CN104379116A - 当化学改性毛干的内部区域时使用多元醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于化学改性毛干的内部区域的方法，该方法包括向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小的分子量的烯基单体；然后冲洗毛发；然后向毛发涂覆调理组合物，其中所述调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇；并且其中所述方法包括在冲洗毛发之前向毛发涂覆引发剂，其中所述引发剂引发化学改性。

Description

当化学改性毛干的内部区域时使用多元醇的方法
技术领域
一种用于化学改性毛干的内部区域的方法，该方法包括：向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小的分子量的烯基单体；然后冲洗毛发；然后向毛发施用调理组合物，其中所述调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇；并且其中所述方法包括在冲洗毛发之前向毛发施用引发剂，其中所述引发剂引发化学改性。
背景技术
用于化学改性毛干的内部区域的方法已经是已知的。WO2009/088520A1和EP-A-2295029描述了使用烯基单体以对毛干的内部区域化学改性，具体地，烯基分子可与毛发结合和/或彼此结合而形成较大分子，例如毛发内部的聚合物。这通过毛干的内部结构的改性而增强毛发的刚度，其提供定型有益效果，例如允许定型形成或体积增大、以及样式保持更长的一段时间。
此类方法通常涉及多个步骤。通常进行用冲洗洗发剂作为初始步骤洗涤毛发，然后在完成化学改性反应时间之后，一般采用第二洗涤步骤。消费者由此几乎总是希望最后的调理步骤以提供更为消费者所接受的毛发感觉、更自由的梳理性、缠结性、减轻的毛发摩擦、更干净的毛发感觉。
然而，对于为了用于化学改性毛干的内部区域的方法而提供调理的方法存在需求。也就是说，调理增强和/或更互补于通过化学改性提供的改进的机械性能。对于提供减轻或消除任何不期待的化学改性结果的调理也存在需求。此外，对于提供调理的方法也存在需求，该方法不具有在毛发的化学改性之后使用的常规调理剂的任何缺陷。
发明内容
根据第一方面，本发明涉及用于化学改性毛干的内部区域的方法，该方法包括：
(a)向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小的分子量的烯基单体；然后
(b)冲洗毛发；然后
(c)向毛发施用调理组合物，其中所述调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇；
并且其中所述方法包括在冲洗毛发(b)之前向毛发施用引发剂，其中所
述引发剂引发化学改性。
根据第二方面，本发明涉及用于化学改性毛干的内部区域的套盒，该套盒包含：
(I).氧化组合物，其中氧化制剂包含氧化剂，所述氧化剂是过氧化氢；
(II).单体组合物，其中单体组合物包含具有500g/mol或更小的分子量的烯基单体；
(III).对于毛发的调理组合物，其中调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇。
根据第三方面，本发明涉及根据第二方面的套盒用于化学改性毛干的内部区域的用途。
附图说明
使用不同方法处理发绺，然后测试静电。在测试A中，在处理之后用手指轻抚毛发(A1，在轻抚前；A2，在轻抚后)。在测试B中，在处理之后梳理毛发(B1，在梳理前；B2，在梳理后)。
图1：无化学改性，无调理步骤。
图2：有化学改性，无调理步骤。
图3：有化学改性，有调理步骤，其中调理剂包含：93％的水；2％的过氧化氢；3％的十六/十八醇；和量各为2％或更小的以下组分：鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25；聚季铵盐-35；十六烷基三甲基氯化铵。
图4：有化学改性，有调理步骤，其中调理组合物根据本发明(调理组合物包含：52％的PEG-4；19％的PPG-34；15％的无水硫酸镁；4％的聚二甲基硅氧烷[12500cSt]；和量各为2％或更小的以下组分：羟丙基纤维素；二十二烷基三甲基氯化铵[异丙醇中]；十六烷基三甲基氯化铵：鲸蜡醇；硬脂醇；PEG/PPG-300/55共聚物；二油酰基乙基羟乙基甲基甲酯硫酸铵)。
图5：有化学改性，有调理步骤，其中调理组合物根据本发明(调理组合物根据图4，除了用水将调理组合物稀释一倍)。
图6：有化学改性，有调理步骤，其中对于调理步骤，将包含15％硫酸镁的水性溶液施用在毛发上。
图7：有化学改性，有调理步骤，其中调理组合物根据本发明(调理组合物包含52份的PEG-4和19份的PPG-34)。
图8：来自碳-14试验的显微照片(400倍放大率)。A是空白样。
具体实施方式
总则和定义
在本发明的所有实施例中，除非另外特别说明，所有的百分比均按总组合物(或制剂)的重量计。除非另外特别说明，所有的比率均为重量比。所有的范围包括端值在内并且是可结合的。有效数字的数目既不表示对所指示的量的限制，也不表示对测量精确度的限制。除非另外特别说明，所有的数量被理解为被“约”一词修饰。除非另外指明，所有测量均被理解为是在25℃和环境条件下进行的，其中“环境条件”是指在约1个大气压和约50％的相对湿度下的条件。除非另外指明，所有与所列成分相关的此类重量均基于活性物质的含量计，并且不包括可能包含在可商购获得的原料中的载体或副产物。当给出数值范围时，这些通常涉及所述化合物(类)的总量。例如，“组合物包含约0.1％至约20％的烯基单体”是指组合物中的烯基单体的总量必须在所述范围内。
本文中，“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物、方法、用途、套盒和工艺可包括由本文所述的本发明的元素和限制条件以及本文所述的任何附加的或任选的成分、组分、步骤、或限制条件，由和基本上由本文所述的本发明的元素和限制条件以及本文所述的任何附加的或任选的成分、组分、步骤、或限制条件组成。
如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按所述组合物或制剂的总重量计小于约1％，小于约0.8％，小于约0.5％，小于约0.3％或约0％。
如本文所用，“毛发”是指哺乳动物的毛发，包括头皮毛发、面部毛发和身体毛发，更优选人的头部和头皮上的毛发。“毛干”是指个体的发绺，并且可与术语“毛发”互换使用。
如本文所用，“毛干的内部区域”是指毛干的任何非表面部分，包括表皮的内部和表皮的下面和皮质。“非表面部分”可被理解为是指毛发未与外部环境直接接触的部分。
如本文所用，“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适用于与人的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。具有直接施加到角质组织的目的的本文所述的所有组合物和制剂限于美容上可接受的那些。
如本文所用，“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/或醇衍生物。
如本文所用，“单体”是指在引发剂的存在下能够经历聚合反应的离散的未聚合的化学部分。如本文所用，“烯基单体”是指包含烯属碳碳双键(C＝C)并且在引发剂的存在下能够经历聚合反应的化学物质。
如本文所用，“聚合物”是指由两种或更多种单体的聚合而形成的化学物质。如本文所用，术语“聚合物”应该包括由单体的聚合制成的所有材料以及天然聚合物。仅由一种类型的单体制成的聚合物被称为均聚物。聚合物包含至少两种单体。由两种或更多种不同类型的单体制成的聚合物被称为共聚物。可统计学地或分块地计算不同单体的分布--两种可能性都适用于本发明。除非另行指出，本文所用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合物，所述聚合物包括均聚物和共聚物。
除非另外说明，如本文所用，术语“分子量”或“M.Wt.”是指数均分子量。
如本文所用，“化学改性”或其语法等同物是指化学部分如单体和/或交联剂和/或聚合物稳定地附连到第二化学部分例如角蛋白、毛发的另一种组分和/或另一种单体或交联剂或聚合物。通常，“化学改性”是指通过共价键稳定地附连，除非另有说明。
如本文所用，“分开包装的”是指避免一种组合物或制剂与第二组合物或制剂物理接触或混合的任何包装形式。
