包装的包被中，或作为光交联剂，如果与合适的烯键式不饱和化合物化学或热共聚并且进一步用UV-可见光辐射，得到具有非常高耐受性的涂层和涂料、接触粘合剂等。
发明描述
本发明的一个目的是具有式I的可共聚二苯甲酮：
其中X是O、S或NR3，而R3是H或直链或支链C1-C10烷基；
R1是H或甲基；
R2是H、卤素、直链或支链C1-C10烷氧基、直链或支链C1-C10烷基、直链或支链C1-C10烷硫基或基团NR4R5，其中R4和R5独立地是直链或支链C1-C10烷基。
本发明的另一个目的是用于制备式I的可共聚二苯甲酮的方法，该方法包括以下步骤：
A)式(i)的二苯基化合物，
其中X是S、O或NR3而R3是H或直链或支链C1-C10烷基，与式(ii)的苯甲酰卤发生弗里德尔-克拉夫兹酰基化(Friedel-Crafts acylation)，
其中R2是H、卤素、直链或支链C1-C10烷氧基、直链或支链C1-C10烷基、直链或支链C1-C10烷硫基或基团NR4R5，其中R4和R5独立地是直链或支链C1-C10烷基，而Y是Cl或Br，该酰基化由路易斯酸催化并且包含的式(i)的二苯基化合物与式(ii)的苯甲酰卤之间的摩尔比为1至1.1，以得到中间体二苯甲酮衍生物；
B)中间体二苯甲酮衍生物与式(iii)的α卤代酰基卤化物发生弗里德尔-克拉夫兹酰基化，
其中Z和W独立地是Br或Cl而R1是H或甲基，包含的中间体二苯甲酮衍生物与式(iii)的α卤代酰基卤化物的摩尔比为1至1.1；
C)通过加热或将反应物质维持在10至40℃的温度下持续30至90分钟和/或通过加入另外量的路易斯酸对从步骤B)中得到的酰基化产物进行脱氢卤化。
本发明的另一个目的是包含80至99.9重量份、优选85至99重量份并且更优选88至90重量份的至少一种烯键式不饱和化合物以及0.1至20重量份、优选1至15重量份并且更优选2至10重量份的至少一种式I的可共聚二苯甲酮的可聚合组合物。
本发明的另一个方面涉及涂覆基材的方法：a)将一定量的上述可聚合组合物施涂在基材上，所述一定量使得在光聚合之后得到厚度为0.2至100微米的涂层；b)通过用发射带在UV-可见光区的光源辐射来使得可聚合组合物发生光聚合。
另一个目的是制备光交联的聚合物的方法，该方法包括：a’)通过化学或热引发上述可聚合组合物的自由基聚合来制备可光交联聚合物；b’)在基材上施涂可光交联聚合物；c’)用发射带在UV-可见光区内的光源使可光交联聚合物发生光交联。
具体实施方式
优选的式I的可共聚二苯甲酮是其中X是O或S而R2是H、直链或支链C1-C5烷基或直链或支链C1-C5烷氧基的那些。
最优选的式I的可共聚二苯甲酮是其中X是O或S，R1是甲基而R2是H的那些。
可根据上述报道的方法和下文的更详细描述制备式I的可共聚二苯甲酮。
通过在氯化脂族烃溶剂如二氯甲烷，或在另一种合适的溶剂如氯苯，具有合适挥发性的苯、庚烷、己烷或其他脂族烃的其他氯化衍生物中制备未取代或取代的式(ii)的苯甲酰卤，例如直链或支链C1-C10烷基苯甲酰卤，以及式(i)的二苯基化合物的溶液，来进行步骤A)的弗里德尔-克拉夫兹酰基化。
向如此得到的溶液中逐份加入路易斯酸，优选AlCl3，同时保持温度为10℃至30℃，优选20℃至30℃。
或者，可制备包含式(ii)的酰基化试剂形成的复合物和路易斯酸的溶液并且将其逐滴加到式(i)的二苯基化合物中。
酰基化反应是放热的并且根据冷却系统的效率，其完成耗时0.5至10小时。
式(ii)的苯甲酰卤是市售可得的并且可就此使用而不需要额外的处理。
通过向步骤A)的反应混合物中加入式(iii)的α卤代酰基卤化物，来进行步骤B)的弗里德尔-克拉夫兹酰基化。同样，逐份加入路易斯酸，优选AlCl3，同时将温度保持在10℃至30℃。
式(iii)的α卤代酰基卤化物是液体化合物，在使用条件下稳定，并且可易于在工业环境下定量。优选的α卤代酰基卤化物是α-氯-异丁酰氯，对应于式(iii)的产物，其中Z和W是Cl。
在步骤C)的脱卤化氢之后，该方法通常包括通过将反应混合物滴加到稀盐酸中分解由路易斯酸和可共聚二苯甲酮形成的复合物。在相分离并用水洗涤之后，收集含式I的可共聚二苯甲酮的有机相。任选地用含小量无机碱，如碳酸氢钠或碳酸钠的水来进行所述洗涤。
