CN104393182B - 一种绿色有机电致发光器件及其制备方法 - Google Patents
一种绿色有机电致发光器件及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104393182B CN104393182B CN201410611892.9A CN201410611892A CN104393182B CN 104393182 B CN104393182 B CN 104393182B CN 201410611892 A CN201410611892 A CN 201410611892A CN 104393182 B CN104393182 B CN 104393182B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- phenyl
- organic
- hole
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 138
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 66
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 66
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 88
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 70
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 63
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 43
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 43
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 40
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 35
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 32
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 27
- -1 3- pyridine radicals Chemical class 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 17
- 150000005360 2-phenylpyridines Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 claims description 16
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 claims description 5
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 3
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AKQNYQDSIDKVJZ-UHFFFAOYSA-N triphenylsilane Chemical compound C1=CC=CC=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AKQNYQDSIDKVJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RQQDJYROSYLPPK-UHFFFAOYSA-N N1=CC=CC2=CC=CC=C21.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 RQQDJYROSYLPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WQPDQJCBHQPNCZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-one Chemical compound O=C1CC=CC=C1 WQPDQJCBHQPNCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 260
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical group [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 50
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 19
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 15
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 13
- CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3,5-bis(3-pyridin-3-ylphenyl)phenyl]phenyl]pyridine Chemical compound C1=CN=CC(C=2C=C(C=CC=2)C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)=C1 CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UFWDOFZYKRDHPB-UHFFFAOYSA-N 9-[3-[6-(3-carbazol-9-ylphenyl)pyridin-2-yl]phenyl]carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC(C=2C=CC=C(N=2)C=2C=CC=C(C=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)=CC=C1 UFWDOFZYKRDHPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 7
- 238000000608 laser ablation Methods 0.000 description 7
- 238000001883 metal evaporation Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- MAIALRIWXGBQRP-UHFFFAOYSA-N 9-naphthalen-1-yl-10-naphthalen-2-ylanthracene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C2=CC3=CC=CC=C3C=C2)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 MAIALRIWXGBQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- BZLZKLMROPIZSR-UHFFFAOYSA-N triphenylsilicon Chemical compound C1=CC=CC=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BZLZKLMROPIZSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RFDGVZHLJCKEPT-UHFFFAOYSA-N tris(2,4,6-trimethyl-3-pyridin-3-ylphenyl)borane Chemical compound CC1=C(B(C=2C(=C(C=3C=NC=CC=3)C(C)=CC=2C)C)C=2C(=C(C=3C=NC=CC=3)C(C)=CC=2C)C)C(C)=CC(C)=C1C1=CC=CN=C1 RFDGVZHLJCKEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UXJDSNKBYFJNDO-UHFFFAOYSA-N 9-[4-[2-[2-(4-carbazol-9-ylphenyl)phenyl]phenyl]phenyl]carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=C(N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 UXJDSNKBYFJNDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910016460 CzSi Inorganic materials 0.000 description 4
- WIHKEPSYODOQJR-UHFFFAOYSA-N [9-(4-tert-butylphenyl)-6-triphenylsilylcarbazol-3-yl]-triphenylsilane Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1N1C2=CC=C([Si](C=3C=CC=CC=3)(C=3C=CC=CC=3)C=3C=CC=CC=3)C=C2C2=CC([Si](C=3C=CC=CC=3)(C=3C=CC=CC=3)C=3C=CC=CC=3)=CC=C21 WIHKEPSYODOQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 4