如本文所用，“套盒”是指包括多个组件的包装单元，即部件套盒。套盒的例子为例如第一组合物和分开包装的第二组合物。另一个套盒可包括包含方法和组合物/制剂的施用说明书。
如本文所用，“无水的”是指所述组合物包含小于5％，小于3％，或小于2％，小于1％或0％的水。
如本文所用，“多元醇”是指具有至少2个羟基基团的化合物和包括其聚合物的二醇化合物。多元醇包括在聚合物链的各端(即两端)处具有羟基基团的多元醇化合物。
本发明的解释
如背景技术中所述，对用于化学改性毛干的内部区域的方法的优化和/或定制的调理剂存在需求。由于具有良好和/或松软毛发的消费者特别获益于因化学改性而得的其毛发的力学变化，这些变化造成改进的毛发体积、可定型性和可整理性，有经验的发型师和配方技师的首选是轻度的调理剂而非更强力或甚至强烈的调理剂。实际上，后者可增加毛发的负担，并且转移或甚至降低通过化学改性提供的改善的机械性能。此外，发型师或技师会倾向于在轻型调理剂中使用氧化剂。这是因为该类化学改性通常使用初始的毛发还原步骤以使表皮敞开。该还原步骤减少毛发蛋白质中的相邻半胱氨酸氨基酸之间的二硫桥键，由此使表皮提升。表皮提升被认为有利于单体迁移入毛干。由此，有意义的是一旦已完成聚合步骤，对于为了通过重新氧化二硫桥键以再次闭合表皮而向毛发施用的氧化剂，首先使毛干平顺而改进毛发感觉并有助于避免归因于表皮抓持毛发而对毛发的损伤，并且还有助于使聚合或连接的单体“密封”在毛干内部。该类氧化剂可以是以按重量计约0.1％至约3％用于调理剂中的过氧化氢。参见例如，EP-A-2295029的第11页的顶部处的表III。
有意思地是，本发明的一个方面是对于之前未认识到的问题，即所谓的问题发明的鉴别。实际上，已注意到在化学改性之后毛发偶尔显示出的提高的静电性。静电造成所谓的“飞散的”头发，其可降低由化学改性而来的提高的毛发整理性。在梳理之后静电是特别显著的，并且对于一些毛发类型比其他类型更为显著。已假定这是因毛发的化学改性而造成的，即归因于被改变的机械性能。然而，试验出人意料地显示情况并非如此。如已被提及的，消费者更喜欢在调理步骤之前进行化学改性。由此，之前并未发现实际上静电的增加是因在毛发上施用整理调理剂而造成的。这是出人意料的，因为调理剂通常使毛发顺滑，并由此减少梳理引起的静电。响应于该发现，具有经验的发型师和/或配方技师将找寻一种特别适于减少静电并仍然优化而使化学改性的有益效果不被降低或消除的调理剂。这对发型师和/或配方技师是很大的任务，由于对使用烯基单体化学改性的方法只有很少的信息可获得。相对于减少静电，配方技师可考虑：US4,719,104(Helene Curtis)，其中在第17列的第二部分中提及了静电减少剂；US4,726,945(Colgate-Palmolive Co.)，参见第2列，第25-29行；或US5,002,761(Henkel)，参见第2列中的“具体实施方式”的第2段和第3段。
但与之相反，本发明人出人意料地发现，当调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇时实现极佳的结果。不受理论的约束，据信疏水性多元醇和亲水性多元醇的组合产生这些有益效果，因为不同于在水性溶液中包含相对高浓度的阳离子性表面活性剂的经典调理组合物，根据本发明的调理组合物包含例如在毛干内部不与任何阴离子性为主的、稳定附接和/或聚合的烯基单体形成中性络合物的组分。此类络合物可阻碍烯基单体迁移入毛干内，这是不优选的。在本发明的一个实施例中，如本文所述的调理组合物是无水的。实际上，发现当组合物是无水的时产生改善的结果。不受理论的约束，据信在无水情境下使用疏水性多元醇和亲水性多元醇产生改善的结果，因为产生水梯度。此外，在无水的调理组合物中的活性组分的浓度处于最大，因为水(即溶剂)的缺少。
方法
第一方面涉及用于化学改性毛干的内部区域的方法。
在一个实施例中，所述方法包括：在向毛发使用所述单体组合物之前、同时和/或之后向毛发使用氧化制剂。在一个实施例中，所述氧化制剂起到用于化学改性的引发剂的作用。在一个实施例中，所述引发剂是氧化剂。在一个实施例中，所述方法包括：(a)洗涤毛发；然后(b)向毛发施用氧化制剂，其中所述氧化制剂包含氧化剂，所述氧化剂选自：过氧化物、过硫酸盐、以及它们的混合物；然后(c)使所述氧化制剂在毛发上保留一段时间y，其中时间y是1min至120min，或2min至45min，或3min至20min，或4min至10min；然后(d)将毛发去湿；然后(e)向毛发施用单体组合物，其中单体组合物包含具有500g/mol或更小，或约50g/mol至约500g/mol，或约75g/mol至约400g/mol的分子量的烯基单体；然后(f)使单体组合物在毛发上保留一段时间x，其中时间x是1min至120min，或2min至45min，或3min至20min，或4min至10min；(g)洗涤毛发；然后(h)向毛发施用调理组合物，其中调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇。在一个实施例中，所述氧化剂是引发剂。
所述方法可包括将毛发去湿。在一个实施例中，将毛发去湿包括将吸收材料施用到毛发，使得湿气从毛发转移到吸收材料，并且其中湿气包含美容上可接受的载体。所述吸收材料可选自：毛巾、吸收纸、以及它们的组合。在一个实施例中，将毛发去湿包括允许水分从毛发中蒸发，其中所述水分包含美容上可接受的载体。在一个实施例中，将毛发去湿包括用毛巾擦干毛发，使得氧化制剂不再从毛发滴落。在一个实施例中，将毛发去湿包括从毛发中除去表面的氧化制剂。在一个实施例中，将毛发去湿不包括从毛发中冲洗氧化制剂。毛发去湿可持续时间z，其中时间z是约1min至约120min，约2min至约45min，约3min至约20min，或约4min至约10min。
在一个实施例中，所述方法用于化学改性毛干的内部区域。在一个实施例中，所述化学改性选自：在毛干的内部区域中形成聚合物；用聚合物改性毛干的内部区域；以及它们的组合。在一个实施例中，化学改性毛干的内部区域是在毛干内部区域中聚合。在一个实施例中，发生的聚合反应为自由基聚合反应。
在一个实施例中，所述方法提供选自以下的性能有益效果：增加的毛发体积、增加的毛发丰盈度、增加的毛发弹性、增加的毛发律动、改善的毛发感觉、改善的毛发移动性、改善的毛发质感、改善的毛发健康外观、增加的对发型的控制、改善的所期望发型保持性、改善的发型持久性、改善的毛发光泽、更顺服的毛发、增加的卷曲轮廓、看上去轮廓更分明毛发、改善的耐湿性、以及它们的组合。在一个实施例中，在约15次洗涤后，对至少约40％的消费者，或至少约45％的消费者，或至少约50％的消费者，或至少约55％的消费者，或至少约60％的消费者，或至少约65％的消费者，或至少约70％的消费者而言，性能有益效果仍明显。在一个实施例中，消费者选自：定期将他们毛发定型并具有薄的和/或柔软毛发的消费者，以及定期将他们毛发定型并具有厚的和/或不顺服毛发的消费者。
单体组合物
根据第一方面，所述单体组合物包含具有约500g/mol或更小的分子量的烯基单体。在一个实施例中，所述烯基单体包含乙烯基基团。如本文所用，“乙烯基基团”是指H2C＝CH-R。在一个实施例中，所述烯基单体包含丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。如本文所用，“丙烯酸酯基团”是指H2C＝CH-C(O)O-R。例如丙烯酸包含丙烯酸酯基团，由于R是氢。如本文所用，“甲基丙烯酸酯基团”是指H2C＝C(CH3)-C(O)O-R。在一个实施例中，所述烯基单体选自由以下组成的组：中康酸、2-戊烯酸、惕各酸、惕各酸酯、呋喃-3-丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、马来酰胺酸、3-氨基巴豆酸、巴豆酸酯、衣康酸酐、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、聚(乙二醇)丙烯酸酯、N-乙烯基乙酰胺、2-乙酰氨基丙烯酸、乙烯基磺酸、丙烯酸四氢糠基酯、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、丙酸乙烯酯、乙烯基苯甲醚、巴豆酸乙烯酯、3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯、甲基丙烯酰基-L-赖氨酸、N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基二甘醇酸、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、N-异丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、丙烯酸2-溴乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)丙酯、(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基铵盐、[2-(丙烯酰氧基)乙基]-三甲基铵盐、乙酰胺基丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸磺基烷酯、丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、它们的衍生物、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述单体组合物包含至少一种烯基单体，其选自上述的组中，作为单独的烯基单体。