CN104379616B - 用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法 - Google Patents
用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其包括使包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物通过反应器的供应口提供到完全混合式的反应器中,所述原料单体包含50 wt%或更多的甲基丙烯酸甲酯;在反应器中进行连续聚合;和从反应器的流出口取出所得到的聚合物组合物,其中提供到反应器中的原料混合物的温度是‑50℃至‑10℃。通过该方法,可以生产适用于生产高热稳定的和耐热的树脂组合物的甲基丙烯酸类聚合物组合物。
Description
本申请要求2012年7月5日提交的日本专利申请No. 2012-151147的优先权和权益,该申请的整个内容经此引用并入本文。
技术领域
本发明涉及用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法和通过该方法可获得的模制品。
背景技术
聚合物,如基于甲基丙烯酸酯的聚合物,是通过连续聚合来生产的,其中将原料单体、聚合引发剂等连续地提供到反应器中进行聚合。作为这样的连续聚合方法,已知的有使用溶剂(或分散介质,在下文中也应用到)来进行连续聚合的连续溶液聚合方法,和不使用溶剂来进行连续聚合的连续本体聚合方法。
例如,关于用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,专利文献1和2公开了一种方法,其中将混合了原料单体的液体和混合了聚合引发剂的液体提供到完全混合式(complete mixing type)反应器中,从而用液体完全填充该反应器来由此排除气相部分,并且在绝热条件下的连续本体聚合是在没有传热至外界或来自外界下进行的。
近年来,树脂组合物,如基于甲基丙烯酸酯的聚合物的应用得以扩展,而且,对于更有效地生产高质量的聚合物组合物(例如,具有优异性能,如耐热性和热稳定性,以及较少地与杂质混合的聚合物组合物)的需求增加。然而,已经证明了用于生产的传统方法并不总是充分地满足上述需求。
引文列表
专利文献
专利文献1:JP H07-126308 A
专利文献2:JP 2006-104282 A。
发明概要
本发明的目的是提供用于生产聚合物组合物的方法,其中可以进行该方法来更有效地生产聚合物组合物,该聚合物组合物适于生产高热稳定的和耐热的高质量的树脂组合物。
发明人经过认真地思考来实现上述目的,并最终完成了本发明。
本发明提供了以下内容:
[1]用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其包括:
使包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物通过反应器的供应口(supply port)提供到完全混合式的反应器中,所述原料单体包含50 wt%或更多的甲基丙烯酸甲酯;
在反应器中进行连续聚合;和
从反应器的流出口(effluent port)取出所得到的聚合物组合物,
其中提供到反应器中的原料混合物的温度是-50℃至-10℃。
[2]根据上述[1]的用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其中所述反应器的流出口位于反应器的顶部。
[3]根据上述[1]或[2]的用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其中所述连续聚合在绝热条件下进行。
[4]根据上述[1]-[3]中任意一项的用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其中在所述连续聚合中,聚合温度是120℃至150℃。
[5]根据上述[1]-[4]中任意一项的用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其中所述连续聚合是连续本体聚合。
[6]一种模制品,其通过根据上述[1]-[5]中任意一项的方法来制备。
[7]根据上述[6]的模制品,其是导光板。
根据本发明的聚合方法,可以以高产率来生产适于制造高热稳定和耐热的高质量的甲基丙烯酸类树脂组合物的甲基丙烯酸类聚合物组合物。
附图简述
图1显示了在本发明的一个实施方案中用于生产聚合物组合物的设备的示意图。
下面的参考标记专用于以下元件:
1 原料单体罐
3 聚合引发剂罐
4 原料单体供应管线
5 单体供应装置
6 聚合引发剂供应管线
7 引发剂供应装置
9 原料供应管线
10 反应器
11a 供应口
11b 流出口
13 夹套
14 搅拌器
15 流出管线
21 预热器
23 脱挥发分挤出机
25 排出管线
27 回收罐。
实施方案说明
用于生产本发明的聚合物组合物的方法是使用完全混合式的反应器来进行的,和连续聚合(如连续本体聚合和连续溶液聚合中任意一个)是在反应器进行。
在下文中,将参照图1来详细描述本发明的一个实施方案。首先,将要说明用于实施根据本发明的实施方案的用于生产聚合物组合物的方法的设备。
用于生产根据本发明的实施方案的聚合物组合物的方法使用完全混合式的反应器10来进行。在此实施方案中,反应器10用来进行作为连续聚合的连续本体聚合。
更具体地,反应器10装备有供应口11a和流出口11b,和优选地进一步装备有夹套13作为用于调节反应器的外表面温度的温度调节装置,并装备有用于搅拌其中内容物的搅拌器14。在该实施方案中,流出口11b位于反应器的顶部,但不限于此。另一方面,供应口11a通常可以位于反应器较低部分的合适位置,尽管该实施方案不限于此。反应器10可以装备有温度传感器T作为用于检测反应器中的温度的温度检测装置。
