CN104387290A - 制备丙二腈的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成丙二腈的生产方法，以碳酰氯或含有5%氯化氢的回收光气为脱水试剂，与氰乙酰胺合成丙二腈；该反应在介质溶剂与催化剂存在的情况下进行。本发明以光气为脱水试剂，最终形成二氧化碳和氯化氢，无废水产生，产品收率高、质量好，具有明显经济和社会效益。特别是在采用四丁基溴化铵或氯化苄基三乙胺为催化剂时，收率在80%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种丙二腈的制备方法。
背景技术
丙二腈是一种基本的化工原料，在医药、农药及染料等行业有广泛的用途。据资料查阅，目前，本行业内生产丙二腈的工艺有：（1）以氰乙酰胺为原料，二氯乙烷为溶剂介质，与三氯氧磷，在催化剂作用下脱氯化氢，形成磷酸或偏磷酸及丙二腈，液相再经蒸馏分离得到丙二腈。该工艺路线所得产品收率低、三废多，且难以处理。（2）由氰乙酰胺为原料，与三氯氧磷均匀混合后加热，当混合物开始沸腾时，经减压蒸馏出三氯氧磷，再蒸出丙二腈。此方法反应周期短，但因反应中生成的副产品低磷酸盐易固化，常常造成生成不稳定，产率较低。
中国专利CN103044286A公开了一种丙二腈的生产方法，但其收率仅为50~70%。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无废水产生，产品收率高、质量好的制备丙二腈的方法。
本发明的技术解决方案是：
一种合成丙二腈的生产方法，其特征是：包括下列步骤：
（1）以碳酰氯（光气）或含有5%氯化氢的回收光气（注：工艺生产中过程中光气尾气回收的光气）为脱水试剂，与氰乙酰胺合成丙二腈；
（2）该反应在介质溶剂与催化剂存在的情况下进行。
化学反应方程：
反应温度为含光气溶剂的反应回流温度，其一般在50℃～100℃，最佳温度为70℃～90℃；反应时间为2～10小时，最佳时间为4～5小时。
溶剂介质可以是甲苯、二甲苯等芳香烃类惰性溶剂或卤代烃类惰性溶剂；所用催化剂为季胺盐类或吡啶类或两者的混合物。
氰乙酰胺与光气的摩尔比为：1:1.0～1.5，最佳为：1: 1.15。
催化剂的用量为氰乙酰胺质量的1%～10%，最佳为2%～3%。
催化剂为四丁基溴化铵或氯化苄基三乙胺。
本发明以光气为脱水试剂，最终形成二氧化碳和氯化氢，无废水产生，产品收率高、质量好，具有明显经济和社会效益。特别是在采用四丁基溴化铵或氯化苄基三乙胺为催化剂时，收率在80%以上。
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
实施例1：
向1000ml烧瓶中投入氰乙酰胺200g，甲苯470g，四丁基溴化铵6g，通入光气约270g，在50～65℃回流反应5小时，目测反应物料透明，降温、分层，上层甲苯溶液留作下批套用，下层物料用负压蒸馏，得到丙二腈126.7g。产品收率：80.0%，含量：99. 3%。
实施例2：向1000ml烧瓶中投入氰乙酰胺200g，加入例(1)中回收套用甲苯505g，四丁基溴化铵2g，通入回收光气（含5%氯化氢）约290g，在70～90℃回流反应5小时，目测反应物料透明，降温、分层，上层甲苯溶液留作下批套用，下层物料负压蒸馏得产品丙二腈141.0 g。产品收率89%，含量99.2%。
实施例3：向1000ml烧瓶中投入氰乙酰胺200g，甲苯470g，氯化苄基三乙胺6g，通入光气约270g，在70～90℃回流反应5小时，目测反应物料透明，降温、分层，上层甲苯溶液留作下批套用，下层物料用负压蒸馏，得产品丙二腈125.7g。产品收率：81.0%，含量：99. 0%。
实施例4：向1000ml烧瓶中投入氰乙酰胺200g，加入例(3)中回收套用甲苯505g，氯化苄基三乙胺2g，通入回收光气（含5%氯化氢）约290g，在70～90℃回流反应7小时，目测反应物料透明，降温、分层，上层甲苯溶液留作下批套用，下层物料负压蒸馏得到产品丙二腈142.0。产品收率：89.2%，含量99.3%。
实施例5：向1000ml烧瓶中投入氰乙酰胺200g，二氯乙烷600g，四丁基溴化铵10g，通入光气约270g，在70～90℃回流反应5小时，目测反应物料透明，降温、分层，上层二氯乙烷溶液留作下批套用，下层物料用负压蒸馏，得到丙二腈131.5g。产品收率：83%，含量：99.1%。
实施例6：向1000ml烧瓶中投入氰乙酰胺200g，加入例(5)中回收套用二氯乙烷620g，四丁基溴化铵2g，通入回收光气（含5%氯化氢）约285g，在70～90℃回流反应5小时，目测反应物料透明，降温、分层，上层二氯乙烷溶液留作下批套用，下层物料用负压蒸馏，得到丙二腈142.0g。产品收率：89.8%，含量：99.2%。
实施例7：向1000ml烧瓶中投入氰乙酰胺200g，二氯乙烷600g，氯化苄基三乙胺6g，通入光气（含5%氯化氢）约270g，回流反应5小时，目测反应物料透明，降温、分层，上层二氯乙烷溶液留作下批套用，下层物料用负压蒸馏，得到丙二腈133.5g。产品收率：84.0%，含量：99.3%。
实施例8：向1000ml烧瓶中投入氰乙酰胺200g，加入例(7)中回收套用二氯乙烷615g，氯化苄基三乙胺2g，通入回收光气（含5%氯化氢）约290g，回流反应5小时，目测反应物料透明，降温、分层，上层二氯乙烷溶液留作下批套用，下层物料用负压蒸馏，得到丙二腈145g。产品收率：90.5%，含量：99.2%。
Claims (6)
1.一种制备丙二腈的方法，其特征是：包括下列步骤：
（1）以碳酰氯或含有5%氯化氢的回收光气为脱水试剂，与氰乙酰胺合成丙二腈；
（2）该反应在介质溶剂与催化剂存在的情况下进行。
2.根据权利要求1所述的一种制备丙二腈的方法，其特征是：反应温度为含光气溶剂的反应回流温度，为50℃～100℃；反应时间为2～10小时。
3. 根据权利要求1所述的制备丙二腈的方法，其特征是：溶剂介质是甲苯、二甲苯或卤代烃类惰性溶剂；所用催化剂为季胺盐类或吡啶类或两者的混合物。
4. 根据权利要求1所述的制备丙二腈的方法，其特征是：氰乙酰胺与光气的摩尔比为：1:1.0～1.5。
5. 根据权利要求1所述的制备丙二腈的方法，其特征是：催化剂的用量为氰乙酰胺质量的1%～10%。
6. 根据权利要求3所述的制备丙二腈的方法，其特征是：催化剂为四丁基溴化铵或氯化苄基三乙胺。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110156632A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-23 | 南通市纳百园化工有限公司 | 一种丙二腈的分离提取方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19515989A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurenitrilen |
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 薛婷 等: "丙二腈的合成研究", 《山东化工》, vol. 31, no. 2, 31 December 2002 (2002-12-31) * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110156632A (zh) * | 2019-05-29 | 2019-08-23 | 南通市纳百园化工有限公司 | 一种丙二腈的分离提取方法 |
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