在一个实施例中，所述烯基单体选自丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、以及它们的盐、衍生物和混合物。在一个实施例中，仅存在的烯基单体选自丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、它们的盐或衍生物、以及它们的混合物。在一个实施例中，唯一的烯基单体为丙烯酸3-磺基丙酯。在一个实施例中，所述烯基单体是丙烯酸3-磺基丙酯，其作为3-磺丙基丙烯酸盐钾盐。
在一个实施例中，烯基单体选自：丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钾、丙烯酸钙、单乙醇胺丙烯酸酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2,5-丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钾、甲基丙烯酸钙、单乙醇胺甲基丙烯酸盐、丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸2,4-二羟基丁酯、甲基丙烯酸2,3-环氧基丁酯、甲基丙烯酸2-叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-(2-二乙氨基)乙酯、单甲基丙烯酸乙二醇酯、衣康酸(及其盐)、乙烯基吡啶、间苯二酚、以及它们的混合物。在一个实施例中，唯一的烯基单体是丙烯酸。在一个实施例中，所述烯基单体是丙烯酸，并且其中所述单体组合物包含约0.1％至约20％总量的烯基单体。
烯基单体的分子量是重要的，因为需要单体在聚合之前渗透入毛干中。大的单体和/或大体积的单体将较不易于渗透入毛干中。在一个实施例中，所述烯基单体具有约50g/mol至约500g/mol，或约75g/mol至约400g/mol，或约100g/mol至约400g/mol，或约150g/mol至约300g/mol的分子量。在一个实施例中，所述烯基单体不具有低于约50g/mol，或低于约75g/mol，或低于约100g/mol，或低于约150g/mol，或高于约500g/mol，或不高于约400g/mol，或不高于约300g/mol的分子量。在一个实施例中，所述单体组合物包含约0.1％至约20％，或约1％至约15％，或约5％至约14％，或约7％至约13％，或约11％至约12.5％的烯基单体。该量可以是组合物中烯基单体的总量。在一个实施例中，两种或更多种不同的烯基单体存在于根据第一方面的单体组合物中。所得聚合物可为共聚物。
在一个实施例中，所述单体组合物包含选自以下的抑制剂化合物：2-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、以及它们的混合物。所述抑制剂化合物可以每千克烯基单体约1毫克至约1000毫克的量存在于单体组合物中。该量可以是选自以下的那些抑制剂化合物的总量：2-叔丁基-4-羟基-苯甲醚，3-叔丁基-4-羟基-苯甲醚。在一个实施例中，所述抑制剂组合物以每千克烯基单体约50毫克至约800毫克，或约100毫克至约500毫克，或约100毫克至约300毫克，或约100毫克至约200毫克的量存在于单体组合物中。在一个实施例中，所述抑制剂组合物是2-叔丁基-4-羟基-苯甲醚和3-叔丁基-4-羟基-苯甲醚的混合物。在一个实施例中，2-叔丁基-4-羟基-苯甲醚和3-叔丁基-4-羟基-苯甲醚的混合物包含大于50％，或大于60％，或大于80％的3-叔丁基-4-羟基-苯甲醚。
所述抑制剂组合物的起着聚合抑制剂的功能，即它稳定烯基单体使得它不在于抑制剂接触之前聚合。所述抑制剂组合物提供极佳的性能，其在于有效地稳定烯基单体，并当烯基单体暴露于引发剂时，烯基单体有效地且快速地聚合。在一个实施例中，所述单体组合物基本上不含衍生自烯基单体聚合的聚合物。
用于稳定烯基单体的其他聚合抑制剂是本领域中已知的，例如4-甲氧基苯酚。在一个实施例中，所述单体组合物包含小于约500ppm，或小于约400ppm，或小于约300ppm，或小于约200ppm，或小于约100ppm，或小于约50ppm，或小于约10ppm的4-甲氧基苯酚。在一个实施例中，所述单体组合物基本上不含聚合抑制剂，除了选自以下的抑制剂化合物之外：2-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、以及它们的混合物。
所述单体组合物可包含具有适于渗透毛干的分子量的交联剂。交联剂的目的是使单体与毛发，和/或单体与其它单体，和/或聚合物与其它聚合物共价键合。交联剂的分子量可为约500g/mol或更低，或约100g/mol至约500g/mol，或约100g/mol至约400g/mol，或约200g/mol至约400g/mol。所述交联剂可选自：1,4-双丙烯酰基哌嗪、亚甲基双丙烯酰胺、亚乙基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、双[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]磷酸酯、N,N’-双(丙烯酰)胱胺、N,N-二烯丙基丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙酯、甲基丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羟基丙酯、以及它们的混合物。
所述单体组合物和/或氧化制剂可包含增粘剂。粘度在组合物为凝胶、霜膏、洗剂、乳液等形式时是重要的，因为它防止组合物从皮肤和/或毛发上滑落。然而，较低的粘度允许活性物质更易渗透/扩散到例如毛干的内部区域中。单体组合物的粘度在当它以凝胶的形式时可以为约500mPa·s至约15000mPa·s，或约1000mPa·s至约10000mPa·s，或约1500mPa·s至约7500mPa·s，或约2000mPa·s至约5000mPa·s，其使用BrookfieldViscosimeter RVDV III Ultra CP 52在25℃和1rpm下测量。所述增粘剂可选自非离子增稠剂、阳离子增稠剂、阴离子增稠剂、两性增稠剂、以及它们的混合物。增粘剂可以约0.1％至约10％，或约0.2％至约5.0％的量存在于单体组合物中。在一个实施例中，所述单体组合物包含非离子性或阴离子性增稠剂(或它们的混合物)，其根据任何聚合的烯基单体的典型阴离子化学性。非离子或阴离子增稠剂较不易于与任何形成的聚合物直接相互作用，并因此也较不易于形成不溶解的复合物或沉淀物。在一个实施例中，增粘剂在所需pH下是稳定的，并且基本上不影响烯基单体的活性水平。增粘剂可为交联或非交联的聚合物。
在一个实施例中，增粘剂为疏水改性的聚丙烯酸酯聚合物。当通过至少一种盐的加入形成所述组合物/制剂时，此类疏水改性的聚丙烯酸酯聚合物是尤其适宜的。所述组合物可包含按所述组合物的总重量计约0.5％至约1.5％的疏水改性的聚丙烯酸酯聚合物。适宜的疏水改性的聚丙烯酸酯聚合物包括：丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物，如得自Lubrizol的20/21，和得自Lubrizol的TR1；丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，如得自Rohm&Haas的28；丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物，如得自Akzo Nobel的3001或2001。