搅拌器14是用于在反应器中基本上达到完全混合条件的构件。此搅拌器可以具有任意合适的一个或多个搅拌叶片,例如,可以具有MIG叶轮、MAXBLEND叶轮(注册商标,由Sumitomo Heavy Industries, Ltd.制造)、桨式叶轮、双螺旋带式叶轮、FULLZONE叶轮(注册商标,由Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd.制造)等的叶片。为了增加在反应器中的搅拌效果,优选的是给反应器装备一个或多个挡板。然而,该实施方案不限于此,但是只要能够在反应器中基本上达到完全混合条件,可以具有代替搅拌器14的任意合适的配置。
通常,当反应器10具有更高的搅拌效率时,该反应器是更优选的。然而,考虑到避免通过搅拌操作使不必要的热量加入反应器,优选的是搅拌功率不超过必须的量。搅拌功率没有特别地限定,但优选为0.5-30 kW/m3,更优选为1-15 kW/m3。随着反应体系的粘度变得更高(或者聚合物在反应体系中的含量比率变得更高),优选将搅拌功率设置在更大的水平。
如附图中所示,反应器10的供应口11a通过原料单体供应管线4(管道)和原料供应管线9与原料单体罐1(原料单体的供应源)相连接,和通过聚合引发剂供应管线6(管道)和原料供应管线9与聚合引发剂罐3(聚合引发剂的供应源,并且如果必要的话,原料单体的供应源)相连接。上述原料单体供应管线4和聚合引发剂供应管线6分别装备有单体供应装置(泵5)和聚合引发剂供应装置(泵7)。在该实施方案中,将原料单体和聚合引发剂提供给反应器10的供应源分别是原料单体罐1和聚合引发剂罐3。然而,只要原料单体和聚合引发剂能够适当地提供到反应器10,则原料单体和聚合引发剂的供应源的数量、原料单体和聚合引发剂的形式(例如,在混合物的情况下,是它们的组合物)等等没有特别地限定。反应器10的流出口11b与流出管线15相连。
例如,分别作为单体供应装置和聚合引发剂供应装置,泵5将原料单体通过供应口11a引入到反应器10,和泵7将聚合引发剂通过供应口11a引入到反应器10。泵5和7没有特别地限定,但优选地是能够将从原料单体罐1和聚合引发剂罐3的流速设置在恒定值的泵。更具体地,优选的是多级往复泵(multiple reciprocating pump),且更优选的是平流计量泵(pulsation-free controlled-volume pump),如双缸平流计量泵(duplicate pulsation-free controlled-volume pump)和三缸平流计量泵(triplex pulsation-freecontrolled-volume pump)。通过使用它们,可以控制提供到反应器10的原料单体和聚合引发剂的供应量(或供应流速,在下文中也应用到)。
选自原料单体罐1、聚合引发剂罐3、原料单体供应管线4、聚合引发剂供应管线6和原料供应管线9(下文中称为罐和/或管线)中的至少一种装备有温度调节装置。例如,原料单体罐1和/或聚合引发剂罐3可以装备有覆盖罐的至少部分外表面的夹套作为温度调节装置,并且这种温度调节装置可以调节原料单体罐1和/或聚合引发剂罐3中原料单体的温度。在原料单体罐1和/或聚合引发剂罐3装备有夹套的情况下,考虑到更有效的温度调节,它们优选地进一步装备有用于搅拌罐中的原料单体和/或聚合引发剂的搅拌和/或混合装置。此外,选自原料单体供应管线4、聚合引发剂供应管线6和原料供应管线9中的至少一种可以装备有,例如,覆盖管线的至少部分外表面的夹套,能够使至少一部分管线浸入的热媒浴,代替一部分管线的加热器/冷却器,和/或冷却介质通过的跟踪管道(trace pipe)(装备有夹套的管线理解为双管道),作为温度调节装置,并且这种温度调节装置可以调节选自流经上述管线的原料单体、聚合引发剂和它们的混合物中至少一种的温度。作为加热器/冷却器,可以使用具有加热/冷却装置和混合装置(更具体地,具有动态混合功能的混合装置(例如,能够加热/冷却其缸体(cylinder)的螺旋式混合器)和具有静态混合功能的混合装置(例如,具有内置的静态混合器的热交换器))这二者的加热器/冷却器。在选自原料单体供应管线4、聚合引发剂供应管线6和原料供应管线9中的至少一种装备有加热器/冷却器的情况下,该加热器/冷却器以任意适当的配置提供给上述管线,并且除了加热器/冷却器之外的管线部分可以用保温套(lagging)覆盖来保留热量,或者可以结合使用包围管线外表面的夹套用于冷却。通过使用如上所述的装备至罐和/或管线的温度调节装置,可以调节提供给反应器10的包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物的温度。
优选的是参照图1如上所述的各个构件适当地连接到下文所述的控制装置(未显示在附图中)并构建成整体,从而使控制装置能够控制它们的操作。因此,就反应器10而言,为了使夹套13(温度调节装置)所设置的反应器外表面的温度对应于由的温度传感器T(温度检测装置)检测到的反应器中的温度(换言之,为了在反应器10中达到绝热条件),可以通过泵5和7的操作来调节提供到反应器10中的原料单体和聚合引发剂的供应量,或者可以调节夹套13所设置的反应器外表面的温度。
夹套13几乎包围了整个反应器10以通过引入来自热媒供应路线(未显示在附图中)的蒸汽、热水、有机热媒等等来适当地加热或保留反应器10的热量。夹套13的温度可以用要引入的热媒的温度和压力来适当地调节。引入到夹套13中的热媒从热媒排出路线(未显示在附图中)移除。夹套13的温度和/或压力通过位于热媒排出路线上的传感器,如温度传感器(未显示在附图中)来检测。传感器,如温度传感器的位置点没有特别地限定,但其可以位于,例如在热媒供应路线上,或在夹套13中。罐和/或管线所装备的夹套作为温度调节装置可以具有与夹套13的那种相同的构造。尽管该实施方案不限于此,但选自原料单体供应管线4、聚合引发剂供应管线6和原料供应管线9中的至少一种可以是典型的双管道,其中内管道的内部空间是原料单体、聚合引发剂或其组合物的流动路径,内管道和外管道之间的空间是热媒的流动路径(夹套)。
对于反应器10中的聚合反应,考虑到获得具有恒定质量的聚合物,要求在大致恒定的温度下进行该反应。因此,将上述温度调节装置(夹套13)控制在预先已经设定的恒定温度下,从而使反应器10内的温度保持在大致恒定的温度。
