CN104381276B - 一种杀菌剂组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物含有嘧霉胺和小檗碱，相对于1重量份的嘧霉胺，小檗碱的含量为0.01-90重量份。本发明还提供了所述杀菌剂组合物在防治黄瓜、番茄、草莓、葡萄、丽格海棠、仙客来、瓜叶菊、蝴蝶兰、一品红、牡丹、翠菊、山茶、菊花、秋海棠、大丽花、天竺葵和唐菖蒲的灰霉病中的用途。通过上述技术方案，本发明的杀菌剂组合物相对于嘧霉胺和小檗碱，能够取得明显增强的防治效果。
Description
技术领域
本发明涉及农业领域，具体地，涉及一种杀菌剂组合物及其用途。
背景技术
灰霉病是露地、保护地作物常见且比较难防治的一种真菌性病害，该病害是由灰葡萄孢菌引起的一种侵染性病害，花、果、叶、茎均可发病。果实染病，青果受害重，一旦发病，全果腐烂，完全丧失鲜果食用价值。
长期以来，施用化学农药是防治灰霉病的有效手段，但是由于同类杀菌剂的连续使用，使病原菌发生变化，产生抗性基因，并繁殖后代，逐渐形成抗性群体，产生抗药性问题，到现在已经使用几十年的防治灰霉病的杀菌剂，例如多菌灵、硫菌灵、腐霉利、敌菌灵等，均出现抗药性报道。
近十几年来不断出现新的杀菌剂，例如三唑类杀菌剂、乙霉威、吡咯类杀菌剂、嘧啶胺类杀菌剂和吡啶胺类杀菌剂等，但这些杀菌剂经过长时间单独使用同样出现杀菌剂对产生抗性的病原菌作用不佳甚至不起作用的问题，难以满足当前防治灰霉病的农药需求。
因此，迫切需要开发一种新的有效防治灰霉病的杀菌剂。
发明内容
为了克服上述缺陷，本发明提供了一种有效防治灰霉病的杀菌剂组合物。
为了实现上述目的，本发明提供了一种杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物含有嘧霉胺和小檗碱，相对于1重量份的嘧霉胺，所述小檗碱的含量为0.01-90重量份。
本发明还提供了所述杀菌剂组合物在防治植物灰霉病中的用途。
通过上述技术方案，本发明提供的杀菌剂组合物，相对于嘧霉胺和小檗碱，能够取得明显增强的防治效果，能够有效防治灰葡萄孢菌引起的灰霉病病害。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物含有嘧霉胺和小檗碱，相对于1重量份的嘧霉胺，所述小檗碱的含量为0.01-90重量份。
其中，小檗碱又称黄连素，英文商品名称：Berberine，分子式为C20H18NO4，分子量为336.12，CAS号为2086-83-1，小檗碱是一种常见的异喹啉季铵生物碱，其结构式如式(1)所示。
其中，嘧霉胺是化合物4，6-二甲基-N-苯基嘧啶-2-胺(4,6-dimethyl-N-phenylpyrimidin-2-amine)的商品名，英文商品名称：Pyrimethanil，分子式为C12H13N3，相对分子量为199.11，CAS号为53112-28-0，结构式如式(2)所示。
根据本发明，相对于1重量份的嘧霉胺，小檗碱的含量为0.01-90重量份时，具有增效作用。为了进一步增强它们的增效作用，优选情况下，相对于1重量的嘧霉胺，所述小檗碱的含量为0.1-10重量份。
其中，为了更进一步增强它们的增效作用，优选情况下，相对于1重量份的嘧霉胺，所述小檗碱的含量为0.5-3重量份。在该优选情况下，两者复合使用具有突出的增效作用，能够以较少的杀菌剂施用量取得较优异的杀菌效果，有效防治灰葡萄孢菌引起的灰霉病病害。
其中，本发明的杀菌剂组合物可以制成各种规格的杀菌剂剂型，例如乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶粉剂或可溶粒剂。依据杀菌剂剂型的不同，可以使用不同的助剂。因此，作为本发明的杀菌剂组合物的一种优选的实施方式，本发明的除草剂组合物还含有助剂。
例如，本发明的杀菌剂组合物可以制成乳油，即与有机溶剂和乳化剂形成的均相油状液；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.5-8)；所述助剂可以为乳化剂和/或有机溶剂，其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与乳化剂和有机溶剂的重量比可以为1：(0.16-3)：(0.4-4)。其中，所述乳化剂可以为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂中的至少一种，优选情况下，所述乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钙、丁二酸酯磺酸钠、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、甘油单硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、二苄基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯月桂醇醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚单油酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种。