在一个实施例中，增粘剂为非交联的缔合型增稠聚合物。所述单体组合物或氧化制剂可包含按组合物的总重量计约0.5％至约3％的非交联的缔合增稠性聚合物。合适的缔合增稠剂包括聚氨酯基聚合物，例如得自BASF的聚氨酯-30，例如EO-PO嵌段共聚物也是可用的，例如得自BASF的
在一个实施例中，所述增粘剂包含至少一种多糖。在一个实施例中，所述单体组合物包含杂多糖。单体组合物中存在的总多糖可以为按组合物的总重量计约0.2％至约5％，或约0.5％至约4％。适宜的多糖和杂多糖包括淀粉及其衍生物，例如磷酸的一酯或二酯，纤维素类以及它们的衍生物、黄原胶、角叉菜胶。优选的杂多糖包括黄原胶，如得自Kelco的T，和得自Herkules的250HHR。在一个实施例中，所述多糖选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、黄原胶、角叉菜胶、以及它们的混合物。黄原胶及其衍生物以按所述组合物的总重量计约0.2％至约1.5％，或约0.5％至约0.9％的量存在。淀粉及其衍生物以按所述组合物的总重量计约3％至约4％的量存在。优选的淀粉为羟丙基淀粉磷酸盐，如得自National Starch的XL。在一个实施例中，所述单体组合物包含两种不同的多糖增粘剂。
所述单体组合物、调理组合物和/或氧化制剂还可包含美容上可接受的载体，其中所述组合物/制剂可包含按组合物或制剂的总重量计约60％至约99.9％，或约70％至约95％，或约80％至约90％的美容上可接受的载体。所述载体可包含水。在一个实施例中，所述载体包含水、脂肪醇、挥发性有机醇、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述载体为水。
在一个实施例中，所述单体组合物还包含阳离子和阴离子；其中所述阳离子选自具有0.05电荷/皮米或更高，或约0.052电荷/皮米或更高的电荷密度的无机阳离子。在一个实施例中，所述无机阳离子为金属。在一个实施例中，所述阳离子可不选自具有约0.04电荷/皮米或更低，或小于约0.05电荷/皮米电荷密度的无机阳离子。在一个实施例中，所述阳离子选自无机阳离子，所述无机阳离子具有约0.050电荷/皮米至约0.090电荷/皮米，或约0.052电荷/皮米至约0.080电荷/皮米，或至约0.070电荷/皮米，或至约0.060电荷/皮米，或至约0.053电荷/皮米的电荷密度。由电荷除以离子半径计算离子的电荷密度，这得到以电荷每皮米为单位的电荷密度。例如，Sr2+具有127pm的离子半径和2的电荷。因此，所述电荷每皮米为0.0157电荷/pm。常见金属的离子半径可见于以Procter&Gamble Company的名义，以2011年1月19日为优先权日的EP专利申请11194611.7的表I中。离子半径表还可见于常见的无机化学教科书，例如Atkins P.W.，PhysicalChemistry，第6版，2001。在一个实施例中，所述无机阳离子具有至少2+，或至少3+的电荷。在一个实施例中，所述无机阳离子不是过渡金属。在一个实施例中，所述无机阳离子不是能够裂解过氧化氢的金属。在一个实施例中，所述无机阳离子是Al3+。阳离子与单体的摩尔比(即阳离子：单体)可为约1:10至约2:1，或约1:5至约3:2，或约1:2至约1:1，或约1:3至约1:1。当将烯基单体以盐的形式加入组合物中时，阳离子的摩尔量优选超过烯基单体的抗衡离子的摩尔量。所述无机阳离子还可存在于氧化制剂中。在一个实施例中，所述氧化制剂还包含阳离子，其中所述阳离子不选自具有约0.04电荷/皮米或更低，或小于约0.05电荷/皮米电荷密度的无机阳离子。在一个实施例中，所述氧化制剂包含阳离子，其中所述阳离子选自无机阳离子，所述无机阳离子具有约0.05电荷/皮米或更高的电荷密度，并且所述阳离子以按所述氧化制剂的总重量计约0.001％至约2％，或约0.01％至约1％，或约0.04％至约0.2％的量存在。
在一个实施例中，所述阳离子可选自硫酸根、磺酸根、磷酸根、硝酸根、氯离子、柠檬酸根、乳酸根、甲酸根、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述阳离子可选自硫酸根、磺酸根、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述阳离子是硫酸根。在一个实施例中，阳离子与阴离子的摩尔比(阳离子：阴离子)为约1:5至约5:1，或约1:4至约3:1，或约2:3至约3:2。当无机金属阳离子为Al3+并且阴离子为硫酸根时，阳离子与阴离子的摩尔比为约2:3。
在一个实施例中，所述单体组合物包含氧化剂。在一个实施例中，所述单体组合物包含过氧化氢。实际上，所述氧化剂对于聚合可起着引发剂的作用，并由此向毛发施用之前立即混合入所述单体组合物中。在一个实施例中，所述单体组合物基本上不含和/或引发剂。当毛发已用氧化剂和/或引发剂处理过时，情况可能如此。在另一个实施例中，所述单体组合物基本上不含选自以下的氧化剂：过氧化物；过硫酸盐；以及它们的混合物。在另一个实施例中，所述单体组合物基本上不含内酯或α-亚甲基内酯化合物。在另一个实施例中，所述单体组合物是即用型形式，其中即用型形式是指在施用到毛发上之前不要求预混合。在另一个实施例中，所述单体组合物基本上不含以下的至少一种：还原剂、过渡金属。
油性化合物可有助于烯基单体渗透入皮肤和/或头皮中，这可能是不优选的。在一个实施例中，所述单体组合物基本上不含油性化合物。在另一个实施例中，所述单体组合物和所述氧化制剂基本上不含油性化合物。
氧化制剂
在一个实施例中，所述方法包括将氧化制剂施用到毛发。所述氧化制剂包含氧化剂。所述氧化剂可选自：过氧化物；过硫酸盐；以及它们的混合物。在一个实施例中，所述氧化剂是过氧化氢。本文所述的另一种组合物或制剂或其多个可包含至少一种氧化剂。在一个实施例中，所述单体组合物不包含氧化剂。
所述氧化剂可以按所述组合物/制剂的总重量计约0.01％至约15％的量存在。当使用过硫酸盐氧化剂时，它可为粉末形式，并且在施用到毛发上之前作为液体立即混合。过硫酸盐在所述组合物/制剂中的最终量可为约0.5％至约2％，或0.8％至约1.2％。当所述氧化剂为过氧化物时，所述过氧化物可以约0.5％至约5％，或约1％至约4％，或约1.3％至约3％，或约1.5％至约3％的量存在。
在一个实施例中，在向毛发施用氧化制剂之后但在将毛发去湿之前，允许氧化制剂在毛发上保留一段时间y，其中时间y为约1分钟至约120分钟，或约2分钟至约45分钟，或约3分钟至约20分钟，或约4分钟至约10分钟。
当所述氧化制剂包含过氧化物时，所述氧化制剂可包含缓冲体系以稳定pH。适宜的缓冲剂还可用作螯合剂。过渡金属例如可能以痕量存在于自来水中的来自管道的铜或铁的螯合是重要的，因为过氧化物易于被过渡金属裂解。在不存在缓冲剂体系的情况下，过渡金属可裂解过氧化物，使其失活。典型的缓冲剂体系包含强酸及其弱共轭碱或弱碱及其共轭酸。适宜的缓冲剂体系的例子为磷酸和磷酸二钠。适宜的缓冲剂体系的另一个例子为柠檬酸和氢氧化钠。在一个实施例中，所述单体组合物包含缓冲体系。
调理组合物
所述调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇两者。据信疏水性多元醇提供调理有益效果，诸如润湿性和有助于当包含时油性调理剂的沉积。在一个实施例中，所述调理组合物包含约10％至约40％，或约15％至约25％，或18％至约21％的疏水性多元醇。该量对于提供改善的调理有益效果，同时提供可接受的粘性是有用的。该量可以是所述调理组合物中的疏水性多元醇的总量。在一个实施例中，所述疏水性多元醇具有在25℃下小于约1g/100g水，小于约0.5g/100g水，或小于约0.1g/100g水的水中溶解度。在一个实施例中，所述疏水性多元醇具有约1至小于约10，或约2至约8的HLB值。所述疏水性多元醇在25℃下可以是液体。在一个实施例中，所述疏水性多元醇选自：具有约200g/mol至约100000g/mol的分子量的聚丙二醇、聚丙二醇的C2–C22烷基醚、聚乙二醇/聚丙二醇共聚物、聚乙二醇/聚丙二醇共聚物的C2–C22烷基醚、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述疏水性多元醇是聚丙二醇。在一个实施例中，所述疏水性多元醇是具有约200g/mol至约100000g/mol，约500g/mol至约60000g/mol，或约1000g/mol至约10000g/mol的分子量的聚丙二醇。这是鉴于提供极佳的调理有益效果，具有特定要求的水溶性和与亲水性多元醇的相容性而言。