- YERGTYJYQCLVDM-UHFFFAOYSA-N iridium(3+);2-(4-methylphenyl)pyridine Chemical compound [Ir+3].C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=N1.C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=N1.C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=N1 YERGTYJYQCLVDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- DETFWTCLAIIJRZ-UHFFFAOYSA-N triphenyl-(4-triphenylsilylphenyl)silane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Si](C=1C=CC(=CC=1)[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DETFWTCLAIIJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- IWZZBBJTIUYDPZ-DVACKJPTSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;iridium;2-phenylpyridine Chemical compound [Ir].C\C(O)=C\C(C)=O.[C-]1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1.[C-]1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 IWZZBBJTIUYDPZ-DVACKJPTSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical class CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- MFKLNJGMZCSYAR-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;1,3-diaminourea Chemical group NNC(=O)NN.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 MFKLNJGMZCSYAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRCTQVBZYBPQE-UHFFFAOYSA-N 189363-47-1 Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=C2C3(C4=CC(=CC=C4C2=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC(=CC=C1C1=CC=C(C=C13)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MQRCTQVBZYBPQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKVIAZWOECXCCM-UHFFFAOYSA-N 2-carbazol-9-yl-n,n-diphenylaniline Chemical class C1=CC=CC=C1N(C=1C(=CC=CC=1)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)C1=CC=CC=C1 RKVIAZWOECXCCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZTQQBIGSZWRGI-UHFFFAOYSA-N 2-n',7-n'-bis(3-methylphenyl)-2-n',7-n'-diphenyl-9,9'-spirobi[fluorene]-2',7'-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C3C4(C5=CC=CC=C5C5=CC=CC=C54)C4=CC(=CC=C4C3=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 QZTQQBIGSZWRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDAWFMCVTXSZTC-UHFFFAOYSA-N 2-n',7-n'-dinaphthalen-1-yl-2-n',7-n'-diphenyl-9,9'-spirobi[fluorene]-2',7'-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C(=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C23C4=CC=CC=C4C4=CC=CC=C43)C2=C1 ZDAWFMCVTXSZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQCAURRJHOJJNQ-UHFFFAOYSA-N 2-n,7-n-dinaphthalen-1-yl-2-n,7-n,9,9-tetraphenylfluorene-2,7-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C(=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C2(C=3C=CC=CC=3)C=3C=CC=CC=3)C2=C1 PQCAURRJHOJJNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUBXDAMWVRMLOG-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethyl-2-n,7-n-bis(3-methylphenyl)-2-n,7-n-diphenylfluorene-2,7-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C3C(C)(C)C4=CC(=CC=C4C3=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 YUBXDAMWVRMLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJEQVQJWXVHKGT-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethyl-2-n,7-n-dinaphthalen-1-yl-2-n,7-n-diphenylfluorene-2,7-diamine Chemical compound C1=C2C(C)(C)C3=CC(N(C=4C=CC=CC=4)C=4C5=CC=CC=C5C=CC=4)=CC=C3C2=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=CC=C1 KJEQVQJWXVHKGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFGARXUJNKOMY-UHFFFAOYSA-N [3,5-di(carbazol-9-yl)phenyl]-triphenylsilane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Si](C=1C=C(C=C(C=1)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 GWFGARXUJNKOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N dipyrazino[2,3-f:2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile Chemical compound C12=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=C1N=C(C#N)C(C#N)=N2 DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTLUNQYQSIQSFK-UHFFFAOYSA-N n-[4-(4-aminophenyl)phenyl]naphthalen-1-amine Chemical class C1=CC(N)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZTLUNQYQSIQSFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEWXIOJLNVYBZ-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(4-ethenyl-n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-(4-ethenylphenyl)naphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC(C=C)=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 WTEWXIOJLNVYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFVVZKSHYCRDR-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-2-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-2-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C3C=CC=CC3=CC=2)C=C1 BLFVVZKSHYCRDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N phenylsilane Chemical compound [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