在方法结束时，可通过蒸馏来去除有机溶剂。
可以使用式I的可聚合二苯甲酮而不需要进一步的纯化或可通过结晶来纯化。
可通过对从步骤C)后得到的反应物质中蒸馏掉溶剂之后得到的残留物进行结晶得到粉末/晶体形式的固体的式I的可共聚二苯甲酮。可用于结晶的溶剂是己烷、乙酸乙酯和甲苯，或与石油醚的混合物；异丙醇、正丙醇、乙醇或其混合物，任选地与水的混合物；正丁醇；异丁醇；叔丁醇。
式I的可共聚二苯甲酮可与烯键式不饱和化合物混合形成可聚合组合物。我们使用术语“烯键式不饱和化合物”表示烯键式不饱和单体、低聚物、预聚物及其混合物，其能够经过自由基聚合。
合适的烯键式不饱和化合物是(甲基)丙烯酸酯和乙烯基衍生物。
(甲基)丙烯酸酯的示例是来自直链或支链醇的C1-C9(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸异丙酯；(甲基)丙烯酸羟烷基酯如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯；也可使用不饱和长链醇的(甲基)丙烯酸酯。
来自以下示例组的乙烯基衍生物可用于本发明的组合物：乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、亚乙烯基二卤化物、在α位上含有芳香环或杂环的乙烯基化合物。具体示例是乙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基氯、乙烯基吡啶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮等。
其他合适的烯键式不饱和化合物是单烯键式不饱和单羧酸和/或烯键式不饱和二羧酸和/或其酸酐，如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐、4-(甲基丙烯酰氧基乙基)-偏苯三酸酐等。
合适的烯键式不饱和化合物的其他示例是丙烯酰胺及其衍生物、N-乙烯基甲酰胺、丙烯醛、甲基丙烯醛、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、叔辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯(t-BEAM)。
在优选的实施方式中，烯键式不饱和化合物是能够与式I的可共聚二苯甲酮进行UV-引发的偶联反应(H-抽取)的单体。
具有可抽取氢的单体的示例是(甲基)丙烯酸酯，如上述的那些并且特别是支链酯、(甲基)丙烯酸苄酯、三乙醇胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(4-二甲基氨基-苯甲酰基氧基)-乙酯。
适合作为本发明的烯键式不饱和化合物的低聚体或预聚体包括聚酯，聚丙烯酸酯，聚氨酯，环氧树脂，具有丙烯酸、马来酸或富马酸官能团的聚醚。
组成本发明的可聚合组合物的各具体烯键式不饱和化合物的选择和相对量取决于考虑的应用以及最终产物的需要的性质和用途。
在本发明的一个实施方式中，可光聚合组合物还可方便地包含共引发剂，它一种是起到氢供体并增加聚合速度的作用的分子。所述共引发剂是本领域已知的，通常是醇、硫醇、胺或醚，它们具有与杂原子相邻的碳连接的可用氢。在可聚合组合物中，这类共引发剂存在的量通常为0.2至15重量％，优选为0.2至8重量％。合适的共引发剂包括但不限于，脂族胺、环脂族胺、芳族胺、芳脂胺、杂环胺、任选的低聚胺或聚合胺。它们可以是伯胺、仲胺或者叔胺，例如，丁基胺、二丁基胺、三丁基胺、环己胺、苄基二甲基胺、二环己胺、三乙胺、苯基-二乙醇胺、哌啶、哌嗪、吗啉、吡啶、喹啉、二甲氨基苯甲酸的酯、米蚩酮(4，4′-二-二甲基氨基二苯甲酮)。对于食品包装，建议使用不可提取的共引发剂，例如Esacure A198(二-N，N-[(4-二甲基氨基苯甲酰)氧亚乙-1-基]-甲胺)。
本发明所要求的组合物用于通过光聚合来涂覆基材。优选的基材是金属、木材、纸或塑料表面。组合物中式I的可共聚二苯甲酮的存在使得能制备透明、不透明和有色涂料并且也用于例如制备可光聚合墨。