上文所述的温度调节装置(夹套13)的设定温度传输到下文所述的控制装置,以用作确定用单体供应装置(泵5)和/或引发剂供应装置(泵7)来控制供应流量是否必要的数据。上述温度调节装置(夹套13)的设定温度可以通过控制上述热媒的温度或压力来调节。
控制装置的实例包括,例如,装备有CPU、ROM、RAM等等的控制单元(未显示在附图中)。
控制装置的ROM是用于存储控制泵5和7的程序的器件。控制装置的RAM是用于暂时存储为了执行上述程序,由温度传感器T检测的反应器10中的温度的数据,夹套13的设定温度的数据,和提供给罐和/或管线的温度调节装置的设定温度的数据的器件。
控制装置的CPU基于数据,如存储在上述RAM中的反应器10中的温度数据和夹套13的设定温度数据来执行存储在ROM中的程序,从而使原料单体和/或聚合引发剂到反应器10中的供应流速由单体供应装置(泵5)和/或引发剂供应装置(泵7)来控制。具体地,对于提供给罐和/或管线作为温度调节装置的夹套和/或加热器/冷却器,控制装置的CPU基于数据,如存储在上述RAM中反应器10中温度的数据和提供给罐和/或管线的夹套和/或加热器/冷却器的设定温度的数据,以及在实际测量的情况下,罐和/或管线中的温度来执行存储在ROM中的程序(其可以是上述程序的一部分或不同于上述程序的其它程序);以调节提供给罐和/或管线的夹套和/或加热器/冷却器的设定温度。
下面将描述通过控制装置(控制单元)来控制的一个实例。
当由温度传感器T检测到的反应器10中的温度超过了作为温度调节装置的夹套13的设定温度,CPU执行ROM中的程序来控制,例如泵7,从而降低聚合引发剂到反应器10内的供应流速。通过进行这样的控制,可以减少在反应器10中产生的聚合热,并由此降低反应器10中的温度。
另一方面,当反应器10中的温度低于夹套13的设定温度时,CPU执行ROM中的程序来控制,例如泵7,从而提高聚合引发剂到反应器10内的供应流速。通过进行这样的控制,可以增加在反应器10中产生的聚合热,并由此提高反应器10中的温度。
例如,当因为反应器10中的聚合反应对泵7进行控制导致进入反应器10的总供应流速显著降低时,优选不仅控制泵7来降低聚合引发剂的供应流速,而且要控制泵5从而同时增加原料单体的供应流速。
此外,作为控制的另一个实例,提出以下控制。也就是,当由温度传感器T检测到的反应器10中的温度超过作为温度调节装置的夹套13的设定温度时,控制泵5来增加原料单体的供应流速,从而减少进入反应器10的聚合引发剂的相对供应流速。通过进行这样的控制,也可以降低反应器10中的温度。
原料单体的供应流速和聚合引发剂的供应流速的比率可以根据所生成的聚合物的种类,所使用的聚合引发剂的种类等等来适当地设定。
而且,在原料单体的供应流速和/或聚合引发剂的供应流速中增加或减少的程度可以根据所产生的聚合物的种类,所使用的聚合引发剂的种类等等来适当地设定。然而,在通过引发剂供应装置提供给反应器10的不仅仅是聚合引发剂,而是包含聚合引发剂的原料单体的情况下,必须考虑在包含聚合引发剂的原料单体中聚合引发剂的含量比率来控制聚合引发剂的供应流速。
提供给罐和/或管线的夹套的设定温度可以通过控制在夹套中流动的热媒的流速和/或温度来调节。例如,当热交换器用作加热器/冷却器(未显示在附图中)时,提供给罐和/或管线的加热器/冷却器的设定温度通常可以通过控制在热交换器中流动的热媒的流速和/或温度来调节。罐和/或管线可以任选地装备有用于检测存储在罐中的原料单体和/或聚合引发剂的温度的温度传感器(温度检测装置)和/或用于检测流经管线的流体温度的温度传感器(温度检测装置)。
此外,对于该实施方案不是必要的,但预热器21和去挥发分挤出机23可以位于流出管线15的下游。在预热器21和去挥发分挤出机23之间可以装备有压力调节阀(未显示在附图中)。被挤出的物体在去挥发分后从排出管线25排出。
任意合适的加热器可以用作预热器21,只要其能够加热粘性流体。单螺杆或多螺杆去挥发分挤出机可以用作去挥发分挤出机23。
另外,可以有回收罐27用于存储从通过去挥发分挤出机23分离出的挥发性组分(主要包含未反应的原料)中分离和回收的原料单体。
接下来将描述通过使用上述设备来进行的用于生产聚合物组合物的方法。在该实施方案中,甲基丙烯酸酯单体进行连续聚合的情况,换言之,生产基于甲基丙烯酸酯的聚合物的情况将作为实例来描述,尽管本发明不限于此。
制备
首先,制备原料单体、聚合引发剂等等。
在该实施方案中,含有50 wt%或更多的甲基丙烯酸甲酯的原料单体用作原料单体。
原料单体的实例是
-单独的甲基丙烯酸甲酯,或
-不少于50 wt%(优选地不少于70 wt%,更优选地不少于90 wt%)的甲基丙烯酸甲酯和不多于50 wt%(优选地不多于30 wt%,更优选地不多于10 wt%)的其它与其可共聚的乙烯基单体的混合物(甲基丙烯酸甲酯和其它与其可共聚的乙烯基单体的量的总和是100 wt%)。
可共聚的乙烯基单体的实例包括具有一个可自由基-聚合的双键的单官能单体,和具有两个或更多个可自由基-聚合的双键的多官能单体。更具体地,具有一个可自由基-聚合的双键的单官能单体包括,例如,甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯;丙烯酸酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯;不饱和羧酸或其酸酐,如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、马来酸酐和衣康酸酐;含有羟基的单体,如丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸单甘油酯(monoglycerol acrylate)、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸单甘油酯;含氮单体,如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、二丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯;含有环氧基的单体,如烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯;基于苯乙烯的单体,如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。