- H10K50/121—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants for assisting energy transfer, e.g. sensitization
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明提供了一种绿色有机电致发光器件，其由衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输‑电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡‑电子传输层、阴极修饰层与阴极层依次设置而成；其中所述电子主导发光层由有机敏化材料、绿色有机发光材料与电子型有机主体材料组成。本申请通过选择能级能量匹配的稀土配合物，例如Tb(acac)3或者Tb(acac)3phen作为有机敏化材料，将其微量掺入电子主导发光层中，起到载流子深束缚中心及能量传递阶梯的作用，从而提高器件的发光效率、提高器件的光谱稳定性、降低器件的工作电压、延缓器件的效率衰减以及提高器件的工作寿命。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及一种绿色有机电致发光器件及其制备方法。
背景技术
有机电致发光器件是一种自发光器件，其发光原理是：当电荷被注入到空穴注入电极和电子注入电极之间的有机层时，电子和空穴相遇、结合并随后湮灭，因而产生光。有机电致发光器件具有低电压、高亮度、宽视角等特性，因此有机电致发光器件近年来得到了迅猛的发展。其中，绿色有机电致发光器件由于在单色显示、白光调制等方面具有广阔的应用前景，因此成为研究的热点。
一直以来，三价铱配合物由于具有发光效率高和发光颜色可调等优点而被学术界和产业界视为理想的有机电致发光材料。国内外的许多研究团队从材料合成和器件优化方面着手，欲提高绿色有机电致发光器件的综合性能，以满足产业化的需要。例如，2008年日本山形大学的Junji Kido等人采用具有绿色发射的铱配合物Ir(ppy)3作为发光材料，通过掺杂的方法制得了绿色有机电致发光器件。虽然该器件显示了理想的绿色发光，也获得了较高的最大发光效率，然而不平衡的载流子注入导致器件的效率衰减较快、工作电压较高，从而不利于提高器件的亮度和工作寿命。
为了解决这些问题，2011年南京大学的郑佑轩等人通过修饰铱配合物的辅助配体获得了具有良好电子传输能力的绿色发光材料Ir(tfmppy)2(tpip)，并将该铱配合物掺入优选的主体材料中制得了多层结构的绿色有机电致发光器件。该器件具有良好的效率稳定性和较高的最大发光亮度，但是器件较宽的发光区间导致器件的发光效率偏低，并且单极性发光层的设计方案不利于器件获得平衡的载流子注入，从而影响了器件的工作寿命。由此可见，绿色有机电致发光器件的发光效率、亮度、光谱稳定性和工作寿命等综合性能仍然没有得到有效改善。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种综合性能较高的绿色有机电致发光器件及其制备方法。
有鉴于此，本申请提供了一种绿色有机电致发光器件，包括：
衬底；
复合于所述衬底上的阳极层；
复合于所述阳极层上的阳极修饰层；
复合于所述阳极修饰层上的空穴传输-电子阻挡层；
复合于所述空穴传输-电子阻挡层上的空穴主导发光层；
复合于所述空穴主导发光层上的电子主导发光层；
复合于所述电子主导发光层上的空穴阻挡-电子传输层；
复合于所述空穴阻挡-电子传输层上的阴极修饰层；
复合于所述阴极修饰层上的阴极层；
所述电子主导发光层由有机敏化材料、绿色有机发光材料与电子型有机主体材料组成；
所述有机敏化材料选自三(乙酰丙酮)合铽和三(乙酰丙酮)林菲罗啉合铽中的一种或两种；
所述有机敏化材料为所述电子型有机主体材料的0.1wt％～0.5wt％。
优选的，所述绿色有机发光材料的含量为所述电子型有机主体材料的5wt％～10wt％。
优选的，所述绿色有机发光材料选自三(2-苯基吡啶)合铱、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱、三[2-(对-甲基苯基)吡啶]合铱、双(2-苯基吡啶)[2-(二苯基-3-基)吡啶]合铱、三(2-(3-对二甲基苯)吡啶合铱和三(2-苯基-3-甲基-吡啶)合铱中的一种或多种。
优选的，所述电子型有机主体材料选自2,6-二[3-(9H-9-咔唑基)苯基]吡啶、1,4-双(三苯基硅烷基)苯、2,2’-双(4-(9-咔唑基)苯基)联苯、[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷、1，3，5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯、1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯、9-(4-特丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑和9-(8-二苯基磷酰基)-二苯唑[b,d]呋喃-9H-咔唑中的一种或多种。
优选的，所述空穴主导发光层由绿色有机发光材料和空穴型有机主体材料组成；所述绿色有机发光材料为所述空穴型有机主体材料的5.0wt％～10.0wt％；
所述绿色有机发光材料选自三(2-苯基吡啶)合铱、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱、三[2-(对-甲基苯基)吡啶]合铱、双(2-苯基吡啶)[2-(二苯基-3-基)吡啶]合铱、三(2-(3-对二甲基苯)吡啶合铱和三(2-苯基-3-甲基-吡啶)合铱中的一种或多种；
所述空穴型有机主体材料选自4，4’-N，N’-二咔唑二苯基、1,3-二咔唑-9-基苯、9,9'-(5-(三苯基硅烷基)-1,3-苯基)二-9H-咔唑、1,3,5-三(9-咔唑基)苯、4,4',4″-三(咔唑-9-基)三苯胺和1,4-双(三苯基硅烷基)联苯中的一种或多种。
优选的，所述空穴传输-电子阻挡层的材料选自4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]、二吡嗪[2，3-f:2’,3’-h]喹喔啉-2，3，6，7，10，11-六腈基、N4,N4'-二(萘-1-基)-N4,N4'-双(4-乙烯基苯基)联苯-4,4'-二胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-2，7-二胺-9，9-螺双芴、N,N,N',N'-四-(3-甲基苯基)-3-3’-二甲基对二氨基联苯、2,2'-二(3-(N,N-二-对甲苯氨基)苯基)联苯、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二(苯基)二氨基联苯、N,N'-二(萘-1基)-N,N'–二苯基-2，7-二氨基-9，9-螺双芴、N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9，9-二甲基芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2，7-二氨基-9，9-二甲基芴、N,N'–二(3-甲基苯基)-N,N'–二苯基-2，7-二氨基-9，9-二苯基芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9,9-二苯基芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2,2’-二甲基二氨基联苯、2,2',7,7'-四(N,N-二苯基氨基)-2,7-二氨基-9,9-螺双芴、9,9-二[4-(N,N–二萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴、9，9-[4-(N-萘-1基-N-苯胺)-苯基]-9H-芴、2，2’-二[N,N-二(4-苯基)氨基]-9,9-螺双芴、2,2’-双(N,N-苯氨基)-9,9-螺双芴、N,N’-二苯基-N,N’-(1-萘基)-1，1’-联苯-4，4’-二胺和4，4’-二[N-(对-甲苯基)-N-苯基-氨基]二苯基中的一种或多种。
优选的，所述空穴阻挡-电子传输层的材料选自三[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷、1，3，5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯、1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯和1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的一种或多种。
优选的，所述阳极修饰层的厚度为1～10nm，所述空穴传输-电子阻挡层的厚度为30～60nm，所述空穴主导发光层的厚度为5～20nm，所述电子主导发光层的厚度为5～20nm，所述空穴阻挡-电子传输层的厚度为30～60nm，所述阴极修饰层的厚度为0.8～1.2nm，所述阴极层的厚度为90～300nm。
本申请还提供了一种绿色有机电致发光器件的制备方法，包括：
将衬底上的阳极层进行刻蚀，烘干后在所述阳极层上依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层与阴极层；