除了如上所述的成份以外，可以向本发明的可聚合组合物中加入本领域常用且本领域技术人员已知的其他化合物。它们是，例如，热稳定剂、光氧化稳定剂、抗氧化剂、填料、分散剂、颜料、色素和/或乳浊物质以及其他常用的添加剂。本发明的可聚合组合物的其他组分可以是作为化学惰性物质存在的非可光聚合的聚合物，如硝基纤维素、聚丙烯酸酯、聚烯烃等。优选反应活性和毒性性质适用于食品包装的那些组分。
用于使本发明的组合物发生光聚合的适合光源的例子是汞灯或者超级光化灯、金属-卤素(即碘化铁)或者受激准分子灯、发射带在紫外-可见光区(具体为180-500nm之间)的LED或者发射足够波长(例如405nm)且良好功率的激光器。合适的光源还包括太阳光和以180nm至红外光区的波长发射电磁辐射的光源。
本发明的可聚合组合物特别适于制备与消化道和药物用途相容的涂层并且特别用作用于食品包装的可光聚合墨的组分。
本发明的可聚合组合物可特别适于聚合物的制备，其可在后续的步骤中发生光交联(可光交联聚合物)。
根据本领域已知的常规技术，如自由基技术，可成块、在溶液中、在乳液中或在悬浮液中使用合适的催化剂通过化学或热引发的可聚合组合物的聚合来完成包含式I的可共聚二苯甲酮的可光交联聚合物的制备。可通过分步进料法、梯度进料法、分批进料法或常规进料法或者通过连续法制备聚合物。如此得到的聚合物通常会具有20,000至2,000,000g/mol，更优选100,000至700,000g/mol的数均分子量(MW)。
在制备之后，在基材上施涂(铺展)可光交联聚合物并且可通过蒸发去除溶剂。
在施涂于基材上之前，可向可光交联聚合物中添加各种添加剂，如增塑剂、填料、抗老化剂、抗氧化剂、光稳定剂、臭氧保护剂、脂肪酸、树脂、成核剂、发泡剂、配合剂、促进剂或者还可优选添加促进后续交联的化合物。对于该目的，可任选地用交联剂掺混可光交联聚合物。合适的交联剂的示例是烯键式多不饱和化合物，如双官能或三官能丙烯酸酯，以及双官能或多官能丙烯酸氨甲酸乙酯。
在光交联步骤之前，本发明的可光交联聚合物通常以一定量施涂于基材上，以在光交联后产生约0.2至100微米厚的涂层。可使用任意常规方式，如辊涂、喷涂或挤出涂布来完成涂覆。基材可以是膜、带、片、板、泡沫等的形式；并且其可以由诸如纸张、织物、塑料(聚酯、PE、PP、BOPP和PVC)、非织造织物、金属、玻璃、天然橡胶、人造橡胶、木材或胶合板的材料制成。
在施涂于基材之后，通过用波长为180至500nm的UV-可见光辐射来对聚合物进行光交联。在之前段落中提到的光源适于实现本发明的方法。
本发明的光交联聚合物适于制备涂层、浸渍剂、粘合剂并且尤其是接触粘合剂，其可优选以不含溶剂的形式施涂于由金属、塑料、纸张、板、皮革或无机材料制成的片状基材或模具上。
下文描述了本发明的式I的可共聚二苯甲酮衍生物以及可聚合组合物的制备实施例，但是它们是示例性而非限制性的。
实施例
实施例1
4-苯甲酰基-4’-(2-甲基-丙烯酰)-二苯基醚的合成
在室温下在1小时内，将8.24g(0.0618mol)的AlCl3以小量逐份加入100cc的CH2Cl2中10g(0.0588mol)的二苯基醚和8.26g(0.0588)的苯甲酰氯的溶液中。在搅拌下1小时后，缓慢加入8.54g(0.0606mol)的α-氯-异丁酰氯。然后在1小时内在维持在20至25℃的温度下，向反应混合物中小量逐份加入8.24g(0.0618mol)的AlCl3。在加入之后，在室温下对该反应混合物搅拌3小时。然后在剧烈搅拌下向150mL水中倒入混合物。分离有机相，用含碳酸氢钠的水洗涤以中和酸性并将pH调至7-8。蒸馏溶剂并且从2-丙醇中结晶固体以得到16.36g具有以下特性的产物：
m.p.：108.2℃(Gallenkamp)
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：2.08(s，3H)；5.60(s，1H)；5.88(s，1H)；7.1(m，4)；7.4-7.5(m，2)；7.6(s，1H)；7.75-7.90(m，6).