在一个实施例中，所述调理组合物包含约15％至约85％，约20％至约80％，约25％至约75％，或约45％至约55％的亲水性多元醇。该量有益于提供期望的组合物粘度和铺展性，并且鉴于在所述调理组合物中提供载体，并且在与水混合时产生热，其中调理组合物是无水的。该量可以是所述调理组合物中的亲水性多元醇的总量。在一个实施例中，所述调理组合物包含约1:1至约1:50，或约1:1.5至约1:25，或约1:2至约1:10的疏水性多元醇与亲水性多元醇的重量比。该比例有益于提供润湿有益效果，并有助于当包含在组合物中时油性调理剂的沉积。在一个实施例中，调理剂组合物中疏水性多元醇和亲水性多元醇的总和为约50％至约98％，或约65％至75％。这是鉴于组合物的期望粘度和铺展性而言。该总和可以是存在的所有疏水性多元醇和亲水性多元醇的总和。所述亲水性多元醇在25℃下可以是液体。在一个实施例中，所述亲水性多元醇具有在25℃下大于约1g/100g水，或大于约2g/100g水，或大于约5g/100g水的水中溶解度。在一个实施例中，所述亲水性多元醇具有约10或更大的HLB值。
在一个实施例中，所述亲水性多元醇选自：聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、二甘油、二甘醇、双丙二醇、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述亲水性多元醇选自：聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、二甘油、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述亲水性多元醇是聚乙二醇。聚乙二醇是有益的，这是因为它能够通过与水混合产生热、以及它的物理性质，诸如粘度和流动性。在一个实施例中，所述聚乙二醇在25℃下是液体，并且具有下式：
H(OCH2CH2)n-OH
其中n具有4至12的平均值。该聚乙二醇也被称为聚氧化乙烯和聚氧乙烯。在一个实施例中，所述聚乙二醇是PEG-200，其中n具有约4的平均值。市售的PEG-200是例如购自Union Carbide的商品名Carbowax PEG-200。在一个实施例中，所述聚乙二醇是高分子量聚乙二醇，诸如具有下式的那些：H(OCH2CH2)n–OH，其中n具有2000至14000，约5000至约9000，或约6000至约8000的平均值。在一个实施例中，所述聚乙二醇选自：PEG-2M，其中n具有约2000(PEG-2M也被称为PolyoxN-10，得自Union Carbide，并且也被称为PEG-2000)的平均值；PEG-5M，其中n具有约5000(PEG-5M也被称为PolyoxN-35和PolyoxN-80，两者均得自Union Carbide，并且也被称为PEG-5000和PEG300000)的平均值；PEG-7M，其中n具有约7000(PEG-7M也被称为PolyoxN-750，购自Union Carbide)的平均值；PEG-9M，其中n具有约9000(PEG-也被称为PolyoxN-3333，购自Union Carbide)的平均值；PEG-14M，其中n具有约14000(PEG-也被称为PolyoxN-3000，购自Union Carbide)的平均值；以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述调理组合物是无水的。在一个实施例中，所述调理组合物是无水的，并且包含无机生热剂，所述无机生热剂通过与水混合产生热，并且其中所述调理组合物在与水混合时升温至约26℃至约80℃的温度。所述调理组合物可通过来自所述亲水性多元醇与水混合的热温热和/或通过来自无机生热剂(如其包含)与水混合的热温热。在一个实施例中，所述调理组合物升温至约26℃至约80℃，约30℃至约60℃，或约35℃至约45℃的温度。该温度可通过例如亲水性多元醇的量、无机生热剂的加入、类型和/或量、以及可控制生热反应的附加试剂而进行调节。据信温热化妆品组合物，诸如毛发护理组合物可提供增强的功效，即可提供改善的有益效果。在一个实施例中，所述无机生热剂选自：氯化物，例如氯化钙(CaCl2、CaCl2·H2O、CaCl2·2H2O)、氯化镁(MgCl2、MgCl2·2H2O、MgCl2·4H2O)、氯化铝(AlCl3、AlCl3·6H2O)、氯化铁(FeCl3、FeCl3·2H2O)和氯化锌(ZnCl2)；硫酸盐，诸如硫酸镁(MgSO4、MgSO4·H2O、MgSO4·4H2O)、硫酸锌(ZnSO4·H2O)、硫酸亚铁(FeSO4、FeSO4·H2O)、硫酸铝(Al(SO4)3)、硫酸钙(CaSO4、CaSO4·1/2H2O、CaSO4·H2O)和硫酸钠(Na2SO4)；干明矾；氧化钙(CaO)；氧化镁(MgO)；碳酸钠(Na2CO3)；沸石；和磷酸氢钠(Na2HPO4)。在一个实施例中，所述无机生热剂选自：无水的无机盐，例如硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钙(CaSO4)、硫酸镁(MgSO4)、硫酸铝(Al(SO4)3)、氯化钙(CaCl2)、氯化镁(MgCl2)、氧化钙(CaO)、以及它们的混合物，这是鉴于它们有效的生热，对毛发和/或皮肤的温和性和易处理性。在一个实施例中，所述无机生热剂是无水硫酸镁(MgSO4)。在一个实施例中，所述无机生热剂为颗粒形式。所述无机生热剂可具有约0.01微米至约40微米，约0.05微米至约30微米，或约0.1微米至约20微米的平均直径，鉴于避免多沙的感觉。在一个实施例中，所述调理组合物包含约5％至约60％，约5％至约50％，约10％至约45％，或约12％至约20％的无机生热剂。在一个实施例中，所述调理组合物基本上不含无机生热剂。在一个实施例中，所述调理组合物包含为水的载体。基本上不含无机生热剂和/或包含为水的载体的实施例具有组合物更容易、更快速并由此制造更经济的有益效果。
在一个实施例中，所述调理组合物包含油性调理剂。所述油性调理剂提供调理有益效果，诸如柔软度和光滑度。在一个实施例中，所述油性调理剂在25℃下是液体。在一个实施例中，所述调理组合物包含油性调理剂，其中油性调理剂在25℃下是液体，并且选自石蜡、酯、有机硅、脂肪族化合物、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述油性调理剂具有在25℃下小于约1g/100g的水，小于约0.5g/100g的水，或小于约0.1g/100g的水中溶解度。在一个实施例中，所述调理组合物包含约0.1％至约20％，约1％至约10％，约2％至约10％的油性调理剂。该量可以是所述调理组合物中油性调理剂的总量。在一个实施例中，提供的油性调理剂选自：石蜡、酯、有机硅、脂肪族化合物、矿物油、烃、聚a-烯烃油、植物油、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述油性调理剂是酯。在一个实施例中，所述酯具有小于25℃的熔点。在一个实施例中，所述酯选自：季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油、甘油酯油、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述酯选自：季戊四醇酯油和三羟甲基酯油，其是季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯、以及它们的混合物。此类化合物可以商品名KAKPTI、KAKTTI购自Kokyo Alcohol和以商品名PTO、ENUJERUBU TP3SO购自Shin-nihonRika。在一个实施例中，所述酯是柠檬酸酯油。酯的例子是：柠檬酸三异鲸蜡基酯，商品名为CITMOL 316，购自Bernel、柠檬酸三异硬脂基酯，商品名为PELEMOL TISC，购自Phoenix和柠檬酸三辛基十二烷基酯，商品名为CITMOL 320，购自Bernel、甘油三异硬脂酸酯，商品名为SUNESPOL G-318，购自Taiyo Kagaku、甘油三油酸酯，商品名为CITHROLGTO，购自Croda Surfactants Ltd.、甘油三亚油酸酯，商品名为EFADERMA-F，购自Vevy、或商品名为EFA-GLYCERIDES，得自Brooks。
在一个实施例中，所述油性调理剂是有机硅。在一个实施例中，所述油性调理剂是有机硅油。有机硅油鉴于它们的调理有益效果，例如柔软度和光滑度而言是可用的。有机硅可包括挥发性或非挥发性的有机硅调理剂。在一个实施例中，有机硅具有在25℃下测量的约5至约2000000cSt，约500至约1800000cSt，约5000至约1500000cSt，或约10000至约1300000cSt的粘度。所述粘度可在25℃下通过玻璃毛细管粘度计进行测量，其如在1970年7月20日的Dow Corning Corporate测试方法CTM0004所示出的，将其全文以引用方式并入本文。“cSt”是指厘沲。