所述有机溶剂可以为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、山梨醇、芳香烃溶剂油、油酸甲酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜和乙酸乙酯中的至少一种。
例如，本发明的杀菌剂组合物可以制成微乳剂，即透明或半透明的均一液体，用水稀释后成微乳状液体的制剂；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.2-17)；所述助剂可以包括水、乳化剂和有机溶剂中的至少一种，除了上述助剂外，所述助剂还可以包括其它添加剂，所述添加剂可以为稳定剂和/或防冻剂；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与水、乳化剂、有机溶剂和添加剂的重量的比值为1：(1-10)：(0.2-1.5)：(0.2-1)：(0.2-3)；其中乳化剂可以为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂中的至少一种，优选情况下，所述乳化剂可以包括十二烷基苯磺酸钙、丁二酸酯磺酸钠、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、甘油单硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、二苄基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯月桂醇醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚单油酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种；所述有机溶剂可以包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、山梨醇、芳香烃溶剂油、油酸甲酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜和乙酸乙酯中的至少一种；所述稳定剂可以包括2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、丁基羟基茴香醚、例如磷酸的无机酸类、例如醋酸的有机酸类、例如三乙胺的有机碱类、例如氯化铵的强酸弱碱盐和例如碳酸钠的强碱弱酸盐中的至少一种；所述防冻剂可以包括乙二醇、聚乙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种。
例如，本发明的杀菌剂组合物可以制成水乳剂，即有效成分溶于有机溶剂中，并以微小的液珠分散在连续相水中，形成非均相乳状液制剂；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.2-13)；所述助剂可以包括水、乳化剂、防冻剂和有机溶剂中的至少一种，除了上述助剂外，所述助剂还可以包括其它添加剂，所述添加剂可以包括稳定剂、防腐剂和增稠剂中的至少一种；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与水、有机溶剂、乳化剂、防冻剂和添加剂的重量比为1：(0.2-5)：(0.1-0.6)：(0.2-3)：(0.1-0.5)：(0.1-0.5)。所述乳化剂可以包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂中的至少一种，优选情况下，所述乳化剂可以包括十二烷基苯磺酸钙、丁二酸酯磺酸钠、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、甘油单硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、二苄基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯月桂醇醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚单油酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种；所述防冻剂可以包括乙二醇、聚乙