实施例2
4-苯甲酰基-4’-(2-甲基-丙烯酰)-二苯基硫醚的合成
在1小时内在室温下，以小的等分试样，向250g的CH2Cl2中27.95g(0.150mol)的二苯硫和22.80g(0.161mol)的苯甲酰氯的溶液中加入22.40g(0.168mol)的AlCl3。在1小时的搅拌后，缓慢加入8.54g(0.06057mol)的α-氯-异丁酰氯溶液。反应混合物冷却至5℃并且在1小时内以小量逐份加入21.60g(0.162mol)的AlCl3。在加入之后，在剧烈搅拌下向300mL水中倒入反应混合物。分离有机相并用含碳酸氢钠的水洗涤以中和酸性并将pH调至7-8。蒸馏溶剂并且从甲醇中结晶由此得到的4-苯甲酰基-4’-(2-氯-2-甲基-1-丙烯酰)-二苯硫得到56.0g白色固体。
在90分钟内维持在20至25℃的温度下，在搅拌下以小量逐份向220g的CH2Cl2中26.7g(0.068mol)的4-苯甲酰基-4’-(2-氯-2-甲基-1-丙烯酰)-二苯硫的溶液中加入28.5g(0.214mol)的AlCl3。在1小时后，向水中倒入反应混合物，分离有机相并再次用水洗涤并蒸馏溶剂。从2-丙醇中结晶残留物得到20g的白色固体。
m.p.：107.6℃(Gallenkamp)
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：2.08(s，3H)；5.55(s，1H)；5.95(s，1H)；7.4-7.55(m，6H)；7.6(t，1H)；7.7-7.85(m，6H).
实施例3-比较例
4-丙烯酰氧基二苯甲酮的合成
向20cc的甲乙酮中3g(15.21mmol)的4-羟基二苯甲酮的溶液中加入1.3g(16.25mmoli)的NaOH 50％水溶液。在搅拌30分钟后，逐滴加入5mL甲乙酮中1.59g(15.21mmol)的甲基丙烯酰氯的溶液。在加入之后，对反应混合物搅拌1小时，过滤并且蒸发溶剂。通过在硅胶上的快速色谱(洗脱剂CH2Cl2)纯化油状残留物得到2.74g的无色液体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：2.10(s，3H)；5.82(s，1H)；6.40(s，1H)；7.2-7.3(m，2H)；7.45-7.55(m，2H)；7.60-7.65(m，1H)；7.75-7.85(m，2H)；7.85-7.95(m，2H)
应用测试
光引发活性评估
制备两种澄清制剂来评估实施例2和3的二苯甲酮性质。制剂的组成如下报道(％以重量计)
1)塞特克(Cytec)的环氧丙烯酸酯
2)塞特克的二丙烯酸硅酮
3)共引发剂
*比较例
使用刮涂器将制剂以6μm的厚膜铺在聚乙烯支持物上并且在UV暴露(装备了Hg/Xe lamp 200W的Hamamatsu Lightningcure LC8并且强度降低至20％)，记录红外光谱(Jasco FT/IR 430)。
通过在不同时间测量UV辐射后的双键峰(1408cm-1)的面积来进行实验。
根据以下公式得到聚合％：
Conv％＝[1-(At/At°)]x 100
并且结果示于表1。
表1
制剂 在15秒后的％ 在30秒后的％ 在50秒后的％
A 3.26 20.96 49.7
B* 3.94 7.48 20.61
*比较例
实施例4
反应性评估
在搅拌下向C1-C4丙烯酸酯混合物(97w/w)中加入实施例1的可共聚二苯甲酮(3w/w)以得到澄清溶液。在表面活性剂和催化剂(过硫酸铵)存在下在搅拌下向水(200w/w)中倒入溶液并加热至60-70℃。在60-70℃下3小时后，过滤乳液(乳液C)并且在50℃下在搅拌下用NaOH 50％(50g)水解样品(50g)，以水解并溶解所得的聚合物。滤去固体并且在真空下蒸发水。通过1HNMR来分析固体聚合物；芳族氢多重峰的积分与脂族氢多重峰的积分之间的比率的值对应于2.4％，证实实际上发生了共聚。
1HNMR(D2O)：δ(ppm)：0.5-3.0(m，-CH(COO-)-CH2-)；6.8-8.0(m，C-H芳族).