具有两个或更多个可自由基-聚合的双键的多官能单体的实例包括,例如,不饱和羧酸和二醇的二酯,如二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸丁二醇酯;不饱和羧酸烯基酯,如丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯和肉桂酸烯丙基酯;多元酸多烯基酯,如邻苯二甲酸二烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯和异氰脲酸三烯丙基酯;不饱和羧酸和多元醇的酯,如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate)和二乙烯基苯。上述可共聚的乙烯基单体的实例可以单独使用或它们中的至少两者相结合来使用。
例如,在该实施方案中,自由基引发剂可以用作聚合引发剂。
自由基引发剂的实例包括偶氮化合物,如偶氮二异丁腈、偶氮双二甲基戊腈、偶氮二环己腈、1,1'-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、2,2'-偶氮二异丁酸二甲基酯和4,4'-偶氮双-4-氰基戊酸;有机过氧化物,如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、过氧化辛酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰、异丁基过氧化物、乙酰基环己基磺酰基过氧化物、过氧化新戊酸叔丁基酯(t-butyl peroxypivalate)、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化新庚酸叔丁基酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁基酯、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化二碳酸二异丙基酯、过氧化二碳酸二异丁基酯、过氧化二碳酸二仲丁基酯、过氧化二碳酸二正丁基酯、过氧化二碳酸双(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊基酯、过氧化乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁基酯、过氧化-2-乙基己酸-1,1,2-三甲基丙基酯、过氧化异丙基单碳酸叔丁基酯、过氧化异丙基单碳酸叔戊基酯、过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁基酯、过氧化烯丙基碳酸叔丁基酯、过氧化异丙基碳酸叔丁基酯、过氧化异丙基单碳酸-1,1,3,3-四甲基丁基酯、过氧化异丙基单碳酸-1,1,2-三甲基丙基酯、过氧化异壬酸-1,1,3,3-四甲基丁基酯、过氧化异壬酸-1,1,2-三甲基丙基酯和过氧化苯甲酸叔丁基酯。
这些聚合引发剂可以单独使用或它们中的至少两者相结合来使用。
根据要生产的聚合物和所使用的原料单体的种类来选择聚合引发剂。例如,尽管本发明没有特别地限定,但作为聚合引发剂(自由基引发剂),可以使用的是τ/θ (-),例如,不大于0.1,优选不大于0.02,更优选不大于0.01的那些,其中τ(秒)表示在聚合温度下聚合引发剂的半衰期,和θ(秒)表示在反应器中的平均停留时间。当τ/θ的值不大于上述值时,可以有效地引发聚合反应,因为聚合引发剂在反应器中充分地分解(从而,产生自由基)。
聚合引发剂(自由基引发剂)的供应量没有特别地限定,但通常是相对于原料单体(最终提供给反应器10的原料单体)的0.001 wt%-1 wt%。
除了如上所述的原料单体和聚合引发剂,可以使用任意合适的一种或多种其它组分,例如,链转移剂、脱模剂、橡胶状聚合物,如丁二烯和苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、热稳定剂和紫外吸收剂。链转移剂用于调节所生产的聚合物的分子量。脱模剂用于改善由聚合物组合物得到的树脂组合物的可模塑性。热稳定剂用于防止所生产的聚合物发生热降解。紫外吸收剂用于防止所生产的聚合物被紫外线降解。
至于链转移剂,可以使用单官能链转移剂或多官能链转移剂。更具体地,其实例包括烷基硫醇,如正丙基硫醇、异丙基硫醇、正丁基硫醇、叔丁基硫醇、正己基硫醇、正辛基硫醇、2-乙基己基硫醇、正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇;芳香硫醇,如苯基硫醇和硫代甲酚;具有18或更少碳的硫醇,如巯基乙醇;多元醇,如乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇和山梨糖醇;其中羟基用巯基乙酸、3-巯基丙酸、1,4-二氢化萘、1,4,5,8-四氢化萘、β-萜品烯、萜品油烯、1,4-环己二烯、硫化氢等等酯化的那些。这些可以单独使用或它们中的至少两者相结合来使用。
链转移剂的供应量没有特别地限定,因为它根据所使用的链转移剂的种类等变化。例如,在使用硫醇的情况下,它优选为相对于原料单体(最终提供给反应器10的原料单体)的0.01 wt%-3 wt%,和更优选地为0.05 wt%-1 wt%。
脱模剂的实例没有特别地限定,但包括高级脂肪酸的酯、高级脂肪醇、高级脂肪酸、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸的金属盐等等。可以仅使用一种或使用其中两种或更多种为脱模剂。
高级脂肪酸的酯的实例具体地包括,例如,饱和脂肪酸烷基酯,如月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、月桂酸丙酯、月桂酸丁酯、月桂酸辛酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸丙酯、棕榈酸丁酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸硬脂醇酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、山嵛酸甲酯、山嵛酸乙酯、山嵛酸丙酯、山嵛酸丁酯、山嵛酸辛酯;不饱和脂肪酸烷基酯,如油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸丁酯、油酸辛酯、亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸丙酯、亚油酸丁酯、亚油酸辛酯;饱和脂肪酸甘油酯,如月桂酸单甘油酯、月桂酸二甘油酯、月桂酸三甘油酯、棕榈酸单甘油酯、棕榈酸二甘油酯、棕榈酸三甘油酯、硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、山嵛酸单甘油酯、山嵛酸二甘油酯、山嵛酸三甘油酯;不饱和脂肪酸甘油酯,如油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、油酸三甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸三甘油酯。其中,硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯等等是优选的。
高级脂肪醇的实例具体地包括,例如,饱和脂肪(或脂族)醇,如月桂醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇;不饱和脂肪(或脂族)醇,如油醇、亚油醇。在它们之中,硬脂醇是优选的。
高级脂肪酸的实例具体地包括,例如,饱和脂肪酸,如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、12-羟基十八烷酸;不饱和脂肪酸,如棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、鲸蜡烯酸、芥酸、蓖麻油酸。
高级脂肪酸酰胺的实例具体地包括,例如,饱和脂肪酸酰胺,如月桂酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山嵛酰胺;不饱和脂肪酸酰胺,如油酸酰胺、亚油酸酰胺、芥酸酰胺;酰胺,如亚乙基双月桂酰胺、亚乙基双棕榈酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、N-油基硬脂酰胺。其中,硬脂酰胺和亚乙基双硬脂酰胺是优选的。
高级脂肪酸的金属盐的实例包括,例如,上述高级脂肪酸的钠盐、钾盐、钙盐和钡盐,等等。
脱模剂的使用量优选地在0.01-1.0重量份的范围内调节,和更优选地在0.01-0.5重量份的范围内调节,相对于在要获得的聚合物组合物中包含的100重量份的聚合物计。
热稳定剂的实例没有特别地限定,但包括,例如,基于磷的热稳定剂和有机二硫化合物。其中,有机二硫化合物是优选的。可以使用它们中的仅仅一种或两种或更多种来作为热稳定剂。
基于磷的热稳定剂的实例包括,例如,三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦(dioxaphosphepine)-6-基]氧基]-N,N-双[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦-6-基]氧基]-乙基]乙胺、亚磷酸二苯基十三烷基酯、亚磷酸三苯基酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,等等。其中,2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯是优选的。
有机二硫化合物的实例包括,例如,二甲基二硫、二乙基二硫、二正丙基二硫、二正丁基二硫、二仲丁基二硫、二叔丁基二硫、二叔戊基二硫、二环己基二硫、二叔辛基二硫、二正十二烷基二硫、二叔十二烷基二硫,等等。其中,二叔烷基二硫是优选的,二叔十二烷基二硫是更优选的。
热稳定剂的使用量优选地是1-2000 ppm(以重量计),相对于在要获得的聚合物组合物中包含的聚合物计。在从本发明的聚合物组合物来模制聚合物组合物(更具体地,去挥发分之后的树脂组合物)以制备模制品时,在某些情况下为了改善其模制加工性能,将模制温度设置在较高的温度下。对于这样的情况,热稳定剂的使用是有效的。
至于紫外吸收剂的种类,举例说明的是基于二苯甲酮的紫外吸收剂、基于氰基丙烯酸酯的紫外吸收剂、基于苯并三唑的紫外吸收剂、基于丙二酸酯的紫外吸收剂、基于草酰苯胺的紫外吸收剂,等等。这些紫外吸收剂可单独使用,或它们中的至多两种组合使用。其中,基于苯并三唑的紫外吸收剂、基于丙二酸酯的紫外吸收剂和基于草酰苯胺的紫外吸收剂是优选的。
基于二苯甲酮的紫外吸收剂的实例包括,例如,2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮,等等。
基于氰基丙烯酸酯的紫外吸收剂的实例包括,例如,2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯,等等。
基于苯并三唑的紫外吸收剂的实例包括,例如,2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑,等等。
至于基于丙二酸酯的紫外吸收剂,通常使用2-(1-芳基亚烷基)丙二酸酯,并且其实例包括2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲基酯,等等。
至于基于草酰苯胺的紫外吸收剂,通常使用2-烷氧基-2'-烷基草酰苯胺,并且其实例包括2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺,等等。
紫外吸收剂的使用量优选地为5-1000 ppm(以重量计),相对于在要获得的聚合物组合物中包含的聚合物计。
在原料单体罐1中,适当地制备如上所述的原料单体(单独的甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和其它与其可共聚的乙烯基单体的混合物)(与一种或多种其它组分一起,如根据情况可以是链转移剂)。在聚合引发剂罐3中,适当地制备如上所述的聚合引发剂,如果必要的话还有原料单体(根据情况与一种或多种其它组分一起,如链转移剂)。聚合引发剂罐3中可以存储单独的聚合引发剂或以原料单体和聚合引发剂的混合物(根据情况可以进一步包含一种或多种其它组分,如链转移剂)的形式。
聚合步骤
将原料单体和聚合引发剂通过供应口11a从作为原料单体和聚合引发剂供应源的原料单体罐1和聚合引发剂罐3连续地提供到反应器10。更具体地,原料单体由泵5从原料单体罐1连续地供应,和聚合引发剂(优选地,原料单体和聚合引发剂的混合物,本文中也简单地称为聚合引发剂)由泵7从聚合引发剂罐3供应,并且它们通过原料供应管线9混合在一起经由供应口11a进入反应器10。在本发明中,提供给反应器10的包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物是包含最终提供给反应器10的原料单体、聚合引发剂和根据情况一种或多种其它组分(如链转移剂)的混合物。
对于将聚合引发剂提供给反应器10,当在聚合引发剂罐3中制备原料单体和聚合引发剂的混合物并由此处供应时,优选的是在80 : 20至98 : 2的范围内调节比率A : B,其中A表示从原料单体罐1供应原料单体的供应流速(kg/h),和B表示从聚合引发剂罐3供应原料单体和聚合引发剂的混合物(其中聚合引发剂的含量比率是0.002 wt%-10 wt%)的供应流速(kg/h)。
在本发明的方法中,将提供给反应器10的包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物的温度调节至-50℃至-10℃。该温度优选为-40℃至-15℃。当温度低于-50℃时,原料单体中的水分或原料单体本身可能会凝固,并且聚合引发剂和其它添加剂可能沉淀。当温度高于-10℃时,应该使聚合温度升高来增加聚合速率,并且因此,最终获得的树脂组合物的热稳定性和耐热性可能降低。此外,当温度高于-10℃,且聚合温度降低时,应该用夹套等冷却反应器。在此情况下,由于局部冷却可能会发生凝胶化,从而会减少最终获得的树脂组合物的质量。
提供给反应器10的包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物的温度可以通过提供给罐和/或管线的温度调节装置来进行如上所述的调节。在-50℃至-10℃将原料混合物提供给反应器10的方法更具体地包括:(I)包括以下步骤的方法:调节存储在原料单体罐1中的原料单体和存储在聚合引发剂罐3中的聚合引发剂的分别的温度,将其设置在-50℃至-10℃,通过温度调节装置和/或保温套保持原料单体供应管线4、聚合引发剂供应管线6和原料供应管线9的温度,并且将包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物提供给反应器10;(II)包括以下步骤的方法:调节存储在原料单体罐1中的原料单体和存储在聚合引发剂罐3中的聚合引发剂的分别的温度,和原料单体和聚合引发剂的分别的供应流速,从而使反应器10的供应口11a处的原料混合物的温度成为-50℃至-10℃;(III)包括以下步骤的方法:控制提供给选自原料单体供应管线4、聚合引发剂供应管线6和原料供应管线9中至少一个的温度调节装置的设定温度,从而使反应器10的供应口11a处的原料混合物的温度成为-50℃至-10℃;(IV)包括以下步骤的方法:调节存储在原料单体罐1中的原料单体和存储在聚合引发剂罐3中的聚合引发剂的分别的温度,和原料单体和聚合引发剂的分别的供应流速,或者控制提供给选自原料单体供应管线4、聚合引发剂供应管线6和原料供应管线9中至少一个的温度调节装置的设定温度,从而使反应器10的供应口11a处的原料混合物的温度成为-50℃至-10℃。在根据上述(II)、(III)、(IV)的方法中,优选的是原料混合物的温度实际上通过测定在原料供应管线9中温度的温度检测装置在反应器10的供应口11a附近测定。
如上所述的提供给反应器10的包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物进行连续聚合(在该实施方案中为连续本体聚合,换言之,没有溶剂的聚合)。该聚合步骤只能进行聚合反应到某种程度(partway),并且将聚合物组合物(或聚合浆体)从反应器10的流出口11b连续地取出。
该连续聚合可以在以下条件下进行:其中反应器充满反应混合物,而基本上没有气相存在(下文中称为完全填充条件)。这特别适合于连续本体聚合。该完全填充条件可以预先防止以下问题,如凝胶粘附和生长在反应器的内表面上,和此凝胶混合到反应混合物中从而降低最终获得的聚合物组合物的质量。此外,完全填充条件能够使反应器的所有的内容积用作反应空间,并从而达到高产率。
如该实施方案中,通过将反应器10的流出口11b设置在反应器的顶部,简单地通过对反应器10连续地进行供应和取出可以方便地实现完全填充条件。将流出口设置在反应器的顶部尤其适合基于甲基丙烯酸酯的单体的连续聚合。
此外,连续聚合可以在绝热条件下进行(基本上没有传热至反应器的外部或来自反应器的外部的条件)。这尤其适合于连续本体聚合。绝热条件可以预先防止以下问题,如凝胶粘附和生长在反应器的内表面上,和此凝胶混合到反应混合物中从而降低最终获得的聚合物组合物的质量。此外,绝热条件能够使聚合反应变得稳定,和具有自我调节特性来抑制可能发生的失控反应。
绝热条件可以通过使反应器10内部的温度和其外表面的温度彼此大致相等来实现。更具体地,该条件可以使用上述控制装置(未显示在附图中)来实现:通过操作泵5和7来调节原料单体和聚合引发剂到反应器10的供应量,从而使夹套13(温度调节装置)所设置的反应器10外表面的温度与通过传感器T(温度检测装置)所测得的反应器10中的温度彼此对应。将反应器外表面的温度设置为远高于反应器中的温度是不优选的,因为其将额外量的热加入到反应器中。反应器中的温度和反应器外表面的温度之差越小越好。更具体地,优选的是调节该温度差在±5℃的范围内。
在从反应器10取出聚合物组合物时,通常会带走在反应器10中产生的热,如聚合热和搅拌热。聚合物组合物所带走的热量由聚合物组合物的流速和比热,以及聚合反应的温度来决定。
连续聚合的温度理解为反应器10中的温度(由温度传感器T检测)。例如,连续聚合在120℃至150℃范围内的温度下,更优选在130℃至150℃范围内的温度下进行。然而,要注意的是反应器中的温度可以根据各种条件变化直到其达到稳定状态。
连续聚合的压力理解为反应器10中的压力。该压力是在不低于反应器中的温度下原料单体的蒸气压的压力,从而防止在反应器中产生原料单体的气体,并且一般为大约1.0-2.0 MPa(以表压计)。
进行连续聚合的时间段理解为在反应器10中的平均停留时间。在反应器10中的平均停留时间能够根据在聚合物组合物中聚合物的产率等等来设置,并且没有特别地限定,但是,例如,从15分钟至6小时。在反应器10中的平均停留时间可以通过使用泵5和7改变原料单体等等到反应器10中的供应量(供应流速)来调节。然而,平均停留时间在很大程度上取决于反应器10的内容积。
如上所述,聚合物组合物从反应器10的流出口11b连续地取出。获得的聚合物组合物包含所产生的聚合物和未反应的原料单体,且可能进一步包含未反应的聚合引发剂、聚合引发剂的分解物质,等等。
尽管该实施方案不限于此,但聚合物组合物中的聚合速率是,例如,30 wt%-90wt%。聚合物组合物中的聚合速率通常对应于聚合物组合物中聚合物的含量比率。较高的聚合速率导致较高的聚合物产率,但是聚合物组合物的粘度变高,从而需要强力的搅拌。较低的聚合速率导致较低的聚合物产率,从而需要更大的努力来回收未反应的原料单体。因此,优选的是设置合适的聚合速率作为目标或标准。
通常,可以观察到以下趋势:聚合温度越高,所得的聚合物的间同立构规正度(syndiotacticity)越低,最终获得的树脂组合物的耐热性越低。因此,优选的是在低温下进行聚合反应来得到具有高耐热性的树脂组合物。然而,如果在较低的温度下使用传统的连续聚合设备(专利文献1和2)进行连续聚合,需要长时间来达到所期望的聚合速率。因此,要求更大的反应器,和更大的空间来实现更长的平均停留时间,所以不是有效的。此外,当平均停留时间比必要的时间更长时,会增加低聚物,如二聚物和三聚物的产生,因此降低了从聚合物组合物得到的树脂组合物的耐热性。
此外,聚合引发剂的量能够根据其它因素,如聚合温度、期望的聚合速率和平均停留时间等等来设置。聚合温度越低或平均停留时间越短,达到期望的聚合速率所要求的聚合引发剂的量越大。然而,聚合引发剂的量越大,末端部分的残留量越大,所述末端部分是由不稳定的不饱和键所组成的,并且聚合物组合物中聚合反应在末端部分停止(末端聚合物),因此,最终获得的树脂组合物的热稳定性趋于降低。而且,聚合温度越高,所产生的末端部分的量越大,所述末端部分是由来自聚合引发剂的不饱和键所组成的,并且聚合物组合物中聚合反应在末端部分停止(末端聚合物),因此,最终获得的树脂组合物的热稳定性趋于降低。
尤其,当连续聚合在绝热条件下进行时,因为基本上没有热传递至反应器外部或来自反应器外部,所以聚合温度必定会随着聚合的产热而升高。因此,在绝热条件下的连续聚合中,聚合速率基于提供至反应器的原料混合物的供应温度和聚合温度之间的温度差来决定,结果是温度差变得更大,聚合速率变得更高。因此,当提供至反应器的原料混合物的供应温度高于-10℃时,应该升高聚合温度以获得期望的聚合速率,并且因此,最终获得的树脂组合物的热稳定性和耐热性趋于降低。
根据该实施方案,为了同时达到期望的聚合速率和反应器10中低的聚合温度,对提供给罐和/或管线的温度调节装置进行控制,从而使提供给反应器10的包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物的温度变成-10℃至-50℃,从而可以以高产率生产具有优异的热稳定性和耐热性的聚合物组合物。
去挥发分步骤
如上所述,从反应器10的流出口11b取出的聚合物组合物(聚合浆体)除了所产生的聚合物之外可能包括未反应的原料单体和聚合引发剂等等。尽管该实施方案不限于此,但此类聚合物组合物优选地进行,例如,去挥发分来分离和回收原料单体。
更具体地,将聚合物组合物通过流出管线15转移至预热器21。在预热器21中,聚合物组合物中加入使挥发性组分(主要由未反应的原料单体组成)挥发所需的部分或所有的热量。然后,将聚合物组合物经由压力调节阀(未显示在附图中)转移至去挥发分挤出机23,并且在去挥发分挤出机中至少部分地移除挥发性组分,并且使剩余的被挤出物体形成颗粒且从排出管线25排出。因此,包含基于甲基丙烯酸酯的聚合物是以颗粒的形式生产的。
作为转移上述聚合物组合物的方法,优选在JP H04-48802 B中所描述的方法。作为使用去挥发分挤出的方法,优选在例如JP H03-49925 A、JP S51-29914 B、JP S52-17555B、JP H01-53682 B、JP S62-89710 A等中描述的方法。
此外,在如上所述的聚合物组合物在去挥发分挤出机中去挥发分的期间或之后,聚合物组合物或被挤出的物体中可以加入脱模剂,如高级醇和高级脂肪酸酯、紫外吸收剂、热稳定剂、着色剂、抗静电剂等等,如果有必要,以便将它们引入到树脂组合物中。
在去挥发分挤出机23中移除的挥发性组分主要由未反应的原料单体组成,且包括杂质;例如,在原料单体中最初含有的杂质、在必要的情况下使用的添加剂、在聚合过程中产生的一种或多种挥发性副产物、低聚物,如二聚物或三聚物、聚合引发剂的分解物质,等等。通常,大量的杂质使得所获得的树脂组合物有色,这不是优选的。此外,可以使在去挥发分挤出机23中移除的挥发性组分(如上所述,其主要由未反应的原料单体组成,且包括杂质)经过单体回收塔(未显示在附图中),并且在单体回收塔中通过蒸馏、吸附等方式来处理以从上述挥发性组分中移除杂质。由此,未反应的原料单体能够以高纯度回收,因此其能够作为原料单体适当地再使用于聚合。例如,在单体回收塔中进行连续蒸馏来从单体回收塔的顶部以高纯度回收作为馏出液的未反应的原料单体,并且在回收罐27中存储一次后,其可以转移和再循环至原料单体罐1,或者没有在回收罐27中存储而转移和再循环至原料单体罐1。另一方面,在单体回收塔中移除的杂质可以作为废料处理。
为了防止回收的原料单体在回收罐27和/或原料单体罐1中发生聚合反应,优选的是在回收罐27或原料单体罐1中以相对于原料单体的,例如2-8 ppm(以重量计)的比率存在阻聚剂,且更优选地,除此之外,在回收罐27或原料单体罐1中将呈气相的氧气浓度设置在2-8%(以体积计)。如果希望回收的原料单体在回收罐27中长时间保存,则优选的是在低温,例如0℃至5℃下保存它。
在该实施方案中,描述了用于进行连续本体聚合的连续本体聚合设备。然而,本发明的连续聚合设备不限于此,并且可以用于进行连续溶液聚合。在这样的实施方案中,因为将溶剂用于溶液聚合,因此除了与参照图1如上所述的连续聚合设备相似的配置外,该连续聚合设备装备有溶剂罐和与该溶剂罐相关联的供应管线和泵(供应装置),以将溶剂提供至进行溶液聚合的特定的反应器。所述溶剂罐和与该溶剂罐相关联的供应管线和泵(供应装置)没有特别地限定,可以使用与传统使用的装置相似的那些。在溶剂与原料单体和/或聚合引发剂混合以使包含原料单体、聚合引发剂和溶剂的原料混合物的温度为-50℃至-10℃之后,将溶剂提供至反应器进行溶液聚合。进行连续溶液聚合与如上所述参照图1的聚合步骤相似,除了在聚合反应中使用溶剂。至于溶剂,其根据溶液聚合反应的原料单体等适当地选择,并且没有特别地限定,但其实例包括甲苯、二甲苯、乙苯、甲基异丁基酮、甲醇、乙醇、辛烷、癸烷、环己烷、十氢化萘、乙酸丁酯、乙酸戊酯等等。例如,C : D的比率是70 : 30至95: 5,和优选地是80 : 20至90 : 10,但不限于此,其中C表示供应至反应器的原料单体的供应流速(kg/h),和D表示供应至该特定反应器的溶剂的供应流速(kg/h)。
用于生产本发明的聚合物组合物的方法在下文中通过本发明的实施方案进行详细说明。根据本发明,在提供给反应器10的包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物的温度设置在-50℃至-10℃的条件下进行连续聚合,从而可以控制在最终获得的树脂组合物中包含的聚合物的间同立构规正度,来更有效地生产适于获得具有高耐热性和热稳定性的树脂组合物的聚合物组合物。
本发明不限于以上实施方案,并且可以进行各种变化。例如,可以使用两个或更多个反应器以两级或更多级串联方式进行聚合。此外,用于生产本发明的聚合物组合物的方法优选地通过使用本发明的连续聚合设备来连续地进行,但其可以在间歇方法中进行。
通过本发明的方法生产的聚合物组合物优选地用作用于模制品的材料,并且由此获得的模制品具有包括高耐热性和热稳定性的优点。例如,通过本发明的方法生产的聚合物组合物(更具体地,在去挥发分之后的树脂组合物)单独成型或与任意合适的一种或多种其它组分一起根据任意模制方法成型,如注塑成型和挤出成型来制备模制品。通过本发明的方法生产的聚合物组合物优选地通过注塑成型来制备模制品,并且可以制备具有良好的可模塑性的模制品和防止产生银纹(silver streak)。尤其是,因为包含基于甲基丙烯酸酯的聚合物的树脂组合物具有优异的透明度,所以通过注塑成型由其制备的模制品具有高透明度和较少出现银纹以及良好的可模塑性,并且因此其可优选地用作用于导光板的材料,导光板被用作背光单元的构件用于各种类型的液晶显示,或用于车辆部件,如尾灯罩、头灯罩、遮阳板、仪表面板等。尤其是,其优选地用作导光板。
注塑成型可以通过填充(注入到)具有一定厚度的模具来进行,其中至少通过本发明的方法生产的聚合物组合物呈熔融状态,随后冷却,然后由此模制品从模具中脱离。更具体地,模制品可以通过以下步骤制备,例如,从料斗将由本发明的方法生产的聚合物组合物(更具体地,在去挥发分之后的树脂组合物)单独地或与任意其它合适的组分一起提供给模制机,缩进(retract)和旋转螺杆以测量模制机的缸体中的树脂组合物,在缸体中使树脂组合物熔融,在压力下用熔融的树脂组合物填充模具(例如,金属模具),使压力保持一定的时间段直到模具充分地冷却,打开模具由此推出模制品。
因此,根据本发明的另一个方面,还提供了由通过本发明的方法生产的聚合物组合物制备的模制品。要注意的是,可以适当地设置用于制备来自聚合物组合物的本法明的模制品的条件(例如,在注塑成型的情况下,熔融模制材料的温度、将模制材料注入其中的模具的温度、在用模制材料填充模具后要保持的压力,等等),并且没有特别地限定。
工业应用性
本发明的方法能够生产适用于获得具有在各种各样的应用中所要求的高质量的树脂组合物的甲基丙烯酸类聚合物组合物(例如,具有优异性能,如耐热性和热稳定性,以及较少地与杂质混合的聚合物组合物)。
Claims (7)
1.用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其包括:
使包含原料单体和聚合引发剂的原料混合物通过反应器的供应口提供到完全混合式的反应器中,所述原料单体包含50 wt%或更多的甲基丙烯酸甲酯;
在反应器中进行连续聚合;和
从反应器的流出口取出所得到的聚合物组合物,
其中提供到反应器中的原料混合物的温度是-50℃至-10℃。
2.根据权利要求1的用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其中所述反应器的流出口位于反应器的顶部。
3.根据权利要求1或2的用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其中所述连续聚合在绝热条件下进行。
4.根据权利要求1-3中任意一项的用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其中在所述连续聚合中,聚合温度是120℃至150℃。
5.根据权利要求1-4中任意一项的用于生产甲基丙烯酸类聚合物组合物的方法,其中所述连续聚合是连续本体聚合。
6.一种模制品,其通过根据权利要求1-5中任意一项的方法来制备。
7.根据权利要求6的模制品,所述模制品是导光板。
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