所述电子主导发光层由有机敏化材料、绿色有机发光材料与电子型有机主体材料组成；
所述有机敏化材料选自三(乙酰丙酮)合铽和三(乙酰丙酮)林菲罗啉合铽中的一种或两种；
所述有机敏化材料为所述电子型有机主体材料的0.1wt％～0.5wt％。
优选的，所述阳极修饰层的蒸发速率为0.01～0.05nm/s，所述空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层与空穴阻挡-电子传输层中主体材料的蒸发速率为0.05～0.1nm/s，所述电子主导发光层中的有机敏化材料的蒸发速率为0.00005～0.0005nm/s，所述电子主导发光层与空穴主导发光层中的绿色发光材料的蒸发速率为0.0025～0.01nm/s，所述阴极修饰层的蒸发速率为0.005～0.05nm/s，所述阴极层的蒸发速率为0.5～2.0nm/s。
本申请提供了一种绿色有机电致发光器件，其包括衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层与阴极层。本申请的发光材料为绿色发光材料，当电子和空穴分别注入到发光层时，电子和空穴会相遇并发生复合，进而产生一个激子，激子会把能量传递给发光层中的绿色发光材料的分子，激发一个电子到激发态，激发态的电子通过辐射跃迁的方式回到基态时会产生一个绿色的光子，从而使有机电致发光器件发绿光。
本申请通过在电子主导发光层中加入三(乙酰丙酮)合铽和三(乙酰丙酮)林菲罗啉合铽中的一种或两种作为有机敏化材料，使其能级及三重态能量与主体材料、发光材料的能级及三重态能量相匹配，使有机敏化材料在电致发光过程中起到载流子深束缚中心及能量传递阶梯的作用，不仅能够提高从主体材料到发光材料的能量传递，也可平衡电子和空穴在发光区间的分布，从而提高有机电致发光器件的发光效率、提高器件的光谱稳定性、降低器件的工作电压、延缓器件的效率衰减、提高器件的工作寿命。
附图说明
图1为本发明绿色有机电致发光器件的结构示意图；
图2为本发明实施例1制备的绿色有机电致发光器件的电压-电流密度-亮度特性曲线图；
图3为本发明实施例1制备的绿色有机电致发光器件的电流密度-功率效率-电流效率特性曲线图；
图4为本发明实施例1制备的绿色有机电致发光器件在亮度为20000cd/m2时的光谱图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明实施例公开了一种绿色有机电致发光器件，包括：
衬底；
复合于所述衬底上的阳极层；
复合于所述阳极层上的阳极修饰层；
复合于所述阳极修饰层上的空穴传输-电子阻挡层；
复合于所述空穴传输-电子阻挡层上的空穴主导发光层；
复合于所述空穴主导发光层上的电子主导发光层；
复合于所述电子主导发光层上的空穴阻挡-电子传输层；
复合于所述空穴阻挡-电子传输层上的阴极修饰层；
复合于所述阴极修饰层上阴极层；
所述电子主导发光层由有机敏化材料、绿色有机发光材料与电子型有机主体材料组成；
所述有机敏化材料选自三(乙酰丙酮)合铽和三(乙酰丙酮)林菲罗啉合铽中的一种或两种；
所述有机敏化材料为所述电子型有机主体材料的0.1wt％～0.5wt％。
有机电致发光器件(OLED)的发光原理是在外界电压的驱动下，由电极注入的电子和空穴在有机物中相遇，并将能量传递给有机发光分子，使其受到激发，从基态跃迁到激发态，当受激发分子从激发态回到基态时辐射跃迁而产生发光的现象。本申请提供了一种绿色有机电致发光器件，其发绿光是由于所采用的发光材料是绿色发光材料，当电子和空穴分别注入到发光层时，电子和空穴会相遇并发生复合，进而产生一个激子，激子把能量传递给发光层中的绿色发光材料的分子，激发一个电子到激发态，激发态的电子通过跃迁的方式回到基态时会产生一个绿色的光子，从而实现有机电致发光器件发绿光。
本申请所述绿色有机电致发光器件由衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层与阴极层依次连接设置。其中空穴主导发光层与电子主导发光层是绿色有机电子发光器件的发光层。
本发明的电子主导发光层由有机敏化材料、绿色有机发光材料与电子型有机主体材料组成，其中有机敏化材料在电致发光过程中起到敏化的作用，以提高从主体材料到发光材料的能量传递并平衡电子和空穴在发光区间的分布；绿色有机发光材料的分子分散在电子主导发光层中作为发光中心；电子型有机主体材料起到基质的作用，提供电子传输能力。在电子主导发光层中，所述有机敏化材料的能级及三重态能量需要与主体材料、发光材料的能级及三重态能量相匹配，才能平衡电子和空穴在发光区间的分布并加速从主体材料到发光材料的能量传递，使绿色有机电致发光器件具有较好的综合性能。因此，本申请通过对发光材料的选取，所述有机敏化材料选择了稀土配合物，所述有机敏化材料选自具有式(Ⅸ)结构的三(乙酰丙酮)合铽(Tb(acac)3)和具有式(Ⅹ)结构的三(乙酰丙酮)林菲罗啉合铽(Tb(acac)3phen)中的一种或两种；
本发明中所述有机敏化材料在所述电子主导发光层中的掺杂浓度对有机电致发光器件的性能造成影响。若所述有机敏化材料的掺杂浓度过低则会导致敏化效果不理想，若掺杂浓度过高则会降低有机电致发光器件的综合性能。因此，所述有机敏化材料为所述电子型有机主体材料的0.1wt％～0.5wt％，优选为0.2wt％～0.3wt％。
按照本发明，所述电子主导发光层中所述绿色有机发光材料为本领域技术人员熟知的发光材料，本申请没有特别的限制，但是为了使发光效果更好，所述绿色有机发光材料优先选自具有式(Ⅱ1)结构的三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、具有式(Ⅱ2)结构的双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱(Ir(ppy)2(acac))、具有式(Ⅱ3)结构的三[2-(对-甲基苯基)吡啶]合铱(Ir(mppy)3)、具有式(Ⅱ4)结构的双(2-苯基吡啶)[2-(二苯基-3-基)吡啶]合铱(Ir(ppy)2(m-bppy))、具有式(Ⅱ5)结构的三(2-(3-对二甲基苯)吡啶合铱(TEG)和具有式(Ⅱ6)结构的三(2-苯基-3-甲基-吡啶)合铱(Ir(3mppy)3)中的一种或多种；
在电子主导发光层中，所述绿色有机发光材料的掺杂浓度也会影响绿色有机电致发光器件的综合性能。若所述绿色有机发光材料的掺杂浓度过低，则会导致器件效率偏低、色纯度不理想，掺杂浓度过高则会导致发光材料分子团聚，形成淬灭分子，最终降低器件的综合性能。因此，所述电子主导发光层中所述绿色有机发光材料优选为所述电子型有机主体材料的5wt％～10wt％，更优选为7wt％～9wt％。所述电子型主体材料在电子主导发光层中起到基质的作用，提供电子传输能力，所述电子型主体材料为本领域技术人员熟知的材料，作为优选方案，所述电子型主体材料优先选自具有式(XI)结构的2,6-二[3-(9H-9-咔唑基)苯基]吡啶(26DCzPPy)、具有式(XII)结构的1,4-双(三苯基硅烷基)苯(UGH2)、具有式(XIII)结构的2,2’-双(4-(9-咔唑基)苯基)联苯(BCBP)、具有式(XIV)结构的[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷(3TPYMB)、具有式(XV)结构的1，3，5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯(TmPyPB)、具有式(XVI)结构的1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯(BmPyPhB)、具有式(XVII)结构的1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、具有式(XVIII)结构的9-(4-特丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑(CzSi)和具有式(XIX)结构的9-(8-二苯基磷酰基)-二苯唑[b,d]呋喃-9H-咔唑(DFCzPO)中的一种或多种；
本申请中所述空穴主导发光层由绿色有机发光材料和空穴型有机主体材料组成，其中绿色有机发光材料的分子分散在空穴主导发光层中作为发光中心。所述绿色有机发光材料在所述空穴主导发光层中优选为所述空穴型有机主体材料的5.0wt％～10.0wt％，更优选为7.0wt％～9.0wt％；所述绿色有机发光材料的掺杂浓度过低，则会导致器件效率偏低、色纯度不理想，掺杂浓度过高则会导致发光材料分子团聚，形成淬灭分子，最终降低器件的综合性能。所述空穴型主体材料起到基质的作用，提供空穴传输能力。本申请中所述空穴主导发光层中所述绿色有机发光材料优先选自具有式(Ⅱ1)结构的三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、具有式(Ⅱ2)结构的双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱(Ir(ppy)2(acac))、具有式(Ⅱ3)结构的三[2-(对-甲基苯基)吡啶]合铱(Ir(mppy)3)、具有式(Ⅱ4)结构的双(2-苯基吡啶)[2-(二苯基-3-基)吡啶]合铱(Ir(ppy)2(m-bppy))、具有式(Ⅱ5)结构的三(2-(3-对二甲基苯)吡啶合铱(TEG)和具有式(Ⅱ6)结构的三(2-苯基-3-甲基-吡啶)合铱(Ir(3mppy)3)中的一种或多种；
所述空穴型有机主体材料优先选自具有式(III)结构的4，4’–N，N’–二咔唑二苯基(CBP)、具有式(IV)结构的1,3-二咔唑-9-基苯(mCP)、具有式(V)结构的9,9'-(5-(三苯基硅烷基)-1,3-苯基)二-9H-咔唑(SimCP)、具有式(VI)结构的1,3,5-三(9-咔唑基)苯(TCP)、具有式(VII)结构的4,4',4″–三(咔唑–9–基)三苯胺(TcTa)和具有式(VIII)结构的1,4-双(三苯基硅烷基)联苯(BSB)中的一种或多种；
按照本发明，所述绿色有机电致发光器件中，所述衬底可以为玻璃衬底、石英衬底、多晶硅衬底、单晶硅衬底或石墨烯薄膜衬底，本申请没有特别的限制。所述阳极层优先选自铟锡氧化物(ITO)，其面阻优选为5～25Ω。所述阳极修饰层能够降低驱动电压，加速空穴的注入，所述阳极修饰层优选采用氧化钼(MoO3)。