实施例5
光交联活性评估
测试1
在支持物上铺上150微米厚的乳液C层并且在70℃下干燥5分钟。在室温下调节1小时(KH＝7秒)和12小时(KH＝7秒)后，按照标准测试方法ASTM1925测量膜的Koenig硬度(KH)。
测试2
在支持物上铺上150微米的乳液C层并且用融合汞灯(120W/cm，速度10m/分钟)辐射。在室温下调节1小时(KH＝10秒)和12小时(KH＝10秒)后，按照标准测试方法ASTM1925测量膜的Koenig硬度(KH)。
测试2的KH中增加30％证实通过二苯甲酮部分的存在和UV光辐射诱导聚合物发生光交联。

Claims (12)

1.式I的可共聚二苯甲酮
其中X是O或S；
R1是H或甲基；
R2是H、卤素、直链或支链C1-C10烷氧基、直链或支链C1-C10烷基、直链或支链C1-C10烷硫基或者基团NR4R5，其中R4和R5独立地是直链或支链C1-C10烷基。
2.如权利要求1所述的可共聚二苯甲酮，其特征在于，式I中R2是H、直链或支链C1-C5烷基或者直链或支链C1-C5烷氧基。
3.如权利要求2所述的可共聚二苯甲酮，其特征在于，在式I中R1是甲基而R2是H。
4.制备式I的可共聚二苯甲酮的方法，
其中X是O或S；
R1是H或甲基；
R2是H、卤素、直链或支链C1-C10烷氧基、直链或支链C1-C10烷基、直链或支链C1-C10烷硫基或基团NR4R5，其中R4和R5独立地是直链或支链C1-C10烷基，
所述方法包括以下步骤：
A)式(i)的二苯基化合物，
其中X是S或O，与式(ii)的苯甲酰卤
其中R2是H、卤素、直链或支链C1-C10烷氧基、直链或支链C1-C10烷基、直链或支链C1-C10烷硫基或者基团NR4R5，其中R4和R5独立地是直链或支链C1-C10烷基，而Y是Cl或Br，发生弗里德尔-克拉夫兹酰基化，该酰基化由路易斯酸催化并且包含的式(i)的二苯基化合物与式(ii)的苯甲酰卤之间的摩尔比为1至1.10，以得到中间体二苯甲酮衍生物；
B)所述中间体二苯甲酮衍生物与式(iii)的α卤代酰基卤化物发生弗里德尔-克拉夫兹酰基化，
其中Z和W独立地是Br或Cl而R1是H或甲基，包含的中间体二苯甲酮衍生物与式(iii)的α卤代酰基卤化物的摩尔比为1至1.1；
C)通过加热或将反应物质维持在10至40℃的温度下持续30至90分钟和/或通过加入另外量的路易斯酸对从步骤B)中得到的酰基化产物进行脱氢卤化。
5.如权利要求4所述的制备可共聚二苯甲酮的方法，其特征在于，所述路易斯酸是三氯化铝。
6.如权利要求4所述的制备可共聚二苯甲酮的方法，其特征在于，式(iii)的α卤代酰基卤化物中的Z和W是Cl。
7.可聚合组合物，所述可聚合组合物包含80至99.9重量份的至少一种烯键式不饱和化合物和0.1至20重量份的至少一种式I的可共聚二苯甲酮
其中X是O或S；R1是H或甲基；R2是H、卤素、直链或支链C1-C10烷氧基、直链或支链C1-C10烷基、直链或支链C1-C10烷硫基或者NR4R5基团，其中R4和R5独立地是直链或支链C1-C10烷基。
8.如权利要求7所述的可聚合组合物，所述可聚合组合物包含85至99重量份的至少一种烯键式不饱和化合物和1至15重量份的式I的可共聚二苯甲酮。
9.如权利要求8所述的可聚合组合物，所述可聚合组合物还包含0.2至15重量％的至少一种共引发剂。
10.如权利要求9所述的可聚合组合物，其特征在于，所述共引发剂选自脂族胺、环脂族胺、芳族胺、芳脂胺、杂环胺、低聚胺或聚合胺。
11.一种对基材进行涂覆的方法，所述方法包括：a)将一定量的权利要求7-10中任一项所述的可聚合组合物施涂在所述基材上，所述一定量使得在光聚合后得到厚度为0.2至100微米的涂层；b)通过用发射带在UV-可见光区的光源来使所述涂层发生光聚合。
12.制备光交联的聚合物的方法，所述方法包括：a’)通过化学或热引发权利要求7-10中任一项所述的可聚合组合物的自由基聚合来制备可光交联聚合物；b’)在基材上施涂所述可光交联聚合物；c’)用发射带在UV-可见光区的光源使所述可光交联聚合物发生光交联。
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