CN104384743A - 一种低银无镉钎料及其制备方法 - Google Patents

一种低银无镉钎料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低银无镉钎料及其制备方法，包括如下步骤:含银钎料的制作成型和成型的含银钎料的后加工；并且在将铜、银、锌三种金属熔化混合，将混合后的熔融状态下的合金加入中间材料进行处理，当处理完成后上述物质进行浇铸成型；所述中间材料包括有锡、铟、镓、硅和铈；本发明所制备的钎料，含银量较低，且具有与含银量高的钎料相同的使用效果，同时还改善了钎料的各个方面的性能，并且钎料熔点适中，不但能够进行黑色金属的焊接，而且还能在黑色金属和黄铜有色金属之间进行有效的钎焊。

Description

一种低银无镉钎料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种低银无镉钎料及其制备方法。
背景技术
近三十年来，随着电子信息产业、家电、汽车、军工和建筑装饰材料等行业的蓬勃发展，对钎料的需求越来越大，钎焊技术在这些新兴行业中扮演了重要的角色。我国攻克了诸如Cu-P钎料加工困难的技术难关，研制成功了近百种新钎料、新钎剂。钎料合金按合金系统可以分为铜基、银基、铝基、锡铅基、金基、镍基、锰基等十多类，钎料合金的生产厂家在我国有 200 多家，生产品种近 600 种，年产量达 3.5~4.0 万吨。据不完全统计，仅家电制造国内每年需要消耗银钎料 300 吨，银基钎料具有良好的机械性能和工艺性能，它对绝大部分金属材料均具有很好的润湿性，可用于钎接低碳钢，低合金结构钢，高温镍基合金，铜及铜合金等，然而，由于银是稀贵金属，价格昂贵，会给生产造成严重的负担。
银常用于黑色金属和黄铜有色金属之间钎焊的无镉钎料的制备，在一定的范围内熔点会随着银含量的变化而发生变化，通常钎料当中的银含量为A.W.S和GB标准中的25%的银含量和许多公司生产的18%的银钎料。当银含量在12%到25%之间，含银量越高，熔点越高，而银含量高于25%或者低于15%时，熔点会急剧的下降，无法满足钎料的基本要求，一般在一些温度要不高的情况下会选择含银量为18%的钎料，而25%的含量的含银钎料通常会在一些温度较高的情况下使用，所以使用较为少，而含银量为18%的钎料的应用则较为普遍，为了进一步降低生产成本，提升企业的竞争力以及满足市场的需要，开发一种与含银18%的银钎料性能相近而含银量更低的钎焊材料，具有重要的经济和现实意义。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种含银量低的低银无镉中温钎料的制备方法。
本发明在制备的过程中，通过在熔融状态下Ag、Cu、Zn的融化物里面加入Sn、In、Ga低熔点金属，使钎料熔点温度有大幅度的降低，添加铜-硅中间合金，在将铜引入的同时，也引入硅来抑制锌的挥发，避免在制备的过程中焊缝当中出现气孔。
与现有技术相比，本发明具有如下效果：
1、通过添加物质来改变钎料的熔点：根据合金元素对钎料熔化特性、以及钎焊接头力学性能的影响，并对钎焊接头的微观组织进行了观察和分析，通过差热分析，研究了合金元素对钎料固液相变点和熔化温度区间的影响，表明钎料合金当中Sn、P含量的增加，钎料的熔点会随之降低，Sn的熔点为232℃，磷的熔点为44℃，沸点为280℃，着火点为40℃，通过采用锡作为熔点的改变组分之一，是因为在加热过程中，容易使磷挥发而导致磷含量的损失，同时磷本身的着火点较低，在制备的过程中，需要隔绝空气，添加保护气体，以免磷接触到明火从而燃烧，所以此处采用锡作为熔点的降低的组分之一。而将锡的重量份比设置为1-3是因为，锡在降低熔点的同时，还会增大钎料的固液相之间的间隔，对钎料的流动性造成不易的影响。
铟是低熔点金属，熔点约为156℃，当钎料当中的温度较低时，在钎料当中添加In之后，钎料的吸热峰会向低温方向移动，但从结果上看，含铟合金融化温度范围基本没有扩大，所以铟的含量不易过大，否则不利于形成可靠焊点。
常态下镓为银白色的金属，熔点只有 29.8℃，在人的手心里就可以熔化，但镓的沸点却很高，高达 2403℃，铟的熔点比金属锡更低，添加铟降低钎料的固、液相线的幅度更为显著，与锡相似铟也可以使钎料熔化区间减小、提高钎料流动性通过增加镓的含量，能够使得钎料的液相线温度降低，并且优化了钎料铺展、钎焊、力学等诸多性能。
2、改善钎料各项性能：熔融状态下的金属都是粘性液体。因此，其流动性能可用液态金属的粘度来衡量，粘度越大，则流动性越小。粘度与液态金属的过热度成反比，因此，当钎焊温度一定时，金属的熔化温度降低，则液态金属的过热度增大，将引起金属粘度降低，流动性增强，金属熔化温度升高时，过热度减小，液态金属的粘度增大流动性减弱。综上所述，锡、铟降低银基钎料的熔化温度，引起液态金属过热度增大，流动性增强，从而能够改善钎料的铺展性能。并且锡、铟在银基钎料中能够形成置换式固溶体。置换式固溶体由于溶质原子的存在及原子尺寸的差别，将引起弹性应变-点阵畸变，形成 Cottrell 气团，Cottrell 气团有钉扎位错和阻滞位错滑移的能力。锡、铟的置换式固溶强化作用使接头的强度得到一定程度的提高。
同时，镓能与钎料当中的多种组分进行组合，镓与铟形成共晶，共晶温度为15.7℃，Ga在In中可溶解10%为性能优良的β固溶体，Ga-Cu形成包晶型二元状态，Ga在Cu中可溶解17.5%，形成单相α固溶体、塑性好、可加工性好，Ag-Ga也形成包晶型二元状态，Ag-14Ga仍具有优良塑性、可变型加工。
并且在材料中加入少量（重量份比为0.02-0.2）的稀土元素铈，不仅能够细化晶柱，增加塑性，改善加工性能，同时由于铈拥有较强亲锡的能力，Ce会优先与Sn化合，这些优先析出、分布均匀的化合物能够成为进一步的非均质形核中心，使得钎缝的组织进一步的细化，同时也减少了钎缝中块状的Cu6Sn6化合物的数量，改善了钎缝的组织分布，从而使钎缝的力学性能得到提高。
并且将硅通过采用铜-硅中间合金引入到材料当中，Sn能与铜-硅中间合金的枝晶偏析加重，使得浇铸完成之后的钎料当中的合金热轧组织的细化，使得合金力学性能的影响显著，便于对钎料进行后续的加工。
在加入过渡合金进行搅拌时，往混合物当中加入脱氧剂，由于金属在未添加保护介质炼制的过程中，会不可避免的混入氧，氧会以SiO2等形式夹杂，使得钎料的强度、塑性降低，对钎料的疲劳强度以及冲击韧性有严重的影响，不仅增加了钎料的制备难度，同时也增加了钎料焊接焊缝时，强度降低。
并且根据实验数据表明，当Ag-Cu-Zn系的钎料银含量的减少，铜含量的增大，钎料的固相线和液相线温度在一定范围能呈上升的状态，并且钎料的融化温度在一定程度能逐渐递增，随后开始大幅度的缩小，降低了银含量也使得钎料融化温度发生了改变，在减少了钎料当中银含量的同时，也保证了与银含含量高时的质量。
3、钎料后加工成型便于使用：将浇铸成型的钎料通过车床车去表面氧化物，是因为金属表面的氧化物在加工的过程当中会影响金属表面的加工，不便于后续的处理。并且在挤压成丝后将钎料进行酸洗，不仅增加了钎料去除了未清理干净的氧化物，同时也使得钎料的表面形成一层钝化膜，增加了其抗腐蚀能力。
最后将钎料进行拉拔，使得最后完成的钎料具有不同的尺寸，便于实际生产当中的需求。
通过采用上述方案制得的钎料熔点适中，不但能够进行黑色金属的焊接，而且还能在黑色金属和黄铜有色金属之间进行有效的钎焊。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明做进一步的详述。
实施例一
钎料组分如下：
银                      6-12；
锌                      32-38；
铜                      42-58；
锡                      1-3；
铟                      1-3；
镓                      1-3；
硅                      0.1-0.4；
铈                      0.02-0.2。
在制备的过程中，先将38-53的铜、6-12的银、32-38的锌主料加入到中频反应炉进行加热熔化，通过中频感应炉来对三者进行反应，能够使得三者在熔化状态混合时，内部具有较大的涡流，加速三者之间的混匀，然后在混合物当中加入覆盖剂（作为优选，覆盖剂为经过干馏的木炭，木炭用作表面助熔剂，当金属熔融时，表面助熔剂在熔融金属表面形成保护层，使金属与气体介质分开，既可减少熔融金属的飞溅损失，又可降低熔融物中气体的饱和度，最大限度的防止了在钎料制作过程中的氧化和烧损，同时木炭代替传统生产方法的草木灰作为覆盖物，消除了 K元素对铜基钎料焊接漫流性的不利影响），待熔化混合之后，通过石墨棒来将其搅拌均匀，当搅拌均匀之后分批加入0.02-0.2份的Ce合金和1-3份的Sn、1-3份的In、1-3份的Ga等低熔点金属，用石墨棒进行搅拌，通过加入微量的Ce合金，能够使得晶柱细化，增加塑性，改善了钎料的加工性能，然后继续升温片刻，加入Cu-Si中间合金(此处需说明的是，该Cu-Si中间合金的铜的份数为4-7，硅的份数为0.1-0.4),然后加入脱氧剂进行脱氧，作为优选，此处脱氧剂为铁-锰复合脱氧剂，采用铁-锰复合脱氧剂，铁-锰复合脱氧剂不仅能够很好的进行脱氧，而且当脱氧剂当中的铁元素和锰元素与氧元素进行反应之后，形成铁的氧化物和锰的氧化物成为浮渣，便于将其进行清除，避免对后续的制备造成影响。
用小功率电流通过中频感应炉继续升温加热，并将钎料溶液进行精炼加热，清楚溶液表面因脱氧剂反应之后产生的浮渣清除，关闭电源，停止加热，然后取一个石墨中间包，将石墨中间包进行预热（采用石墨中间包进行预热是因为石墨本身的熔点高，而且石墨的导热性能好，且石墨化学性质较为稳定），将石墨中间包预热至500℃之后，将钎料倒入到石墨中间包当中，然后将石墨中间包内的钎料液注入到已经预热过的铸铁模当中(所述铸铁模的直径优选为40mm，将铸铁模的直径设置成40mm能够便于进一步的对钎料后续进行拉伸)，待其冷却后制成铸锭。然后将用车床将铸锭上的表面氧化物和杂质进行初步的切除，然后将其通过切断机将其进行切断，将其切断成挤压锭。
然后将挤压锭放入300T压机模筒内，然后对其进行热挤压，将挤压锭制成丝，最后通过酸洗，将丝状钎料表面进行钝化，增加其抗腐蚀性能（此处需说明的是，酸洗时，试验用钎料酸洗时间一般为 1~3min，酸度10~15％），并且将其表面的表面氧化物和杂质进行进一步的清除。
最后通过拉丝机将钎料的直径进行调整，将其调整至不同的规格，通过钎料剪切装置将钎料进行切断，用于实际的生产。
通过文献Zhiyong He,Liping Ding. Investigation on Ag-Cu-Sn  Brazing Filler Metals.Materials Chemistry and Physics. 1997, 49(1): 1~6和Akio Hirose, Hiroto Yanagawa, Eiichi Ide, Kojiro F. Kobayashi. Joint Strength and Interfacial Microstructure between Sn-Ag-Cu and Sn-Zn-Bi Solders and Cu Substrate.  Science and Technology of Advanced Materials. 2004,(1-2): 267~276两篇文件中的实验结果得出Sn≤5%时，Ag-Cu-Zn-Sn钎料具有较好的塑性加工性能，并且当Sn含量为2%时性能最为优异，故此处对锡的含量不作进一步详述。
以下通过改变钎料当中的银、铜、锌的含量来对其钎料的熔化温度进行分析。
根据实验中控制变量的原则，将锡、铟、镓、硅、铈的含量分别固定为2、1、1 、0.1、0.02（本实施例中，如无特殊说明，所有钎料的含量均为重量份比）。
    由上述表格可以看出，当银的含量从20降到12时，融化区间温度逐渐升高，当银的含量为12时，熔化区间达到峰值，当银含量低于12时，熔化区间温度逐渐下降。由于钎料的熔点不易过低，故钎料当中银的含量取11作为优选。
实施例二
钎料组分如下：
银                      11
锌                      38
铜                      45
锡                      2
铟                      1
镓                      1
硅                      0.1
铈                      0.02。
在制备的过程中，先将38的铜、11的银、38的锌主料加入到中频反应炉进行加热熔化，通过中频感应炉来对三者进行反应，能够使得三者在熔化状态混合时，内部具有较大的涡流，加速三者之间的混匀，然后在混合物当中加入覆盖剂（作为优选，覆盖剂为经过干馏的木炭，木炭用作表面助熔剂，当金属熔融时，表面助熔剂在熔融金属表面形成保护层，使金属与气体介质分开，既可减少熔融金属的飞溅损失，又可降低熔融物中气体的饱和度，最大限度的防止了在钎料制作过程中的氧化和烧损，同时木炭代替传统生产方法的草木灰作为覆盖物，消除了 K元素对铜基钎料焊接漫流性的不利影响），待熔化混合之后，通过石墨棒来将其搅拌均匀，当搅拌均匀之后分批加入0.02份的Ce合金和2份的Sn、1份的In、1份的Ga等低熔点金属，用石墨棒进行搅拌，通过加入微量的Ce合金，能够使得晶柱细化，增加塑性，改善了钎料的加工性能，然后继续升温片刻，加入Cu-Si中间合金(此处需说明的是，该Cu-Si中间合金的铜的份数为7，硅的份数为0.1),然后加入脱氧剂进行脱氧，作为优选，此处脱氧剂为铁-锰复合脱氧剂，采用铁-锰复合脱氧剂，铁-锰复合脱氧剂不仅能够很好的进行脱氧，而且当脱氧剂当中的铁元素和锰元素与氧元素进行反应之后，形成铁的氧化物和锰的氧化物成为浮渣，便于将其进行清除，避免对后续的制备造成影响。
用小功率电流通过中频感应炉继续升温加热，并将钎料溶液进行精炼加热，清楚溶液表面因脱氧剂反应之后产生的浮渣清除，关闭电源，停止加热，然后取一个石墨中间包，将石墨中间包进行预热（采用石墨中间包进行预热是因为石墨本身的熔点高，而且石墨的导热性能好，且石墨化学性质较为稳定），将石墨中间包预热至500℃之后，将钎料倒入到石墨中间包当中，然后将石墨中间包内的钎料液注入到已经预热过的铸铁模当中(所述铸铁模的直径优选为40mm，将铸铁模的直径设置成40mm能够便于进一步的对钎料后续进行拉伸)，待其冷却后制成铸锭。然后将用车床将铸锭上的表面氧化物和杂质进行初步的切除，然后将其通过切断机将其进行切断，将其切断成挤压锭。
然后将挤压锭放入300T压机模筒内，然后对其进行热挤压，将挤压锭制成丝，最后通过酸洗，将丝状钎料表面进行钝化，增加其抗腐蚀性能（此处需说明的是，酸洗时，试验用钎料酸洗时间一般为 1~3min，酸度10~15％），并且将其表面的表面氧化物和杂质进行进一步的清除。
最后通过拉丝机将钎料的直径进行调整，将其调整至不同的规格，通过钎料剪切装置将钎料进行切断，用于实际的生产。
实施例三
钎料组分如下：
银                      11
锌                      38
铜                      45
锡                      2
铟                      3
镓                      1
硅                      0.1
铈                      0.02。
在制备的过程中，先将38的铜、11的银、38的锌主料加入到中频反应炉进行加热熔化，通过中频感应炉来对三者进行反应，能够使得三者在熔化状态混合时，内部具有较大的涡流，加速三者之间的混匀，然后在混合物当中加入覆盖剂（作为优选，覆盖剂为经过干馏的木炭，木炭用作表面助熔剂，当金属熔融时，表面助熔剂在熔融金属表面形成保护层，使金属与气体介质分开，既可减少熔融金属的飞溅损失，又可降低熔融物中气体的饱和度，最大限度的防止了在钎料制作过程中的氧化和烧损，同时木炭代替传统生产方法的草木灰作为覆盖物，消除了 K元素对铜基钎料焊接漫流性的不利影响），待熔化混合之后，通过石墨棒来将其搅拌均匀，当搅拌均匀之后分批加入0.02份的Ce合金和2份的Sn、3份的In、1份的Ga等低熔点金属，用石墨棒进行搅拌，通过加入微量的Ce合金，能够使得晶柱细化，增加塑性，改善了钎料的加工性能，然后继续升温片刻，加入Cu-Si中间合金(此处需说明的是，该Cu-Si中间合金的铜的份数为7，硅的份数为0.1),然后加入脱氧剂进行脱氧，作为优选，此处脱氧剂为铁-锰复合脱氧剂，采用铁-锰复合脱氧剂，铁-锰复合脱氧剂不仅能够很好的进行脱氧，而且当脱氧剂当中的铁元素和锰元素与氧元素进行反应之后，形成铁的氧化物和锰的氧化物成为浮渣，便于将其进行清除，避免对后续的制备造成影响。
用小功率电流通过中频感应炉继续升温加热，并将钎料溶液进行精炼加热，清楚溶液表面因脱氧剂反应之后产生的浮渣清除，关闭电源，停止加热，然后取一个石墨中间包，将石墨中间包进行预热（采用石墨中间包进行预热是因为石墨本身的熔点高，而且石墨的导热性能好，且石墨化学性质较为稳定），将石墨中间包预热至500℃之后，将钎料倒入到石墨中间包当中，然后将石墨中间包内的钎料液注入到已经预热过的铸铁模当中(所述铸铁模的直径优选为40mm，将铸铁模的直径设置成40mm能够便于进一步的对钎料后续进行拉伸)，待其冷却后制成铸锭。然后将用车床将铸锭上的表面氧化物和杂质进行初步的切除，然后将其通过切断机将其进行切断，将其切断成挤压锭。
然后将挤压锭放入300T压机模筒内，然后对其进行热挤压，将挤压锭制成丝，最后通过酸洗，将丝状钎料表面进行钝化，增加其抗腐蚀性能（此处需说明的是，酸洗时，试验用钎料酸洗时间一般为 1~3min，酸度10~15％），并且将其表面的表面氧化物和杂质进行进一步的清除。
最后通过拉丝机将钎料的直径进行调整，将其调整至不同的规格，通过钎料剪切装置将钎料进行切断，用于实际的生产。
实施例四
钎料组分如下：
银                      11
锌                      38
铜                      45
锡                      2
铟                      1
镓                      3
硅                      0.1
铈                      0.02。
在制备的过程中，先将38的铜、11的银、38的锌主料加入到中频反应炉进行加热熔化，通过中频感应炉来对三者进行反应，能够使得三者在熔化状态混合时，内部具有较大的涡流，加速三者之间的混匀，然后在混合物当中加入覆盖剂（作为优选，覆盖剂为经过干馏的木炭，木炭用作表面助熔剂，当金属熔融时，表面助熔剂在熔融金属表面形成保护层，使金属与气体介质分开，既可减少熔融金属的飞溅损失，又可降低熔融物中气体的饱和度，最大限度的防止了在钎料制作过程中的氧化和烧损，同时木炭代替传统生产方法的草木灰作为覆盖物，消除了 K元素对铜基钎料焊接漫流性的不利影响），待熔化混合之后，通过石墨棒来将其搅拌均匀，当搅拌均匀之后分批加入0.02份的Ce合金和2份的Sn、1份的In、3份的Ga等低熔点金属，用石墨棒进行搅拌，通过加入微量的Ce合金，能够使得晶柱细化，增加塑性，改善了钎料的加工性能，然后继续升温片刻，加入Cu-Si中间合金(此处需说明的是，该Cu-Si中间合金的铜的份数为7，硅的份数为0.1),然后加入脱氧剂进行脱氧，作为优选，此处脱氧剂为铁-锰复合脱氧剂，采用铁-锰复合脱氧剂，铁-锰复合脱氧剂不仅能够很好的进行脱氧，而且当脱氧剂当中的铁元素和锰元素与氧元素进行反应之后，形成铁的氧化物和锰的氧化物成为浮渣，便于将其进行清除，避免对后续的制备造成影响。
用小功率电流通过中频感应炉继续升温加热，并将钎料溶液进行精炼加热，清楚溶液表面因脱氧剂反应之后产生的浮渣清除，关闭电源，停止加热，然后取一个石墨中间包，将石墨中间包进行预热（采用石墨中间包进行预热是因为石墨本身的熔点高，而且石墨的导热性能好，且石墨化学性质较为稳定），将石墨中间包预热至500℃之后，将钎料倒入到石墨中间包当中，然后将石墨中间包内的钎料液注入到已经预热过的铸铁模当中(所述铸铁模的直径优选为40mm，将铸铁模的直径设置成40mm能够便于进一步的对钎料后续进行拉伸)，待其冷却后制成铸锭。然后将用车床将铸锭上的表面氧化物和杂质进行初步的切除，然后将其通过切断机将其进行切断，将其切断成挤压锭。
然后将挤压锭放入300T压机模筒内，然后对其进行热挤压，将挤压锭制成丝，最后通过酸洗，将丝状钎料表面进行钝化，增加其抗腐蚀性能（此处需说明的是，酸洗时，试验用钎料酸洗时间一般为 1~3min，酸度10~15％），并且将其表面的表面氧化物和杂质进行进一步的清除。
最后通过拉丝机将钎料的直径进行调整，将其调整至不同的规格，通过钎料剪切装置将钎料进行切断，用于实际的生产。
实施例五
钎料组分如下：
银                      11
锌                      38
铜                      45
锡                      2
铟                      1
镓                      1
硅                      0.4
铈                      0.02。
在制备的过程中，先将38的铜、11的银、38的锌主料加入到中频反应炉进行加热熔化，通过中频感应炉来对三者进行反应，能够使得三者在熔化状态混合时，内部具有较大的涡流，加速三者之间的混匀，然后在混合物当中加入覆盖剂（作为优选，覆盖剂为经过干馏的木炭，木炭用作表面助熔剂，当金属熔融时，表面助熔剂在熔融金属表面形成保护层，使金属与气体介质分开，既可减少熔融金属的飞溅损失，又可降低熔融物中气体的饱和度，最大限度的防止了在钎料制作过程中的氧化和烧损，同时木炭代替传统生产方法的草木灰作为覆盖物，消除了 K元素对铜基钎料焊接漫流性的不利影响），待熔化混合之后，通过石墨棒来将其搅拌均匀，当搅拌均匀之后分批加入0.02份的Ce合金和2份的Sn、1份的In、1份的Ga等低熔点金属，用石墨棒进行搅拌，通过加入微量的Ce合金，能够使得晶柱细化，增加塑性，改善了钎料的加工性能，然后继续升温片刻，加入Cu-Si中间合金(此处需说明的是，该Cu-Si中间合金的铜的份数为7，硅的份数为0.4),然后加入脱氧剂进行脱氧，作为优选，此处脱氧剂为铁-锰复合脱氧剂，采用铁-锰复合脱氧剂，铁-锰复合脱氧剂不仅能够很好的进行脱氧，而且当脱氧剂当中的铁元素和锰元素与氧元素进行反应之后，形成铁的氧化物和锰的氧化物成为浮渣，便于将其进行清除，避免对后续的制备造成影响。
用小功率电流通过中频感应炉继续升温加热，并将钎料溶液进行精炼加热，清楚溶液表面因脱氧剂反应之后产生的浮渣清除，关闭电源，停止加热，然后取一个石墨中间包，将石墨中间包进行预热（采用石墨中间包进行预热是因为石墨本身的熔点高，而且石墨的导热性能好，且石墨化学性质较为稳定），将石墨中间包预热至500℃之后，将钎料倒入到石墨中间包当中，然后将石墨中间包内的钎料液注入到已经预热过的铸铁模当中(所述铸铁模的直径优选为40mm，将铸铁模的直径设置成40mm能够便于进一步的对钎料后续进行拉伸)，待其冷却后制成铸锭。然后将用车床将铸锭上的表面氧化物和杂质进行初步的切除，然后将其通过切断机将其进行切断，将其切断成挤压锭。
然后将挤压锭放入300T压机模筒内，然后对其进行热挤压，将挤压锭制成丝，最后通过酸洗，将丝状钎料表面进行钝化，增加其抗腐蚀性能（此处需说明的是，酸洗时，试验用钎料酸洗时间一般为 1~3min，酸度10~15％），并且将其表面的表面氧化物和杂质进行进一步的清除。
最后通过拉丝机将钎料的直径进行调整，将其调整至不同的规格，通过钎料剪切装置将钎料进行切断，用于实际的生产。
实施例六
钎料组分如下：
银                      11
锌                      38
铜                      45
锡                      2
铟                      1
镓                      1
硅                      0.1
铈                      0.04。
在制备的过程中，先将38的铜、11的银、38的锌主料加入到中频反应炉进行加热熔化，通过中频感应炉来对三者进行反应，能够使得三者在熔化状态混合时，内部具有较大的涡流，加速三者之间的混匀，然后在混合物当中加入覆盖剂（作为优选，覆盖剂为经过干馏的木炭，木炭用作表面助熔剂，当金属熔融时，表面助熔剂在熔融金属表面形成保护层，使金属与气体介质分开，既可减少熔融金属的飞溅损失，又可降低熔融物中气体的饱和度，最大限度的防止了在钎料制作过程中的氧化和烧损，同时木炭代替传统生产方法的草木灰作为覆盖物，消除了 K元素对铜基钎料焊接漫流性的不利影响），待熔化混合之后，通过石墨棒来将其搅拌均匀，当搅拌均匀之后分批加入0.04份的Ce合金和2份的Sn、1份的In、1份的Ga等低熔点金属，用石墨棒进行搅拌，通过加入微量的Ce合金，能够使得晶柱细化，增加塑性，改善了钎料的加工性能，然后继续升温片刻，加入Cu-Si中间合金(此处需说明的是，该Cu-Si中间合金的铜的份数为7，硅的份数为0.1),然后加入脱氧剂进行脱氧，作为优选，此处脱氧剂为铁-锰复合脱氧剂，采用铁-锰复合脱氧剂，铁-锰复合脱氧剂不仅能够很好的进行脱氧，而且当脱氧剂当中的铁元素和锰元素与氧元素进行反应之后，形成铁的氧化物和锰的氧化物成为浮渣，便于将其进行清除，避免对后续的制备造成影响。
用小功率电流通过中频感应炉继续升温加热，并将钎料溶液进行精炼加热，清楚溶液表面因脱氧剂反应之后产生的浮渣清除，关闭电源，停止加热，然后取一个石墨中间包，将石墨中间包进行预热（采用石墨中间包进行预热是因为石墨本身的熔点高，而且石墨的导热性能好，且石墨化学性质较为稳定），将石墨中间包预热至500℃之后，将钎料倒入到石墨中间包当中，然后将石墨中间包内的钎料液注入到已经预热过的铸铁模当中(所述铸铁模的直径优选为40mm，将铸铁模的直径设置成40mm能够便于进一步的对钎料后续进行拉伸)，待其冷却后制成铸锭。然后将用车床将铸锭上的表面氧化物和杂质进行初步的切除，然后将其通过切断机将其进行切断，将其切断成挤压锭。
然后将挤压锭放入300T压机模筒内，然后对其进行热挤压，将挤压锭制成丝，最后通过酸洗，将丝状钎料表面进行钝化，增加其抗腐蚀性能（此处需说明的是，酸洗时，试验用钎料酸洗时间一般为 1~3min，酸度10~15％），并且将其表面的表面氧化物和杂质进行进一步的清除。
最后通过拉丝机将钎料的直径进行调整，将其调整至不同的规格，通过钎料剪切装置将钎料进行切断，用于实际的生产。
实施例七
钎料组分如下：
银                      11
锌                      38
铜                      45
锡                      2
铟                      1
镓                      2
硅                      0.2
铈                      0.03。
在制备的过程中，先将38的铜、11的银、38的锌主料加入到中频反应炉进行加热熔化，通过中频感应炉来对三者进行反应，能够使得三者在熔化状态混合时，内部具有较大的涡流，加速三者之间的混匀，然后在混合物当中加入覆盖剂（作为优选，覆盖剂为经过干馏的木炭，木炭用作表面助熔剂，当金属熔融时，表面助熔剂在熔融金属表面形成保护层，使金属与气体介质分开，既可减少熔融金属的飞溅损失，又可降低熔融物中气体的饱和度，最大限度的防止了在钎料制作过程中的氧化和烧损，同时木炭代替传统生产方法的草木灰作为覆盖物，消除了 K元素对铜基钎料焊接漫流性的不利影响），待熔化混合之后，通过石墨棒来将其搅拌均匀，当搅拌均匀之后分批加入0.03份的Ce合金和2份的Sn、1份的In、2份的Ga等低熔点金属，用石墨棒进行搅拌，通过加入微量的Ce合金，能够使得晶柱细化，增加塑性，改善了钎料的加工性能，然后继续升温片刻，加入Cu-Si中间合金(此处需说明的是，该Cu-Si中间合金的铜的份数为7，硅的份数为0.1),然后加入脱氧剂进行脱氧，作为优选，此处脱氧剂为铁-锰复合脱氧剂，采用铁-锰复合脱氧剂，铁-锰复合脱氧剂不仅能够很好的进行脱氧，而且当脱氧剂当中的铁元素和锰元素与氧元素进行反应之后，形成铁的氧化物和锰的氧化物成为浮渣，便于将其进行清除，避免对后续的制备造成影响。
用小功率电流通过中频感应炉继续升温加热，并将钎料溶液进行精炼加热，清楚溶液表面因脱氧剂反应之后产生的浮渣清除，关闭电源，停止加热，然后取一个石墨中间包，将石墨中间包进行预热（采用石墨中间包进行预热是因为石墨本身的熔点高，而且石墨的导热性能好，且石墨化学性质较为稳定），将石墨中间包预热至500℃之后，将钎料倒入到石墨中间包当中，然后将石墨中间包内的钎料液注入到已经预热过的铸铁模当中(所述铸铁模的直径优选为40mm，将铸铁模的直径设置成40mm能够便于进一步的对钎料后续进行拉伸)，待其冷却后制成铸锭。然后将用车床将铸锭上的表面氧化物和杂质进行初步的切除，然后将其通过切断机将其进行切断，将其切断成挤压锭。
然后将挤压锭放入300T压机模筒内，然后对其进行热挤压，将挤压锭制成丝，最后通过酸洗，将丝状钎料表面进行钝化，增加其抗腐蚀性能（此处需说明的是，酸洗时，试验用钎料酸洗时间一般为 1~3min，酸度10~15％），并且将其表面的表面氧化物和杂质进行进一步的清除。
最后通过拉丝机将钎料的直径进行调整，将其调整至不同的规格，通过钎料剪切装置将钎料进行切断，用于实际的生产。
通过日本工业标准《JIS Z 3198-4无铅料试验方法-第四部：基于润湿平衡及接触角法的润湿性试验方法》进行对钎料当中含Ce量的力学剪切性能做测试，可得Ce的含量在0.03时，钎料所能达到的剪切力最大，为460F/N。并且在银含量较低时，添加1份左右的In元素会出现较大尺寸条状金属间料，而且当In的含量超过1份之后，钎料中的Ag3Sn合金有长大的趋势，故添加铟的含量不易超过1。将样品通过DSC实验进行镓含量对含银钎料的固相线和液相线进行分析，得到以下数据：
 
由上述数据分析可知，镓的加入会使得钎料的固相线和液相线均有所降低，当镓的含量为2和镓的含量为3时，固相线和液相线温度变化均不大，为节约材料，故将镓的含量优选为2。
综上所述，故此处将实施例七作为优选。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种低银无镉钎料，其特征在于：所述低银无镉钎料的重量份比为（总量不超过100），
银                      6-12；
锌                      32-38；
铜                      42-58；
锡                      1-3；
铟                      1-3；
镓                      1-3；
硅                      0.1-0.4；
铈                      0.02-0.2。
2.如权利要求2所述的一种低银无镉中温钎料，其特征在于：所述低银无镉中温钎料的重量分比为：
银                      11
锌                      38
铜                      45
锡                      2
铟                      1
镓                      2
硅                      0.2
铈                      0.03。
3.如权利要求1所述的一种低银无镉钎料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）将银、铜、锌进行混合搅拌处理，并在上述金属混合物处理过程当中加入包括有铈的第一预混物、包括有锡、铟、钾的第二预混物及铜-硅中间合金反应，制得半成品；
（2）将半成品进行浇铸成型；
（3）将成型后的半成品进行切割、拉拔制成钎料。
4.如权利要求3所述的一种低银无镉钎料的制备方法，其特征在于：将铜、银、锌作为主料，加入反应炉当中进行加热融化，并在融化的过程中加入覆盖剂。
5.如权利要求3所述的一种低银无镉钎料的制备方法，其特征在于：将主料融化后加入第一预混物，继续加热，然后加入第二预混物进行加热。
6.如权利要求4所述的一种低银无镉钎料的制备方法，其特征在于：当主料与第一预混物和第二预混物混合均匀后加入铜-硅中间合金，并在加入中间合金的过程中加入脱氧剂进行脱氧。
7.如权利要求3或5所述的一种低银无镉钎料的制备方法，其特征在于：所述铜、银、锌混合时，铜的重量份比为38-53，所述中间过渡合金当中铜的重量份比为4-7。
8.如权利要求3所述的一种低银无镉中温钎料的制备方法，其特征在于：上述物质需经过精炼之后在熔融状态下进行浇铸成型，制成钎料。
9.如权利要求8所述的一种低银无镉钎料制备方法，其特征在于：所述低银无镉钎料在浇铸成型后通过车床车去表面氧化物，并进行切断，然后通过模筒挤压成丝。
10.如权利要求9所述的一种低银无镉钎料的制备方法，其特征在于：所述低银无镉钎料成丝之后需再通过酸洗，然后通过拉拔将钎料的直径进行改变。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104785951A (zh) * 2015-03-16 2015-07-22 杭州华光焊接新材料股份有限公司 一种用于异种金属连接的低银钎焊料
CN104942476A (zh) * 2015-07-23 2015-09-30 徐鲁豫 一种自钎性钎料及其制备方法
EP3115146A1 (de) * 2015-07-06 2017-01-11 Umicore AG & Co. KG Legierungen
CN106624443A (zh) * 2016-11-30 2017-05-10 安徽华众焊业有限公司 黄铜钎料合金
CN108315644A (zh) * 2018-02-09 2018-07-24 天津荣程联合钢铁集团有限公司 高碳锰铬磨球用热轧圆钢及其制造方法
CN108385030A (zh) * 2018-02-09 2018-08-10 天津荣程联合钢铁集团有限公司 一种耐磨磨球专用钢及其制造方法
CN108383133A (zh) * 2018-02-08 2018-08-10 河南理工大学 一种采用Sn助熔剂合成Ti3B2N的方法
CN108385031A (zh) * 2018-02-09 2018-08-10 天津荣程联合钢铁集团有限公司 一种高碳锰铬磨球用热轧圆钢及其制造方法
CN108396258A (zh) * 2018-02-09 2018-08-14 天津荣程联合钢铁集团有限公司 一种高碳低合金磨球用钢及其制造方法
CN110170766A (zh) * 2019-05-29 2019-08-27 新乡市七星钎焊科技有限公司 一种30银含铟钎料及其制备工艺
CN111069804A (zh) * 2019-12-26 2020-04-28 浙江高博焊接材料有限公司 一种低银无镉钎料的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52126659A (en) * 1976-04-19 1977-10-24 Ishifuku Metal Ind Brazing alloy
JPH067990A (ja) * 1992-05-26 1994-01-18 Mitsubishi Electric Corp 半田材及び接合方法
CN102601542A (zh) * 2012-03-28 2012-07-25 华南理工大学 一种黄铜钎料合金
CN103111770A (zh) * 2012-12-19 2013-05-22 杭州华光焊接新材料股份有限公司 一种多元银钎料
CN103817456A (zh) * 2014-03-03 2014-05-28 金华市双环钎焊材料有限公司 含铍的低银无镉银钎料
CN103846569A (zh) * 2014-03-03 2014-06-11 浙江高博焊接材料有限公司 含钴的低银无镉银钎料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52126659A (en) * 1976-04-19 1977-10-24 Ishifuku Metal Ind Brazing alloy
JPH067990A (ja) * 1992-05-26 1994-01-18 Mitsubishi Electric Corp 半田材及び接合方法
CN102601542A (zh) * 2012-03-28 2012-07-25 华南理工大学 一种黄铜钎料合金
CN103111770A (zh) * 2012-12-19 2013-05-22 杭州华光焊接新材料股份有限公司 一种多元银钎料
CN103817456A (zh) * 2014-03-03 2014-05-28 金华市双环钎焊材料有限公司 含铍的低银无镉银钎料
CN103846569A (zh) * 2014-03-03 2014-06-11 浙江高博焊接材料有限公司 含钴的低银无镉银钎料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王星平: "合金元素对Ag-Cu-Zn 系钎料影响的研究现状及发展趋势", 《电焊机》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104785951A (zh) * 2015-03-16 2015-07-22 杭州华光焊接新材料股份有限公司 一种用于异种金属连接的低银钎焊料
EP3115146A1 (de) * 2015-07-06 2017-01-11 Umicore AG & Co. KG Legierungen
WO2017005620A1 (de) * 2015-07-06 2017-01-12 Umicore Ag & Co. Kg Legierungen
CN104942476A (zh) * 2015-07-23 2015-09-30 徐鲁豫 一种自钎性钎料及其制备方法
CN106624443A (zh) * 2016-11-30 2017-05-10 安徽华众焊业有限公司 黄铜钎料合金
CN108383133A (zh) * 2018-02-08 2018-08-10 河南理工大学 一种采用Sn助熔剂合成Ti3B2N的方法
CN108383133B (zh) * 2018-02-08 2021-02-23 河南理工大学 一种采用Sn助熔剂合成Ti3B2N的方法
CN108385030A (zh) * 2018-02-09 2018-08-10 天津荣程联合钢铁集团有限公司 一种耐磨磨球专用钢及其制造方法
CN108385031A (zh) * 2018-02-09 2018-08-10 天津荣程联合钢铁集团有限公司 一种高碳锰铬磨球用热轧圆钢及其制造方法
CN108396258A (zh) * 2018-02-09 2018-08-14 天津荣程联合钢铁集团有限公司 一种高碳低合金磨球用钢及其制造方法
CN108315644A (zh) * 2018-02-09 2018-07-24 天津荣程联合钢铁集团有限公司 高碳锰铬磨球用热轧圆钢及其制造方法
CN110170766A (zh) * 2019-05-29 2019-08-27 新乡市七星钎焊科技有限公司 一种30银含铟钎料及其制备工艺
CN111069804A (zh) * 2019-12-26 2020-04-28 浙江高博焊接材料有限公司 一种低银无镉钎料的制备方法
CN111069804B (zh) * 2019-12-26 2022-01-28 浙江高博焊接材料有限公司 一种低银无镉钎料的制备方法

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