本申请中所述空穴传输-电子阻挡层的作用是传输空穴并阻挡电子。所述空穴传输-电子阻挡层的材料优先选自具有式(Ⅰ1)结构的4,4'-环己基二[N,N–二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)、具有式(Ⅰ2)结构的二吡嗪[2，3-f:2’,3’-h]喹喔啉-2，3，6，7，10，11-六腈基(HAT-CN)、具有式(Ⅰ3)结构的N4,N4'-二(萘-1-基)-N4,N4'-双(4-乙烯基苯基)联苯-4,4'-二胺(VNPB)、具有式(Ⅰ4)结构的N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-2，7-二胺-9，9-螺双芴(Spiro-TPD)、具有式(Ⅰ5)结构的N,N,N',N'-四-(3-甲基苯基)-3-3’-二甲基对二氨基联苯(HMTPD)、具有式(Ⅰ6)结构的2,2'-二(3-(N,N-二-对甲苯氨基)苯基)联苯(3DTAPBP)、具有式(Ⅰ7)结构的N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二(苯基)二氨基联苯(β-NPB)、具有式(Ⅰ8)结构的N,N'-二(萘-1基)-N,N'-二苯基-2，7-二氨基-9，9-螺双芴(Spiro-NPB)、具有式(Ⅰ9)结构的N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9，9-二甲基芴(DMFL-TPD)、具有式(Ⅰ10)结构的N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2，7-二氨基-9，9-二甲基芴(DMFL-NPB)、具有式(Ⅰ11)结构的N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-2，7-二氨基-9，9-二苯基芴(DPFL-TPD)、具有式(Ⅰ12)结构的N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9,9-二苯基芴(DPFL-NPB)、具有式(Ⅰ13)结构的N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2,2’-二甲基二氨基联苯(α-NPD)、具有式(Ⅰ14)结构的2,2',7,7'-四(N,N-二苯基氨基)-2,7-二氨基-9,9-螺双芴(Spiro-TAD)、具有式(Ⅰ15)结构的9,9-二[4-(N,N–二萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴(NPAPF)、具有式(Ⅰ16)结构的9，9-[4-(N-萘-1基-N-苯胺)-苯基]-9H-芴(NPBAPF)、具有式(Ⅰ17)结构的2，2’-二[N,N-二(4-苯基)氨基]-9,9-螺双芴(2,2'-Spiro-DBP)、具有式(Ⅰ18)结构的2,2’-双(N,N-苯氨基)-9,9-螺双芴(Spiro-BPA)、具有式(Ⅰ19)结构的N,N’-二苯基-N,N’-(1-萘基)-1，1’-联苯-4，4’-二胺(NPB)和具有式(Ⅰ20)结构的4，4’-二[N-(对-甲苯基)-N-苯基-氨基]二苯基(TPD)中的一种或多种；
按照本发明所述空穴阻挡-电子传输层的作用是阻挡空穴并传输电子，促进电子的注入。所述空穴阻挡-电子传输层的材料优先选自具有式(XIV)结构的三[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷(3TPYMB)、具有式(XV)结构的1，3，5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯(TmPyMB)、具有式(XVI)结构的1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯(BmPyPhB)和具有式(XVII)结构的1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)中的一种或多种；
本申请中所述阴极修饰层的作用是降低驱动电压，加速电子的注入，所述阴极修饰层优选为氟化锂。所述阴极层优选为铝。
本申请对所述空穴传输-电子阻挡层的材料、绿色有机发光材料、空穴有机主体材料、有机敏化材料、电子型有机主体材料以及空穴阻挡-电子传输层的材料的来源均没有特别的限制，按照本领域技术人员熟知的方式制备即可得到。
本申请中所述阳极层与所述阴极层相互交叉形成器件的发光区，本申请所述绿色有机电致发光器件中每层的厚度对所述器件的影响也是很大的，若厚度偏低则会导致器件效率衰减加快，若厚度偏高则会导致器件工作电压高、寿命低。因此所述阳极修饰层的厚度优选为1～10nm，空穴传输-电子阻挡层的厚度优选为30～60nm，空穴主导发光层的厚度优选为5～20nm，电子主导发光层的厚度优选为5～20nm，空穴阻挡-电子传输层的厚度优选为30～60nm，阴极修饰层的厚度优选为0.8～1.2nm，阴极层的厚度优选为90～300nm。
本申请还提供了所述绿色有机电致发光器件的制备方法，包括：
将衬底上的阳极层进行刻蚀，烘干后在所述阳极层上依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层与阴极层；
所述空穴主导发光层由绿色有机发光材料与空穴型有机主体材料混合而成；
所述电子主导发光层由有机敏化材料、绿色有机发光材料与电子型有机主体材料；
所述有机敏化材料选自具有式(Ⅸ)结构的三(乙酰丙酮)合铽和具有式(Ⅹ)结构的三(乙酰丙酮)林菲罗啉合铽中的一种或两种；
所述有机敏化材料为所述电子型有机主体材料的0.1wt％～0.5wt％；
按照本发明，所述绿色有机电致发光器件的制备方法具体为：
先将衬底上的阳极层激光刻蚀成条状的电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗10～20min并放入烘箱烘干；
将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为8～15Pa的氛围下用350～500V的电压对其进行1～10min的低压等离子处理后把它转移到有机蒸镀室；
待真空度达到1～2×10-5Pa时，依次在阳极层上蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层；未完成的器件被转移到金属蒸镀室，在4～6×10-5Pa的真空氛围下依次蒸镀阴极修饰层和金属阴极层。
在制备绿色有机电致发光器件的过程中，本申请通过控制蒸发速率实现材料的沉积。按照本发明，所述阳极修饰层蒸发速率控制在0.01～0.05nm/s，空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层中主体材料的蒸发速率控制在0.05～0.1nm/s，有机敏化材料的蒸发速率控制在0.00005～0.0005nm/s，绿色有机发光材料的蒸发速率控制在0.0025～0.01nm/s，阴极修饰层的蒸发速率控制在0.005～0.05nm/s，金属阴极层蒸发速率控制在0.5～2.0nm/s。其中蒸镀空穴主导发光层时，其中绿色有机发光材料、空穴型有机主体材料在不同的蒸发源中同时蒸发，通过调控两种材料的蒸发速率使得掺杂的绿色有机发光材料和空穴型有机主体材料的重量比控制在5.0％～10.0％之间；蒸镀电子主导发光层时，其中有机敏化材料、绿色有机发光材料、电子型有机主体材料在不同的蒸发源中同时蒸发，通过调控三种材料的蒸发速率使得掺杂的有机敏化材料和电子型有机主体材料的质量比控制在0.1％～0.5％之间，使得掺杂的绿色有机发光材料和电子型有机主体材料的质量比控制在5.0％～10.0％之间。
本申请提供了一种绿色有机电致发光器件，所述绿色有机电致发光器件中的电子主导发光层中选择具有匹配的能级分布的稀土配合物，例如Tb(acac)3或者Tb(acac)3phen作为有机敏化材料，其起到电子深束缚中心的作用，有利于平衡载流子的分布、拓宽器件的发光区间，从而提高器件的发光效率、降低器件的工作电压、延缓器件的效率衰减、提高器件的工作寿命；并且，所述有机敏化材料具有匹配的三重态能量，起到能量传递阶梯的作用，能够加速从主体材料到发光材料的能量传递，缓解发光材料载流子俘获能力不足导致的主体材料发光问题，从而提高器件的光谱稳定性、降低器件性能对发光材料掺杂浓度的依赖。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的绿色有机电致发光器件及其制备方法进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
如图1所示，图1为本发明绿色有机电致发光器件的结构示意图，其中1为玻璃衬底，2为阳极层，3为阳极修饰层，4为空穴传输-电子阻挡层，5为空穴主导发光层，6为电子主导发光层，7为空穴阻挡-电子传输层，8为阴极修饰层，9为金属阴极层。
实施例1
先将ITO玻璃上的ITO阳极层激光刻蚀成条状电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗15min并放入烘箱烘干。接着将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为10Pa的氛围下用400V的电压对ITO阳极进行3min的低压等离子处理后将其转移到有机蒸镀室。在真空度为1～2×10-5Pa的有机蒸镀室中，在ITO层上依次蒸镀3nm厚的MoO3阳极修饰层3、40nm厚的TAPC空穴传输-电子阻挡层4、10nm厚Ir(ppy)3掺杂TcTa的空穴主导发光层5、10nm厚Tb(acac)3phen与Ir(ppy)3共掺杂CzSi的电子主导发光层6和40nm厚的TmPyPB空穴阻挡-电子传输层7。接下来，未完成的器件被转移到金属蒸镀室，在4～6×10-5Pa的真空氛围下蒸镀1.0nm厚的LiF阴极修饰层8，最后通过特制的掩模版在LiF层上蒸镀120nm厚的金属Al阴极层9，制备成结构为ITO/MoO3/TAPC/Ir(ppy)3(7％)：TcTa/Tb(acac)3phen(0.2％)：Ir(ppy)3(7％)：CzSi/TmPyPB/LiF/Al的有机电致发光器件。阳极修饰层3中MoO3的蒸发速率控制在0.01nm/s，空穴传输-电子阻挡层4中TAPC的蒸发速率控制在0.05nm/s，空穴主导发光层5中Ir(ppy)3和TcTa的蒸发速率分别控制在0.0035nm/s和0.05nm/s，电子主导发光层6中Tb(acac)3phen、Ir(ppy)3和CzSi的蒸发速率分别控制在0.0001nm/s、0.0035nm/s和0.05nm/s，空穴阻挡-电子传输层7中TmPyPB的蒸发速率控制在0.05nm/s，阴极修饰层8中LiF的蒸发速率控制在0.005nm/s，金属阴极层9中Al的蒸发速率控制在1.0nm/s。