在一个实施例中，有机硅选自：聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述有机硅是聚二甲基硅氧烷，其亦称为二甲基硅油。这些有机硅化合物例如以其ViscasilR和SF 96系列可得自General Electric Company的GE ToshibaSilicones，并以其Dow Corning 200系列可得自Dow Corning。具有约10000cSt的粘度的二甲基硅油可购自GE Toshiba Silicones，商品名为TSF451-1MA。
在一个实施例中，有机硅是硅橡胶纯胶料。如本文所用，术语“硅橡胶纯胶料”是指在25℃下具有大于或等于1000000cSt的粘度的聚有机硅氧烷材料。已经认识到，本文所述的硅橡胶纯胶料也可与上文公开的有机硅化合物具有一些重叠。该重叠不旨在对这些材料中的任一种进行限制。硅橡胶纯胶料由Petrarch以及其它文献描述，包括1979年5月1日公布的授予Spitzer等人的美国专利4,152,416和Noll，Walter的“Chemistry andTechnology of Silicones”,New York：Academic Press 1968。描述硅橡胶纯胶料的还有“General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets”SE 30、SE 33、SE 54和SE 76。上述所有这些文献均全文以引用方式并入本文中。在一个实施例中，所述硅橡胶纯胶料具有大于约200000，或介于约200000和约1000000之间的质量分子量。在一个实施例中，所述硅橡胶纯胶料选自：聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷二苯基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述调理组合物包含硅橡胶纯胶料和环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)的混合物，其中此类混合物可具有约5000至约100000cSt的粘度。
在一个实施例中，所述有机硅是聚亚烷基氧化物-改性的硅氧烷，其选自聚环氧丙烷改性的和聚环氧乙烷改性的聚二甲基硅氧烷。这些物质也被称为聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。在一个实施例中，所述有机硅是氨基-取代的硅氧烷，即氨基封端的聚二甲基硅氧烷。在一个实施例中，所述有机硅是氨基-取代的硅氧烷，即三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷。氨基-取代的硅氧烷的例子是商品名为“UCAR SILICONE ALE 56”，购自UnionCarbide的那些。
在一个实施例中，所述油性调理剂脂肪族化合物为具有小于25℃的熔点的脂肪族化合物。在一个实施例中，所述脂肪族化合物选自：具有约10至约30个碳原子的不饱和脂肪醇、具有约10至约30个碳原子的不饱和脂肪酸、脂肪酸衍生物、脂肪醇衍生物、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述脂肪族化合物是具有约10至约30个碳原子，约12至约22个碳原子，或约16至约22个碳原子的脂肪族醇。在一个实施例中，所述脂肪醇是不饱和的，并且具有直链或支链。在一个实施例中，所述脂肪醇选自：油醇、异硬脂醇、十三烷基醇、癸基十四烷基醇和辛基十二烷基醇、以及它们的混合物。这些脂肪醇可得自例如Shinnihon Rika。
在一个实施例中，所述调理组合物包含聚氧化烯衍生物。在一个实施例中，所述调理组合物包含聚氧化烯衍生物和无机生热剂。据信聚氧化烯衍生物可有助于无机生热剂的分散，并由此避免无机生热剂的附聚，其可造成皮肤和/或毛发的多沙感觉。此外，聚氧化烯衍生物可向毛发提供光滑感。在一个实施例中，所述调理组合物包含约0.1％至约10％，约0.5％至约10％，或约1％至约5％的聚氧化烯衍生物。该量可以是组合物中聚氧化烯衍生物的总量。在一个实施例中，所述聚氧化烯衍生物是水溶性聚氧化烯衍生物。在一个实施例中，所述聚氧化烯衍生物选自：聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚酯、聚氧丙烯烷基醚酯、聚氧乙烯甘油酯、聚氧丙烯甘油酯、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述聚氧化烯衍生物是聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物。
在所述调理组合物中，所述亲水性多元醇可被用作载体。在一个实施例中，所述调理组合物包含除了亲水性多元醇之外的载体。可用于本文的附加载体是液体载体，并且包括；例如，液体石蜡；矿物油；植物油；酯油，如四异硬脂酸季戊四醇酯；以及它们的混合物。在一个实施例中，所述调理组合物包含约25％至约90％，或约30％至约85％的附加载体。
在一个实施例中，所述调理组合物包含粘度改进剂。在一个实施例中，所述粘度改进剂选自：乙烯基聚合物诸如交联的丙烯酸聚合物，CTFA名为卡波姆、羧酸/羧酸酯共聚物诸如丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，CTFA名为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、纤维素衍生物和改性纤维素聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、其他胶、基于淀粉的聚合物、基于藻酸的聚合物、丙烯酸酯聚合物、具有大于约1000的分子量的聚亚烷基二醇、无机水溶性材料，诸如膨润土、硅酸铝镁、合成锂皂石、水辉石和无水硅酸、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述粘度改进剂是羟丙基纤维素和/或羟乙基纤维素。在一个实施例中，所述调理组合物包含约0.01％至约5％，约0.05％至约3％，或约0.1％至约3％的粘度改进剂。该量可以是组合物中粘度改进剂的总量。在一个实施例中，所述调理组合物包含总计约0.01％至约5％，约0.05％至约3％，或约0.1％至约3％的羟丙基纤维素和/或羟乙基纤维素。
在一个实施例中，所述调理组合物包含高熔点脂肪族化合物。在一个实施例中，所述高熔点脂肪族化合物具有至少25℃，至少35℃，至少45℃，或至少55℃的熔点，并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物及它们的混合物。高熔点化合物的非限制性例子见于InternationalCosmetic Ingredient Dictionary，第五版，1993和CTFA Cosmetic IngredientHandbook，第二版，1992中。在一个实施例中，所述调理组合物包含约0.1％至约30％，约0.2％至约25％，约0.5％至约15％的高熔点脂肪族化合物。该量可以是组合物中高熔点脂肪族化合物的总量。在一个实施例中，所述高熔点脂肪族化合物是脂肪醇，并且选自鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述调理组合物包含总计约0.1％至约30％，约1％至约10％，或约2％至约7％的鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇或它们的混合物。在一个实施例中，所述调理组合物包含总计约0.1％至约30％，或约1％至约10％，或约2％至约7％的鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇或它们的混合物。可用于本文的可商购获得的高熔点脂肪族化合物包括：以商品名KONOL系列购自Shin Nihon Rika(Osaka，Japan)、以商品名NAA系列购自NOF(Tokyo，Japan)的鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇；纯的二十二醇，具有商品名1-DOCOSANOL，购自WAKO(Osaka，Japan)、各种脂肪酸，具有商品名NEO-FAT，购自Akzo(Chicago Illinois，USA)，HYSTRENE，购自Witco Corp.(Dublin Ohio，USA)和DERMA，购自Vevy(Genova，Italy)。