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种；所述有机溶剂可以包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、山梨醇、芳香烃溶剂油、油酸甲酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜和乙酸乙酯中的至少一种；所述稳定剂可以包括2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、丁基羟基茴香醚、例如磷酸的无机酸类、例如醋酸的有机酸类、例如三乙胺的有机碱类、例如氯化铵的强酸弱碱盐和例如碳酸钠的强碱弱酸盐中的至少一种；所述防腐剂可以包括苯甲酸、山梨酸、苯甲酸盐和山梨酸盐中的至少一种；所述增稠剂可以包括海藻酸钠、硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素和酚醛树脂中的至少一种。
其中，优选情况下，本发明的杀菌剂组合物特别适合以悬浮剂的杀菌剂剂型来制备、贮藏、运输和使用。在该优选情况中，进一步优选地，嘧霉胺和小檗碱的总重量与助剂的重量的比值为1：(1-19)，更优选为1：(2-10)。
其中，本发明的杀菌剂组合物的剂型为悬浮剂，所述助剂可以包括水、分散剂、润湿剂和防冻剂中的至少一种，除了上述助剂外，所述助剂还可以包括其它添加剂，所述添加剂可以包括稳定剂、防腐剂和增稠剂中的至少一种；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与水、分散剂、润湿剂、防冻剂和添加剂的重量的比值可以为1：(1-6)：(0.1-0.6)：(0.02-0.5)：(0.02-0.16)：(0.02-0.2)。
其中，所述分散剂可以包括木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐和聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的至少一种。
其中，所述润湿剂可以包括十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
其中，所述防冻剂可以包括乙二醇、聚乙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种。
其中，所述稳定剂可以包括2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、丁基羟基茴香醚、例如磷酸的无机酸类、例如醋酸的有机酸类、例如三乙胺的有机碱类、例如氯化铵的强酸弱碱盐和例如碳酸钠的强碱弱酸盐中的至少一种。
所述防腐剂可以包括苯甲酸、山梨酸、苯甲酸盐和山梨酸盐中的至少一种。
所述增稠剂可以包括海藻酸钠、硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素和酚醛树脂中的至少一种。
作为本发明特别优选的一种实施方式，所述杀菌剂组合物含有嘧霉胺和小檗碱，相对1重量份的嘧霉胺，小檗碱的含量为0.5-3重量份；所述杀菌剂组合物还含有水、木质素磺酸钙、十二烷基硫酸钠、乙二醇和硅酸铝镁中的至少一种，其中，所述嘧霉胺和小檗碱的总重量与水、木质素磺酸钙、十二烷基硫酸钠、乙二醇和硅酸铝镁的重量的比值为1：(1-5)：(0.2-0.5)：(0.05-0.25)：(0.05-0.15)：(0.05-0.1)。在该优选实施方式的情况下，所述杀菌剂组合物特别适合葡萄、黄瓜、番茄和例如丽格海棠、仙客来、瓜叶菊、蝴蝶兰、一品红、牡丹、翠菊、山茶、菊花、秋海棠、大丽花、天竺葵和唐菖蒲等观赏植物的灰霉病的防治，具有较高的杀灭灰葡萄孢菌防效和较低的植株毒害性。
例如，本发明的杀菌剂组合物可以制成油悬浮剂，即有效成分分散在非水介质中形成稳定分散的油混悬浮液制剂，用有机溶剂或油稀释后使用；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.7-10)；所述助剂可以包括分散剂、润湿剂、防冻剂和有机溶剂中的至少一种，除了上述助剂外，所述助剂还可以包括其它添加剂，所述添加剂可以包括稳定剂、防腐剂和增稠剂中的至少一种；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与分散剂、润湿剂、防冻剂、有机溶剂和其它添加剂的重量的比值为：1：(0.15-0.5)：(0.03-0.2)：(0.2-4)：(0.3-2)：(0.1-3)。