如图2所示，图2为本实施例制备的绿色有机电致发光器件的电压-电流密度-亮度特性曲线，图2中○曲线为器件的电流密度-电压曲线，□曲线为器件的亮度-电压曲线，根据图2可知，器件的亮度随着电流密度和驱动电压的升高而升高，器件的起亮电压为2.8伏，在电压为9.6伏、电流密度为512.37毫安每平方厘米(mA/cm2)时器件获得最大亮度128905坎德拉每平方米(cd/m2)。
如图3所示，图3为本实施例制备的绿色有机电致发光器件的电流密度-功率效率-电流效率特性曲线，根据图3可知，器件的最大电流效率为126.60cd/A，最大功率效率为141.97lm/W。
如图4所示，图4为本发明提供的绿色有机电致发光器件在亮度为20000cd/m2时的光谱图，根据图4可知，光谱主峰位于515纳米。器件色坐标为(0.254，0.651)。
实施例2
先将ITO玻璃上的ITO阳极层激光刻蚀成条状电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗15min并放入烘箱烘干。接着将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为10Pa的氛围下用400V的电压对ITO阳极进行3min的低压等离子处理后将其转移到有机蒸镀室。在真空度为1～2×10-5Pa的有机蒸镀室中，在ITO层上依次蒸镀3nm厚的MoO3阳极修饰层3、40nm厚的TAPC空穴传输-电子阻挡层4、10nm厚Ir(ppy)3掺杂mCP的空穴主导发光层5、10nm厚Tb(acac)3phen与Ir(ppy)3共掺杂26DCzPPy的电子主导发光层6和40nm厚的TmPyPB空穴阻挡-电子传输层7。接下来，未完成的器件被转移到金属蒸镀室，在4～6×10-5Pa的真空氛围下蒸镀1.0nm厚的LiF阴极修饰层8，最后通过特制的掩模版在LiF层上蒸镀120nm厚的金属Al阴极层9，制备成结构为ITO/MoO3/TAPC/Ir(ppy)3(7％)：mCP/Tb(acac)3phen(0.2％):Ir(ppy)3(7％)：26DCzPPy/TmPyPB/LiF/Al的有机电致发光器件。阳极修饰层3中MoO3的蒸发速率控制在0.01nm/s，空穴传输-电子阻挡层4中TAPC的蒸发速率控制在0.05nm/s，空穴主导发光层5中Ir(ppy)3和mCP的蒸发速率分别控制在0.0035nm/s和0.05nm/s，电子主导发光层6中Tb(acac)3phen、Ir(ppy)3和26DCzPPy的蒸发速率分别控制在0.0001nm/s、0.0035nm/s和0.05nm/s，空穴阻挡-电子传输层7中TmPyPB的蒸发速率控制在0.05nm/s，阴极修饰层8中LiF的蒸发速率控制在0.005nm/s，金属阴极层9中Al的蒸发速率控制在1.0nm/s。
检测本实施例制备的绿色有机电致发光器件的性能，实验结果表明，在直流电源驱动下，器件发射位于515纳米左右的绿光。当亮度为20000cd/m2时，器件的色坐标为(0.252,0.654)；随着工作电压的变化，器件的色坐标几乎不变。器件的起亮电压为2.9伏，器件的最大亮度为126589cd/m2。器件的最大电流效率为125.22cd/A，最大功率效率为135.58lm/W。
实施例3
先将ITO玻璃上的ITO阳极层激光刻蚀成条状电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗15min并放入烘箱烘干。接着将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为10Pa的氛围下用400V的电压对ITO阳极进行3min的低压等离子处理后将其转移到有机蒸镀室。在真空度为1～2×10-5Pa的有机蒸镀室中，在ITO层上依次蒸镀3nm厚的MoO3阳极修饰层3、40nm厚的TAPC空穴传输-电子阻挡层4、10nm厚Ir(ppy)3掺杂TcTa的空穴主导发光层5、10nm厚Tb(acac)3与Ir(ppy)3共掺杂26DCzPPy的电子主导发光层6和40nm厚的TmPyPB空穴阻挡-电子传输层7。接下来，未完成的器件被转移到金属蒸镀室，在4～6×10-5Pa的真空氛围下蒸镀1.0nm厚的LiF阴极修饰层8，最后通过特制的掩模版在LiF层上蒸镀120nm厚的金属Al阴极层9，制备成结构为ITO/MoO3/TAPC/Ir(ppy)3(7％)：TcTa/Tb(acac)3(0.3％):Ir(ppy)3(7％)：26DCzPPy/TmPyPB/LiF/Al的有机电致发光器件。阳极修饰层3中MoO3的蒸发速率控制在0.01nm/s，空穴传输-电子阻挡层4中TAPC的蒸发速率控制在0.05nm/s，空穴主导发光层5中Ir(ppy)3和TcTa的蒸发速率分别控制在0.0035nm/s和0.05nm/s，电子主导发光层6中Tb(acac)3、Ir(ppy)3和26DCzPPy的蒸发速率分别控制在0.0003nm/s、0.007nm/s和0.1nm/s，空穴阻挡-电子传输层7中TmPyPB的蒸发速率控制在0.05nm/s，阴极修饰层8中LiF的蒸发速率控制在0.005nm/s，金属阴极层9中Al的蒸发速率控制在1.0nm/s。
检测本实施例制备的绿色有机电致发光器件的性能，实验结果表明，器件在直流电源驱动下，发射位于515纳米左右的绿光。当亮度为20000cd/m2时，器件的色坐标为(0.258,0.647)；随着工作电压的变化，器件的色坐标几乎不变。器件的起亮电压为2.9伏，器件的最大亮度为118966cd/m2。器件的最大电流效率为125.68cd/A，最大功率效率为136.08lm/W。
实施例4
先将ITO玻璃上的ITO阳极层激光刻蚀成条状电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗15min并放入烘箱烘干。接着将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为10Pa的氛围下用400V的电压对ITO阳极进行3min的低压等离子处理后将其转移到有机蒸镀室。在真空度为1～2×10-5Pa的有机蒸镀室中，在ITO层上依次蒸镀5nm厚的MoO3阳极修饰层3、30nm厚的TAPC空穴传输-电子阻挡层4、15nm厚Ir(ppy)3(acac)掺杂mCP的空穴主导发光层5、15nm厚Tb(acac)3与Ir(ppy)3(acac)共掺杂26DCzPPy的电子主导发光层6和35nm厚的3TPYMB空穴阻挡-电子传输层7。接下来，未完成的器件被转移到金属蒸镀室，在4～6×10- 5Pa的真空氛围下蒸镀1.1nm厚的LiF阴极修饰层8，最后通过特制的掩模版在LiF层上蒸镀250nm厚的金属Al阴极层9，制备成结构为ITO/MoO3/TAPC/Ir(ppy)3(acac)(7％)：mCP/Tb(acac)3(0.1％)：Ir(ppy)3(acac)(7％)：26DCzPPy/3TPYMB/LiF/Al的有机电致发光器件。阳极修饰层3中MoO3的蒸发速率控制在0.02nm/s，空穴传输-电子阻挡层4中TAPC的蒸发速率控制在0.06nm/s，空穴主导发光层5中Ir(ppy)3(acac)和mCP的蒸发速率分别控制在0.007nm/s和0.1nm/s，电子主导发光层6中Tb(acac)3、Ir(ppy)3(acac)和26DCzPPy的蒸发速率分别控制在0.0001nm/s、0.007nm/s和0.1nm/s，空穴阻挡-电子传输层7中3TPYMB的蒸发速率控制在0.08nm/s，阴极修饰层8中LiF的蒸发速率控制在0.008nm/s，金属阴极层9中Al的蒸发速率控制在0.9nm/s。
检测本实施例制备的绿色有机电致发光器件的性能，实验结果表明，器件在直流电源驱动下，发射位于515纳米左右的绿光。当亮度为20000cd/m2时，器件的色坐标为(0.255,0.649)；随着工作电压的变化，器件的色坐标几乎不变。器件的起亮电压为2.9伏，器件的最大亮度为109116cd/m2。器件的最大电流效率为121.17cd/A，最大功率效率为131.20lm/W。
实施例5
先将ITO玻璃上的ITO阳极层激光刻蚀成条状电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗15min并放入烘箱烘干。接着将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为10Pa的氛围下用400V的电压对ITO阳极进行3min的低压等离子处理后将其转移到有机蒸镀室。在真空度为1～2×10-5Pa的有机蒸镀室中，在ITO层上依次蒸镀6nm厚的MoO3阳极修饰层3、50nm厚的TAPC空穴传输-电子阻挡层4、12nm厚Ir(mppy)3掺杂TCP的空穴主导发光层5、16nm厚Tb(acac)3phen与Ir(mppy)3共掺杂UGH2的电子主导发光层6和45nm厚的BmPyPhB空穴阻挡-电子传输层7。接下来，未完成的器件被转移到金属蒸镀室，在4～6×10-5Pa的真空氛围下蒸镀1.1nm厚的LiF阴极修饰层8，最后通过特制的掩模版在LiF层上蒸镀240nm厚的金属Al阴极层9，制备成结构为ITO/MoO3/TAPC/Ir(mppy)3(6％)：TCP/Tb(acac)3phen(0.3％)：Ir(mppy)3(6％)：UGH2/BmPyPhB/LiF/Al的有机电致发光器件。阳极修饰层3中MoO3的蒸发速率控制在0.01nm/s，空穴传输-电子阻挡层4中TAPC的蒸发速率控制在0.08nm/s，空穴主导发光层5中Ir(mppy)3和TCP的蒸发速率分别控制在0.006nm/s和0.1nm/s，电子主导发光层6中Tb(acac)3phen、Ir(mppy)3和UGH2的蒸发速率分别控制在0.0003nm/s、0.006nm/s和0.1nm/s，空穴阻挡-电子传输层7中BmPyPhB的蒸发速率控制在0.09nm/s，阴极修饰层8中LiF的蒸发速率控制在0.012nm/s，金属阴极层9中Al的蒸发速率控制在1.2nm/s。