在一个实施例中，所述调理组合物包含阳离子表面活性剂。在一个实施例中，所述调理组合物包含约0.1％至约10％，约0.25％至约8％，约0.5％至约5％，或约1％至约3％的阳离子表面活性剂。该量可以是组合物中阳离子表面活性剂的总量。在一个实施例中，所述阳离子表面活性剂选自：二十二烷基三甲基氯化铵(可得自Croda，例如商品名为INCROQUAT TMC-80和得自Sanyo Kasei的ECONOL TM22)、二硬脂基二甲基氯化铵(可得自Goldschmidt，例如商品名为Varisoft TA 100)、鲸蜡基三甲基氯化铵(可得自Nikko Chemicals，例如商品名为CA-2350)、氢化牛脂烷基三甲基氯化铵、二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、二(二十二烷基/二十烷基)二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基丙二醇磷酸酯二甲基氯化铵、硬脂酰基酰胺丙基二甲基苄基氯化铵、硬脂酰基酰胺丙基二甲基(乙酸十四烷基酯)氯化铵、N-(硬脂酰colamino甲酰基甲基)吡啶氯化物、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述阳离子表面活性剂选自：二十二烷基三甲基氯化铵和二十二烷基三甲基氯化铵，并且其中所述调理组合物包含总计约0.5％至约5％，或约1％至约3％的这些化合物。在一个实施例中，所述调理组合物包含二-(烷基羧乙基)羟乙基甲基甲基硫酸二甲酯铵(商品名为RewoquatV3620，购自Goldschmidt)、和/或甲基双–(烷基酰氨基乙基)2-羟乙基甲基硫酸二甲酯铵(商品名为Varisoft 222LT-90，购自Goldschmidt)。在一个实施例中，所述调理组合物包含酰氨基胺盐和酸。这是鉴于它们作为阳离子表面活性剂的调理功能。在一个实施例中，所述酰氨基胺具有以下通式：
R1-CONH-(CH2)m-N-(R2)2
其中R1是C11至C24脂肪酸的残基，R2是C1至C4烷基，并且m是1至4的整数。在一个实施例中，所述酰氨基胺选自：硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺及它们的混合物。在一个实施例中，所述酰氨基胺选自：硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺及它们的混合物。可用于本文的可商购获得的酰氨基胺包括：硬脂酰氨基丙基二甲基胺，商品名为SAPDMA，购自Inolex，以及商品名为酰氨基胺MPS，购自Nikko。在一个实施例中，所述酸选自l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、l-谷氨酸盐酸盐、酒石酸及它们的混合物。在一个实施例中，所述酸选自：l-谷氨酸、乳酸、盐酸及它们的混合物。所述酸可以使得酰氨基胺与酸的摩尔比优选为约1:0.3至约1:1，更优选约1:0.5至约1:0.9的含量被包含。可商购获得的酸包括：l-谷氨酸(化妆品级)，购自Ajinomoto。
在一个实施例中，所述调理组合物包含非离子表面活性剂，其鉴于提供改善的物理稳定性。在一个实施例中，所述调理组合物包含约0.01％至约10％，约0.05％至约8％，或约0.1％至约5％的非离子表面活性剂。可用于本文的非离子表面活性剂包括例如聚氧乙烯甘油酯，诸如PEG-改性的三甘油酯，商品名为Tagat购自Goldschmidt Chemical Corporation，PEG-60氢化蓖麻油和PEG-100硬脂酸酯；脂肪醇的乙二醇醚，诸如鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-20；烷基多糖表面活性剂诸如烷基多聚糖苷；长链叔胺氧化物诸如月桂胺氧化物；和长链叔膦氧化物诸如月桂基二甲基膦氧化物。在一个实施例中，所述调理组合物包含聚氧乙烯甘油酯和/或脂肪醇的乙二醇醚。
所述调理组合物可包含其他附加组分，所述其他附加组分可由本领域技术人员根据最终产品的期待特性进行选择，并且适于使组合物更具化美容上或美学上可接受性或向它们提供附加的使用有益效果。其他附加组分一般以所述调理组合物的约0.001％至约10％，或至多约5％的含量单独使用。
在一个实施例中，所述调理组合物包含按重量计：(i)约2％至约60％，或约15％至约25％，或约18％至约21％的疏水性多元醇；(ii)约15％至约85％，或约25％至约75％，或约45％至约55％的亲水性多元醇；(iii)约0.1％至约20％的油性调理剂；(iv)约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂；(v)约5％至约60％的无机生热剂，所述无机生热剂通过与水混合产生热；和(vi)约0.1％至约10％的聚氧化烯衍生物。
在一个实施例中，所述调理组合物包含按重量计：(i)约15％至约22％的疏水性多元醇，即PPG-34(PEG-4)；(ii)约40％至约55％的亲水性多元醇，即聚乙二醇200；(iii)约0.1％至约8％的油性调理剂，其中调理组合物包含聚二甲基硅氧烷和脂肪醇两者；(iv)约0.1％至约10％的阳离子性表面活性剂，即二十二烷基三甲基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵的混合物；(v)约5％至约17％的无机生热剂，即无水硫酸镁；和(vi)约0.1％至约10％的聚氧化烯衍生物，即聚乙烯/聚丙烯嵌段共聚物。
在一个实施例中，所述调理组合物包含按重量计：(i)约15％至约22％的疏水性多元醇，即聚丙二醇；(ii)约40％至约55％的亲水性多元醇，即聚乙二醇；(iii)约0.1％至约8％的油性调理剂；(iv)约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂；和(v)约0.1％至约10％的聚氧化烯衍生物，即聚乙烯/聚丙烯嵌段共聚物；并且其中所述调理组合物基本上不含无机生热剂。
其他方面
根据第二方面，本发明涉及用于化学改性毛干的内部区域的套盒，该套盒包含：
(I).氧化制剂，其中所述氧化制剂包含氧化剂，所述氧化剂是过氧化氢；
(II).单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小的分子量的烯基单体；
(III).对于毛发的调理组合物，其中所述调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇。
在一个实施例中，所述氧化制剂、单体组合物和/或调理组合物按照根据第一方面的所述单体组合物的描述。
根据第三方面，本发明涉及根据第二方面的套盒用于化学改性毛干的内部区域的用途。
根据第四方面，本发明涉及二醇化合物用于减少毛发静电的用途。在一个实施例中，所述二醇化合物是聚丙二醇和聚乙二醇的混合物。在一个实施例中，所述用途是用于在毛干内部区域的改性之后，优选化学改性之后减少毛发静电。
实例
以下实例还描述并展示了在本发明范围内的实施例。所给出的实例仅是为了举例说明的目的，并不被理解为是对本发明的限制。
单体组合物
凡例：除非另外指明，表中所有数均为重量％；QSP＝足量至100％；HECQP-4400H，得自Dow Europe GmbH；CG-T，得自CP Kelco A HUBERCOMPANY；C-100，得自Clariant Produkte GmbH(Deutschland)； EL，得自BASF The Chemical Company；5＝3-磺丙基丙烯酸盐钾盐，得自Raschig；250HHR，得自Herkules。
调理组合物
凡例：*1：聚乙二醇：Carbowax PEG-200，购自Union Carbide；*2：聚丙二醇：PPG-34，商品名为PP2000，购自Sanyo Kasei；*3：有机硅油：具有约10，000厘沲的聚二甲基硅氧烷，其具有商品名TSF451-1MA，购自GE Toshiba Silicone；*4：酯油：四异硬脂酸季戊四醇酯，商品名为KAK PTI，购自Kokyu alcohol；*5：聚乙烯/聚丙烯嵌段共聚物：泊洛沙姆338，商品名为Newpol PE-108，购自Sanyo Chemical；*6：鲸蜡醇：Konol系列，购自Shin Nihon Rika；*7：硬脂醇：Konol系列，购自Shin Nihon Rika；*8二十二烷基三甲基氯化铵：Econol TM-22，购自Sanyo Kasei.*9：二硬脂基二甲基氯化铵：Varisoft TA100，购自Goldschmidt；*10：二-(烷基羧乙基)羟乙基甲基甲基硫酸二甲酯铵：Rewoquat V3620，购自Goldschmidt；*11：硬脂酰氨基丙基二甲基胺：SAPDMA，购自Inolex；*12：l-谷氨酸：l-谷氨酸(化妆品级)，购自Ajinomoto；*13：羟乙基纤维素：Natrosol 250MBR，购自Hercules；*14：PEG改性的甘油：Tagat TO，购自Goldschmidt；*15：水解胶原：Peptein 2000，购自Hormel；*16：泛醇：购自Roche；*17：泛基乙基醚：购自Rohe。