其中，所述分散剂可以包括木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐和聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的至少一种；所述润湿剂可以包括十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；所述防冻剂可以包括乙二醇、聚乙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种；所述有机溶剂可以包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、山梨醇、芳香烃溶剂油、油酸甲酯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、乙酸乙酯、植物油、动物油和矿物油中的至少一种；所述稳定剂包括2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、丁基羟基茴香醚、例如磷酸的无机酸类、例如醋酸的有机酸类、例如三乙胺的有机碱类、例如氯化铵的强酸弱碱盐和例如碳酸钠的强碱弱酸盐中的至少一种；所述防腐剂可以包括苯甲酸、山梨酸、苯甲酸盐和山梨酸盐中的至少一种；所述增稠剂包括海藻酸钠、硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素和酚醛树脂中的至少一种。
例如，本发明的杀菌剂组合物可以制成微囊悬浮剂，即微胶囊稳定的悬浮剂，用水稀释后成悬浮液使用；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.9-10)；所述助剂可以包括水、分散剂、润湿剂和防冻剂中的至少一种，除了上述助剂外，所述助剂还可以包括其它添加剂，所述添加剂可以包括稳定剂、防腐剂和增稠剂中的至少一种；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与水、分散剂、润湿剂、防冻剂和其它添加剂的重量的比值为1：(0.8-6)：(0.03-0.3)：(0.03-0.1)：(0.03-0.2)：(0.03-0.4)。其中，所述分散剂可以包括木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐和聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的至少一种；所述润湿剂可以包括十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；所述防冻剂可以包括乙二醇、聚乙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种；所述稳定剂可以包括2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、丁基羟基茴香醚、例如磷酸的无机酸类、例如醋酸的有机酸类、例如三乙胺的有机碱类、例如氯化铵的强酸弱碱盐和例如碳酸钠的强碱弱酸盐中的至少一种；所述防腐剂可以包括苯甲酸、山梨酸、苯甲酸盐和山梨酸盐中的至少一种；所述增稠剂可以包括海藻酸钠、硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素和酚醛树脂中的至少一种。
例如，本发明的杀菌剂组合物可以制成可湿性粉剂。其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.1-3.2)；所述助剂可以包括分散剂、润湿剂和固体惰性载体中的至少一种；所述嘧霉胺和小檗碱的总重量与分散剂、润湿剂和固体惰性载体的重量的比值为1：(0.06-0.3)：(0.06-0.15)：(0.01-0.13)。其中，所述分散剂可以包括木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐和聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的至少一种；所述润湿剂可以包括十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；所述固体惰性载体可以包括粘土、二氧化硅、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、蒙脱土、膨润土、滑石粉、白碳黑和轻质碳酸钙中的至少一种。
例如，本发明的杀菌剂组合物可以制成水分散粒剂，即加水后能迅速崩解并分散成悬浮液的粒状制剂；其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.2-3.2)；所述助剂可以包括分散剂、润湿剂和固体惰性载体中的至少一种，除了上述助剂外，所述助剂还可以包括其它添加剂，所述添加剂可以为稳定剂和/或粘合剂，其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与分散剂、润湿剂、固体惰性载体和其它添加剂的重量的比值为1：(0.05-0.3)：(0.05-0.2)：(0.02-0.13)：(0.1-0.3)。其中，所述分散剂可以包括木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐和聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的至少一种；所述润湿剂可以包括十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；所述固体惰性载体可以包括粘土、二氧化硅、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、蒙脱土、膨润土、滑石粉、白碳黑和轻质碳酸钙中的至少一种；所述稳定剂可以包括2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、丁基羟基茴香醚、例如磷酸的无机酸类、例如醋酸的有机酸类、例如三乙胺的有机碱类、例如氯化铵的强酸弱碱盐和例如碳酸钠的强碱弱酸盐中的至少一种；所述粘合剂可以包括可溶性淀粉、玉米淀粉、阿拉伯树胶、石膏、聚乙烯醇、蔗糖、乳糖和葡萄糖中的至少一种。
例如，本发明的杀菌剂组合物可以制成可溶粉剂。其中，嘧霉胺和小檗碱的总重量与助剂的重量的比值可以为1：(0.1-4.5)；所述助剂可以包括粘合剂、分散剂、润湿剂和固体惰性载体中的至少一种，除了上述助剂外，所述助剂还可以包括其它添加剂，所述添加剂为稳定剂和/或抗粘结剂。所述嘧霉胺和小檗碱的总重量与粘合剂、分散剂、润湿剂、固体惰性载体、添加剂的重量的比值可以为1：(0.1-0.5)：(0.05-0.1)：(0.05-0.12)：(0.01-0.1)：(0.01-0.13)。其中，所述粘合剂可以包括可溶性淀粉、玉米淀粉、阿拉伯树胶、石膏、聚乙烯醇、蔗糖、乳糖和葡萄糖中的至少一种；所述分散剂可以包括木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐和聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的至少一种；所述润湿剂可以包括十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；所述固体惰性载体可以包括粘土、二氧化硅、硅藻土、高岭土、凹凸棒土、蒙脱土、膨润土、滑石粉、白碳黑和轻质碳酸钙中的至少一种；所述稳定剂可以包括2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、丁基羟基茴香醚、例如磷酸的无机酸类、例如醋酸的有机酸类、例如三乙胺的有机碱类、例如氯化铵的强酸弱碱盐和例如碳酸钠的强碱弱酸盐中的至少一种。
本发明还提供了如上所述的杀菌剂组合物在防治植物灰霉病中的用途。
其中，所述植物可以包括黄瓜、番茄、草莓、葡萄、丽格海棠、仙客来、瓜叶菊、蝴蝶兰、一品红、牡丹、翠菊、山茶、菊花、秋海棠、大丽花、天竺葵和唐菖蒲中的至少一种。
上述杀菌剂组合物中的各个组分可以分开独立存放，在临用前混合均匀即可。在另一种实施方式中，上述除草剂组合物中的各个组分可以混合均匀为成品，以成品的方式提供。
以下通过实施例进一步详细说明本发明。
以下实施例中，嘧霉胺购自利民化工股份有限公司；小檗碱购自浙江华京生物科技开发有限公司；木质素磺酸钙购自天津希恩思生化科技有限公司；十二烷基硫酸钠购自南京瑞泽精细化工有限公司；乙二醇购自郑州正升化工有限公司；硅酸镁铝购自湖南朋泰高新材料有限公司；乙醇购自郑州正升化工有限公司；失水山梨醇三油酸酯购自沧州鸿源农化有限公司；2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚购自南京大唐化工有限责任公司；十二烷基苯磺酸钙购自南京瑞泽精细化工有限公司；丁基羟基茴香醚购自河南振华精细化工有限公司；苯甲酸购自苏州津纯化工有限公司；海藻酸钠购自青岛明月海藻集团公司；山梨酸购自沧州鸿源农化有限公司；硅藻土购自浙江省嵊州华东硅藻土制品有限公司；蔗糖购自郑州康源化工产品有限公司；嘧菌胺购自青岛瀚正益农生物科技有限公司；药根碱购自陕西森弗高科实业有限公司。
实施例1
本实施例制备剂型为悬浮剂的杀菌剂组合物。
取20重量份的嘧霉胺、20重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例2
本实施例制备剂型为悬浮剂的杀菌剂组合物。
取10重量份的嘧霉胺、30重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例3
本实施例制备剂型为悬浮剂的杀菌剂组合物。
取26.6重量份的嘧霉胺、13.4重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例4
本实施例制备剂型为悬浮剂的杀菌剂组合物。
取36.36重量份的嘧霉胺、3.64重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例5
本实施例制备剂型为悬浮剂的杀菌剂组合物。
取3.64重量份的嘧霉胺、36.36重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例6
本实施例制备剂型为悬浮剂的杀菌剂组合物。
取39.55重量份的嘧霉胺、0.45重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例7
本实施例制备剂型为悬浮剂的杀菌剂组合物。
取0.44重量份的嘧霉胺、39.56重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例8
本实施例制备剂型为乳油的杀菌剂组合物。
取17重量份的嘧霉胺、34重量份的小檗碱、24重量份的失水山梨醇三油酸酯、25重量份的乙醇混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例9
本实施例制备剂型为微乳剂的杀菌剂组合物。
取10重量份的嘧霉胺、20重量份的小檗碱、45重量份的水、10重量份的失水山梨醇三油酸酯、9重量份的乙醇、6重量份的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例10
本实施例制备剂型为水乳剂的杀菌剂组合物。
取13重量份的嘧霉胺、26重量份的小檗碱、21重量份的水、20重量份的乙醇、10重量份的十二烷基苯磺酸钙、5重量份的乙二醇、2重量份的丁基羟基茴香醚，2重量份的苯甲酸，1重量份的海藻酸钠混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例11
本实施例制备剂型为油悬浮剂的杀菌剂组合物。
取8重量份的嘧霉胺、16重量份的小檗碱、12重量份的木质素磺酸钙、4重量份的十二烷基硫酸钠、7重量份的乙二醇、45重量份的乙醇、3重量份的丁基羟基茴香醚、3重量份的山梨酸、2重量份的海藻酸钠混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例12
本实施例制备剂型为微囊悬浮剂的杀菌剂组合物。
取14重量份的嘧霉胺、28重量份的小檗碱、38重量份的水、8重量份的木质素磺酸钙、3重量份的十二烷基硫酸钠、4重量份的乙二醇、2重量份的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、2重量份的苯甲酸和1重量份的海藻酸钠混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例13
本实施例制备剂型为可湿性粉剂的杀菌剂组合物。
取28重量份的嘧霉胺、56重量份的小檗碱、7重量份的木质素磺酸钙、6重量份的十二烷基硫酸钠和3重量份的硅藻土混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例14
本实施例制备剂型为水分散粒剂的杀菌剂组合物。
取24重量份的嘧霉胺、48重量份的小檗碱、10重量份的木质素磺酸钙、5重量份的十二烷基硫酸钠、2重量份的硅藻土、5重量份的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚和5重量份的蔗糖混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
实施例15
本实施例制备剂型为可溶粉剂的杀菌剂组合物。
取23重量份的嘧霉胺、46重量份的小檗碱、7重量份的蔗糖、5重量份的木质素磺酸钙、8重量份的十二烷基硫酸钠、6重量份的硅藻土和5重量份的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚混合均匀，得到本实施例的杀菌剂组合物。
对比例1
取40重量份的嘧霉胺、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本对比例的悬浮剂剂型的杀菌剂组合物。
对比例2
取40重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本对比例的悬浮剂剂型的杀菌剂组合物。
对比例3
取0.4重量份的嘧霉胺、39.6重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本对比例的悬浮剂剂型的杀菌剂组合物。
对比例4
取39.65重量份的嘧霉胺、0.35重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本对比例的悬浮剂剂型的杀菌剂组合物。
对比例5
取20重量份的嘧菌胺(CAS号110235-47-7)、20重量份的小檗碱、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本实施例的悬浮剂剂型的杀菌剂组合物。
对比例6
取20重量份的嘧霉胺、20重量份的药根碱(CAS号960383-96-4)、5重量份的木质素磺酸钙、2.5重量份的十二烷基硫酸钠、1.5重量份的乙二醇、1重量份的硅酸铝镁和50重量份的水混合均匀，得到本实施例的悬浮剂剂型的杀菌剂组合物。
测试实施例1
本测试实施例对实施例1-15和对比例1-6得到的杀菌剂组合物对黄瓜灰霉病的防治效果进行测试。
试验地点：天津市蓟县黄瓜试验基地，黄瓜品种为中农1101，测试每种杀菌剂组合物的种植区面积均为36平方米。
在黄瓜种植区内测试实施例1-15和对比例1-6中得到的杀菌剂组合物对黄瓜灰霉病的防治效果，具体步骤包括：在黄瓜初见灰霉病斑时期，在不同种植区喷雾施用实施例1-15和对比例1-6得到的杀菌剂组合物。其中，实施例1-7和对比例1-6的杀菌剂组合物的施用量为50g/亩，实施例8的杀菌剂组合物的施用量为39.21g/亩，实施例9的杀菌剂组合物的施用量为66.67g/亩，实施例10的杀菌剂组合物的施用量为51.28g/亩，实施例11的杀菌剂组合物的施用量为83.33g/亩，实施例12的杀菌剂组合物的施用量为47.62g/亩，实施例13的杀菌剂组合物的施用量为23.81g/亩，实施例14的杀菌剂组合物的施用量为27.78g/亩，实施例15的杀菌剂组合物的施用量为28.99g/亩；施用时用水稀释至喷雾量为60L/亩，并以水代替杀菌剂组合物作为空白处理，除按上述方案施用杀菌剂外，各种植区的其它种植条件完全相同。每个种植区重复施药4次，每次间隔10天。
末次施药7天、14天和21天后，对黄瓜灰霉病的防治效果进行调查，调查方法包括：种植区随机5点采样，每个处理区调查15株黄瓜，调查记录各处理区黄瓜灰霉病的病叶数及病情指数，根据式(Ⅰ)和式(Ⅱ)计算防治效果。
黄瓜叶片病情分级标准如下：0级：无病；1级：病斑堆面积占整叶面积的5％以下；3级：病斑堆面积占整叶面积的6％-10％以下；5级：病斑堆面积占整叶面积的11％-20％以下；7级：病斑堆面积占整叶面积的21％-50％以下；9级：病斑堆面积占整叶面积的50％以上。
黄瓜灰霉病的病情按照《农药田间药效试验准则》，结果见表1。
表1
测试实施例2
本测试实施例对实施例1-15和对比例1-6得到的杀菌剂组合物对番茄灰霉病的防治效果进行测试。
试验地点：河北省青县番茄试验基地，番茄品种为东胜太保，测试每种杀菌剂组合物的种植区面积均为24平方米。
在番茄种植区内测试实施例1-15和对比例1-6中得到的杀菌剂组合物对番茄灰霉病的防治效果，具体步骤包括：在番茄初见灰霉病斑时期，在不同种植区喷雾施用实施例1-15和对比例1-6得到的杀菌剂组合物。其中，实施例1-7和对比例1-6的杀菌剂组合物的施用量为50g/亩，实施例8的杀菌剂组合物的施用量为39.21g/亩，实施例9的杀菌剂组合物的施用量为66.67g/亩，实施例10的杀菌剂组合物的施用量为51.28g/亩，实施例11的杀菌剂组合物的施用量为83.33g/亩，实施例12的杀菌剂组合物的施用量为47.62g/亩，实施例13的杀菌剂组合物的施用量为23.81g/亩，实施例14的杀菌剂组合物的施用量为27.78g/亩，实施例15的杀菌剂组合物的施用量为28.99g/亩；施用时用水稀释至喷雾量为60L/亩，并以水代替杀菌剂组合物作为空白处理，除按上述方案施用杀菌剂外，各种植区的其它种植条件完全相同。每个种植区重复施药4次，每次间隔10天。
末次施药7天、14天和21天后，对番茄灰霉病的防治效果进行调查，调查方法包括：种植区随机5点采样，每个处理区调查15株番茄，调查记录各处理区番茄灰霉病的病果数及病情指数，根据式(Ⅲ)和式(Ⅳ)计算防治效果。
番茄病果病情分级标准如下：0级：无病斑；1级：残留花瓣发病或柱头发病；3级：萼片腐烂或柱头发病蔓延到果脐病；5级：果脐病有浸润斑但无霉层；7级：果脐病有霉层但未扩展到其它部位；9级：果脐病霉层扩展到其它部位。番茄灰霉病的病情按照《农药田间药效试验准则》，结果见表2。
表2
测试实施例3
本测试实施例对实施例1-15和对比例1-6得到的杀菌剂组合物对葡萄灰霉病的防治效果进行测试。
试验地点：安徽省合肥市包河区果树试验基地，葡萄品种为红提，测试每种杀菌剂组合物的种植区面积均为40平方米。
在葡萄种植区内测试实施例1-15和对比例1-6中得到的杀菌剂组合物对葡萄灰霉病的防治效果，具体步骤包括：在葡萄初见灰霉病斑时期，在不同种植区喷雾施用实施例1-15和对比例1-6得到的杀菌剂组合物。其中，实施例1-7和对比例1-6的杀菌剂组合物的施用量为50g/亩，实施例8的杀菌剂组合物的施用量为39.21g/亩，实施例9的杀菌剂组合物的施用量为66.67g/亩，实施例10的杀菌剂组合物的施用量为51.28g/亩，实施例11的杀菌剂组合物的施用量为83.33g/亩，实施例12的杀菌剂组合物的施用量为47.62g/亩，实施例13的杀菌剂组合物的施用量为23.81g/亩，实施例14的杀菌剂组合物的施用量为27.78g/亩，实施例15的杀菌剂组合物的施用量为28.99g/亩；施用时用水稀释至每平方米喷雾量为60L/亩，并以水代替杀菌剂组合物作为空白处理，除按上述方案施用杀菌剂外，各种植区的其它种植条件完全相同。每个种植区重复施药4次，每次间隔10天。
末次施药7天、14天和21天后，对葡萄灰霉病的防治效果进行调查，调查方法包括：种植区随机5点采样，每个处理区调查15株葡萄植株，调查记录各处理区葡萄灰霉病的病叶数及病情指数，根据测试实施例1中的式(Ⅰ)和式(Ⅱ)计算防治效果。
葡萄叶片病情分级标准如下：0级：无病；1级：病斑堆面积占整叶面积的5％以下；3级：病斑堆面积占整叶面积的6％-10％以下；5级：病斑堆面积占整叶面积的11％-20％以下；7级：病斑堆面积占整叶面积的21％-50％以下；9级：病斑堆面积占整叶面积的50％以上。
葡萄灰霉病的病情按照《农药田间药效试验准则》，结果见表3。
表3
从表1-3可以看出，本发明的杀菌剂由于其特有的成分和组合，具有非常明显的增效作用，相对于其它成分和用量的组合能够高效地防治黄瓜、番茄和葡萄的灰霉病病害。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (9)
1.一种杀菌剂组合物，其特征在于，该杀菌剂组合物含有嘧霉胺和小檗碱，相对于1重量份的嘧霉胺，所述小檗碱的含量为0.01-90重量份。
2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于，相对于1重量份的嘧霉胺，所述小檗碱的含量为0.1-10重量份。
3.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于，相对于1重量份的嘧霉胺，所述小檗碱的含量为0.5-3重量份。
4.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于，该杀菌剂组合物还含有助剂，嘧霉胺和小檗碱的总重量与所述助剂的重量的比值为1：(1-19)。
5.根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述助剂包括水、分散剂、润湿剂和防冻剂中的至少一种；所述分散剂包括木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐和聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物中的至少一种；所述润湿剂包括十二烷基硫酸钠、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；所述防冻剂包括乙二醇、聚乙二醇、丙三醇和尿素中的至少一种。
6.根据权利要求4或5所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述助剂还包括稳定剂、防腐剂和增稠剂中的至少一种；所述稳定剂包括2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚、丁基羟基茴香醚、磷酸、醋酸、三乙胺、氯化铵和碳酸钠中的至少一种；所述防腐剂包括苯甲酸、山梨酸、苯甲酸盐和山梨酸盐中的至少一种；所述增稠剂包括海藻酸钠、硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素和酚醛树脂中的至少一种。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物还含有水、木质素磺酸钙、十二烷基硫酸钠、乙二醇和硅酸铝镁；嘧霉胺和小檗碱的总重量与水、木质素磺酸钙、十二烷基硫酸钠、乙二醇和硅酸铝镁的重量的比值为1：(1-5)：(0.2-0.5)：(0.05-0.25)：(0.05-0.15)：(0.05-0.1)。
8.权利要求1-7中任意一项所述的杀菌剂组合物在防治植物灰霉病中的用途。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于所述植物包括黄瓜、番茄、草莓、葡萄、丽格海棠、仙客来、瓜叶菊、蝴蝶兰、一品红、牡丹、翠菊、山茶、菊花、秋海棠、大丽花、天竺葵和唐菖蒲中的至少一种。
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