检测本实施例制备的绿色有机电致发光器件的性能，实验结果表明，器件在直流电源驱动下，发射位于515纳米左右的绿光。当亮度为20000cd/m2时，器件的色坐标为(0.255,0.652)；随着工作电压的变化，器件的色坐标几乎不变。器件的起亮电压为2.9伏，器件的最大亮度为114598cd/m2。器件的最大电流效率为124.35cd/A，最大功率效率为134.64lm/W。
实施例6
先将ITO玻璃上的ITO阳极层激光刻蚀成条状电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗15min并放入烘箱烘干。接着将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为10Pa的氛围下用400V的电压对ITO阳极进行3min的低压等离子处理后将其转移到有机蒸镀室。在真空度为1～2×10-5Pa的有机蒸镀室中，在ITO层上依次蒸镀3nm厚的MoO3阳极修饰层3、40nm厚的TAPC空穴传输-电子阻挡层4、10nm厚Ir(ppy)2(m-bppy)掺杂BSB的空穴主导发光层5、10nm厚Tb(acac)3phen与Ir(ppy)2(m-bppy)共掺杂BCBP的电子主导发光层6和40nm厚的TPBi空穴阻挡-电子传输层7。接下来，未完成的器件被转移到金属蒸镀室，在4～6×10-5Pa的真空氛围下蒸镀1.0nm厚的LiF阴极修饰层8，最后通过特制的掩模版在LiF层上蒸镀120nm厚的金属Al阴极层9，制备成结构为ITO/MoO3/TAPC/Ir(ppy)2(m-bppy)(7％)：BSB/Tb(acac)3phen(0.3％)：Ir(ppy)2(m-bppy)(7％)：BCBP/TPBi/LiF/Al的有机电致发光器件。阳极修饰层3中MoO3的蒸发速率控制在0.02nm/s，空穴传输-电子阻挡层4中TAPC的蒸发速率控制在0.08nm/s，空穴主导发光层5中Ir(ppy)2(m-bppy)和BSB的蒸发速率分别控制在0.007nm/s和0.1nm/s，电子主导发光层6中Tb(acac)3phen、Ir(ppy)2(m-bppy)和BCBP的蒸发速率分别控制在0.0003nm/s、0.007nm/s和0.1nm/s，空穴阻挡-电子传输层7中TPBi的蒸发速率控制在0.08nm/s，阴极修饰层8中LiF的蒸发速率控制在0.02nm/s，金属阴极层9中Al的蒸发速率控制在1.5nm/s。
检测本实施例制备的绿色有机电致发光器件的性能，实验结果表明，器件在直流电源驱动下，发射位于515纳米左右的绿光。当亮度为20000cd/m2时，器件的色坐标为(0.256,0.649)；随着工作电压的变化，器件的色坐标几乎不变。器件的起亮电压为2.9伏，器件的最大亮度为109152cd/m2。器件的最大电流效率为120.88cd/A，最大功率效率为138.88lm/W。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种绿色有机电致发光器件，包括：
衬底；
复合于所述衬底上的阳极层；
复合于所述阳极层上的阳极修饰层；
复合于所述阳极修饰层上的空穴传输-电子阻挡层；
复合于所述空穴传输-电子阻挡层上的空穴主导发光层；
复合于所述空穴主导发光层上的电子主导发光层；
复合于所述电子主导发光层上的空穴阻挡-电子传输层；
复合于所述空穴阻挡-电子传输层上的阴极修饰层；
复合于所述阴极修饰层上的阴极层；
所述电子主导发光层由有机敏化材料、绿色有机发光材料与电子型有机主体材料组成；
所述有机敏化材料选自三(乙酰丙酮)合铽和三(乙酰丙酮)林菲罗啉合铽中的一种或两种；
所述有机敏化材料为所述电子型有机主体材料的0.1wt％～0.5wt％。
2.根据权利要求1所述的绿色有机电致发光器件，其特征在于，所述绿色有机发光材料的含量为所述电子型有机主体材料的5wt％～10wt％。
3.根据权利要求1或2所述的绿色有机电致发光器件，其特征在于，所述绿色有机发光材料选自三(2-苯基吡啶)合铱、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱、三[2-(对-甲基苯基)吡啶]合铱、双(2-苯基吡啶)[2-(二苯基-3-基)吡啶]合铱、三(2-(3-对二甲基苯)吡啶合铱和三(2-苯基-3-甲基-吡啶)合铱中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的绿色有机电致发光器件，其特征在于，所述电子型有机主体材料选自2,6-二[3-(9H-9-咔唑基)苯基]吡啶、1,4-双(三苯基硅烷基)苯、2,2’-双(4-(9-咔唑基)苯基)联苯、[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷、1，3，5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯、1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯、9-(4-特丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑和9-(8-二苯基磷酰基)-二苯唑[b,d]呋喃-9H-咔唑中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的绿色有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴主导发光层由绿色有机发光材料和空穴型有机主体材料组成；所述绿色有机发光材料为所述空穴型有机主体材料的5.0wt％～10.0wt％；
所述绿色有机发光材料选自三(2-苯基吡啶)合铱、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱、三[2-(对-甲基苯基)吡啶]合铱、双(2-苯基吡啶)[2-(二苯基-3-基)吡啶]合铱、三(2-(3-对二甲基苯)吡啶合铱和三(2-苯基-3-甲基-吡啶)合铱中的一种或多种；
所述空穴型有机主体材料选自4，4’-N，N’-二咔唑二苯基、1,3-二咔唑-9-基苯、9,9'-(5-(三苯基硅烷基)-1,3-苯基)二-9H-咔唑、1,3,5-三(9-咔唑基)苯、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺和1,4-双(三苯基硅烷基)联苯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的绿色有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴传输-电子阻挡层的材料选自4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺]、二吡嗪[2，3-f:2’,3’-h]喹喔啉-2，3，6，7，10，11-六腈基、N4,N4'-二(萘-1-基)-N4,N4'-双(4-乙烯基苯基)联苯-4,4'-二胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-2，7-二胺-9，9-螺双芴、N,N,N',N'-四-(3-甲基苯基)-3-3’-二甲基对二氨基联苯、2,2'-二(3-(N,N-二-对甲苯氨基)苯基)联苯、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二(苯基)二氨基联苯、N,N'-二(萘-1基)-N,N'–二苯基-2，7-二氨基-9，9-螺双芴、N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9，9-二甲基芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2，7-二氨基-9，9-二甲基芴、N,N'–二(3-甲基苯基)-N,N'–二苯基-2，7-二氨基-9，9-二苯基芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9,9-二苯基芴、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2,2’-二甲基二氨基联苯、2,2',7,7'-四(N,N-二苯基氨基)-2,7-二氨基-9,9-螺双芴、9,9-二[4-(N,N–二萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴、9，9-[4-(N-萘-1基-N-苯胺)-苯基]-9H-芴、2，2’-二[N,N-二(4-苯基)氨基]-9,9-螺双芴、2,2’-双(N,N-苯氨基)-9,9-螺双芴、N,N’-二苯基-N,N’-(1-萘基)-1，1’-联苯-4，4’-二胺和4，4’-二[N-(对-甲苯基)-N-苯基-氨基]二苯基中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的绿色有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴阻挡-电子传输层的材料选自三[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷、1，3，5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯、1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯和1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的绿色有机电致发光器件，其特征在于，所述阳极修饰层的厚度为1～10nm，所述空穴传输-电子阻挡层的厚度为30～60nm，所述空穴主导发光层的厚度为5～20nm，所述电子主导发光层的厚度为5～20nm，所述空穴阻挡-电子传输层的厚度为30～60nm，所述阴极修饰层的厚度为0.8～1.2nm，所述阴极层的厚度为90～300nm。