实验
根据本发明进行实验，并且结果可见于图中。
图1-7：在测试A中，在完成处理方法之后，在45℃下干燥发绺，并拍摄照片(A1)。然后将发绺放在两个手指之间，并将手指向下快速划过发绺5次(“轻抚”)，然后拍摄发绺的第二张照片(A2)。在测试B中，在完成处理方法之后，在处理之后梳理在45℃下干燥2小时的毛发，并拍摄照片(B1)。然后用塑料梳子梳理发绺5次，并拍摄照片(B2)。在图中显示这些实验的结果。结果如下：
图 静电*
1 o
2 o
3 ---
4 ++
5 +
6 -
7 +++
*：o＝标准水平；
+，++，+++＝比标准增加较少的静电；
-，--，---＝比标准增加较多的静电。
14 C-实验
简介：该研究的目的是研究在毛发中发生的丙烯酸3-磺基丙酯(3-SPA)的聚合反应。使用3-SPA的14C-放射标记版本(标记的C-原子：★)：
步骤：将恰好20根毛发纤维束漂白两次。将该发束用常规的3-SPA或14C-标记版本处理。根据以下方法进行该类处理：
·预处理制剂(2％H2O2)10min
·“毛巾”干燥(薄页纸)
·在水中或在毛发处理制剂中用3-SPA处理30min
·用水冲洗或不用水冲洗。
如下进行各特定毛发束的确切步骤：
发绺中的14C-3-SPA的检测通过微放射自显影进行。将发绺切成1.5cm长度，并将发绺的剖面在暗室中暴露在卤化银照相乳液中4周。将照相胶片显影，并用显微镜拍摄其照片。β粒子将卤化银转化为金属银，其可被观察为黑点。
结果(图8中示出的代表性照片)：
发束 平均Ag-颗粒强度 银颗粒分布
A(空白) ++ 表皮和皮质
B +++ 表皮和皮质
C +++ 表皮和皮质
D ++++ 表皮和皮质
E +++ 表皮和皮质
图8的解释和讨论：用标记的3-SPA处理的所有的发绺清楚地显示出放射性的材料不但渗透入毛发表皮中，而且渗透入大部分皮质中。另外观察到最宽泛的均匀(圆形)分布。比高浓度的银颗粒更具决定性的是它们在扩散通道的外半部分的累积。所有照片显示出倾向于在皮质的外部部分中累积，而对于发束D，甚至在内部皮肤区域中可见到一种边界线。这提供了强烈的暗示，即银颗粒确实表达了3-SPA单体的渗透行为，而不是例如因切割工艺而作伪的。从图8中照片并不十分清楚的是冲洗对结果没有影响。然而，这一技术的专家意见是冲洗步骤对于毛发内的放射性仅具有较小的影响。这是根据本发明的处理不仅仅是表面作用的另一暗示。
本文所公开的量纲和值不可理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

Claims (15)

1.一种用于化学改性毛干的内部区域的方法，其包括：
(a)向所述毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小的分子量的烯基单体；然后
(b)冲洗所述毛发；然后
(c)向所述毛发施用调理组合物，其中所述调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇；
并且其中所述方法包括在冲洗所述毛发(b)之前向所述毛发施用引发剂，其中所述引发剂引发所述化学改性。
2.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述调理组合物包含约2％至约60％的所述疏水性多元醇；和约15％至约85％的所述亲水性多元醇。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其包括：
(a)洗涤所述毛发；然后
(b)向所述毛发施用氧化制剂，其中所述氧化制剂包含氧化剂，所述氧化剂选自：过氧化物、过硫酸盐以及它们的混合物；然后
(c)使所述氧化制剂在毛发上保留一段时间y，其中时间y是1min至120min，优选2min至45min，更优选3min至20min，甚至更优选4min至10min；然后
(d)将所述毛发去湿；然后
(e)向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小，优选约50g/mol至约500g/mol，优选约75g/mol至约400g/mol的分子量的烯基单体；然后
(f)使所述单体组合物在毛发上保留一段时间x，其中时间x是1min至120min，优选2min至45min，更优选3min至20min，甚至更优选4min至10min；
(g)洗涤所述毛发；然后
(h)然后向所述毛发施用调理组合物，其中所述调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述调理组合物包含油性调理剂，其中所述油性调理剂在25℃下是液体，并且选自石蜡、酯、有机硅、脂肪族化合物、以及它们的混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述调理组合物是无水的并且包含无机生热剂，所述无机生热剂通过与水混合产生热，并且其中所述调理组合物在与水混合时升温至约26℃至约80℃的温度。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述无机生热剂是无水的无机盐，所述无水的无机盐选自硫酸钠、硫酸钙、硫酸镁、硫酸铝、氯化钙、氯化镁、氧化钙、以及它们的混合物；优选地，其中所述无机生热剂具有约0.01微米至约40微米的平均直径。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述引发剂是氧化剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述调理组合物包含总计约0.1％至约30％，优选约1％至约10％，更优选约2％至约7％的鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇或它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述单体组合物包含杂多糖。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述烯基单体具有约50g/mol至约500g/mol，优选约75g/mol至约400g/mol，更优选约100g/mol至约400g/mol，甚至更优选约150g/mol至约300g/mol的分子量。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述调理组合物包含酰氨基胺盐和酸。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述调理组合物包含按重量计：
(i)约2％至约60％的所述疏水性多元醇；
(ii)约15％至约85％的所述亲水性多元醇；
(iii)约0.1％至约20％的油性调理剂；
(iv)约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂；
(v)约5％至约60％的无机生热剂，所述无机生热剂通过与水混合产生热；和
(vi)约0.1％至约10％的聚氧化烯衍生物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述烯基单体以按所述组合物的总重量计约5％至约14％的量存在于单体组合物中。
14.一种用于化学改性毛干的内部区域的套盒，其包含：
(I).氧化组合物，其中所述氧化制剂包含氧化剂，所述氧化剂是过氧化氢；
(II).单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小的分子量的烯基单体；
(III).调理组合物，其中所述调理组合物包含疏水性多元醇和亲水性多元醇。
15.二醇化合物用于减少毛发静电的用途。
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