9.一种绿色有机电致发光器件的制备方法，包括：
将衬底上的阳极层进行刻蚀，烘干后在所述阳极层上依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层与阴极层；
所述电子主导发光层由有机敏化材料、绿色有机发光材料与电子型有机主体材料组成；
所述有机敏化材料选自三(乙酰丙酮)合铽和三(乙酰丙酮)林菲罗啉合铽中的一种或两种；
所述有机敏化材料为所述电子型有机主体材料的0.1wt％～0.5wt％。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述阳极修饰层的蒸发速率为0.01～0.05nm/s，所述空穴主导发光层与电子主导发光层中主体材料的蒸发速率为0.05～0.1nm/s，所述电子主导发光层中的有机敏化材料的蒸发速率为0.00005～0.0005nm/s，所述电子主导发光层与空穴主导发光层中的绿色发光材料的蒸发速率为0.0025～0.01nm/s，所述空穴传输-电子阻挡层与空穴阻挡-电子传输层的蒸发速率为0.05～0.1nm/s，所述阴极修饰层的蒸发速率为0.005～0.05nm/s，所述阴极层的蒸发速率为0.5～2.0nm/s。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410611892.9A CN104393182B (zh) | 2014-10-30 | 2014-10-30 | 一种绿色有机电致发光器件及其制备方法 |
| PCT/CN2014/091784 WO2016065680A1 (zh) | 2014-10-30 | 2014-11-20 | 一种绿色有机电致发光器件及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410611892.9A CN104393182B (zh) | 2014-10-30 | 2014-10-30 | 一种绿色有机电致发光器件及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104393182A CN104393182A (zh) | 2015-03-04 |
| CN104393182B true CN104393182B (zh) | 2017-04-19 |
Family
ID=52611051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410611892.9A Active CN104393182B (zh) | 2014-10-30 | 2014-10-30 | 一种绿色有机电致发光器件及其制备方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104393182B (zh) |
| WO (1) | WO2016065680A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104900815A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-09-09 | 京东方科技集团股份有限公司 | 双层掺杂磷光发光器件及其制备方法 |
| CN114361355A (zh) * | 2022-01-10 | 2022-04-15 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种顶发射绿色有机电致发光器件及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6037190A (en) * | 1998-11-13 | 2000-03-14 | Industrial Technology Research Institute | Method for fabricating an organic electro-luminescent device |
| CN102217419A (zh) * | 2008-09-05 | 2011-10-12 | 株式会社半导体能源研究所 | 发光元件、发光器件和电子器件 |
| CN102024909A (zh) * | 2010-09-27 | 2011-04-20 | 电子科技大学 | 一种发光稳定的有机电致发光器件及其制备方法 |
| JP5694019B2 (ja) * | 2011-03-17 | 2015-04-01 | 株式会社東芝 | 有機電界発光素子、表示装置および照明装置 |
| CN102437292A (zh) * | 2011-11-25 | 2012-05-02 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 绿色有机电致发光器件及其制备方法 |
| CN102983286B (zh) * | 2012-12-18 | 2016-03-23 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 绿色有机电致发光器件及其制备方法 |
| CN105895822B (zh) * | 2013-01-11 | 2018-11-06 | 吴剑辉 | 一种修饰氧化铟锡阳极 |
| KR102173936B1 (ko) * | 2013-03-26 | 2020-11-04 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치 |
| CN103219471A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-07-24 | 吉林大学 | 基于半透明复合阴极的顶发射有机电致发光器件及其制备方法 |
| CN103865526B (zh) * | 2014-04-03 | 2016-09-21 | 吉林大学 | 基于菲并咪唑衍生物的主体材料及电致发光器件 |
-
2014
- 2014-10-30 CN CN201410611892.9A patent/CN104393182B/zh active Active
- 2014-11-20 WO PCT/CN2014/091784 patent/WO2016065680A1/zh active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104393182A (zh) | 2015-03-04 |
| WO2016065680A1 (zh) | 2016-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104393181B (zh) | 一种红色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN104270847B (zh) | 一种白色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN107403870B (zh) | Woled器件 | |
| CN105449109B (zh) | 模拟太阳光的有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN106531769A (zh) | 一种有机发光显示面板、电子设备及其制作方法 | |
| KR20190055122A (ko) | 유기 전계 발광 소자 | |
| CN102496682B (zh) | 蓝绿色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| JP6456497B2 (ja) | 青色有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法 | |
| CN104393182B (zh) | 一种绿色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN104282843B (zh) | 一种黄色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN104269500B (zh) | 一种红色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN104269496B (zh) | 一种白色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN107026242B (zh) | 一种深蓝光有机铱(ⅲ)配合物oled器件 | |
| CN110289361B (zh) | 一种有机电致发光器件 | |
| CN104282842B (zh) | 一种绿色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN104282840B (zh) | 一种黄色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN104282841B (zh) | 一种蓝色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN104300092B (zh) | 一种蓝色有机电致发光器件及其制备方法 | |
| CN102394276B (zh) | 红色有机电致发光器件及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |