CN104370728A - 一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的合成方法 - Google Patents

一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的合成方法。经过3步反应合成1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮：1)将3,4,5-三烷氧基苯甲酸转化为N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺；2)N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺与格氏试剂RMgX(R＝CnH2n+1,X＝Cl、Br、I)作用得到1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮；3)用三氯化铝脱除1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮的羟基保护基，得到1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮。原料来源丰富，价格便宜，工艺简便，产率较高，易于规模化生产。

Description

一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的合成方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体地，本发明涉及1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮。
背景技术
1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮是一种治疗黑色素瘤的候选药物。文献报道这类化合物在医学上还具有抗过敏作用，或可用于一种抗血小板凝集药物的制备(日本专利JP 60199850A，1985)。
1999年，Ikeda等报道1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-壬酮是一种有用的中间体，用于合成一种治疗自身免疫疾病的药物(美国专利US 5952355A,1999)。
合成1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮有多种方法，如可以采取催化剂作用下酚类化合物经傅－克(Friedel－Crafts)酰基化反应(Gore,P.,Chem.Rev.,1955,55,229),或芳香醛经格氏试剂加成先形成醇，接着氧化成为酮的方法(日本专利JP 60199850,A,1985)。对于1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备，这些方法一般存在原料来源不易、价格较高、产率较低、生产成本较高等问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种原料来源丰富，价格便宜，制备工艺简便，产率较高，易于规模化生产的一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的合成方法。
所述一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的合成方法的合成路线如下：
本发明的具体步骤如下：
1)N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺(2)的制备
将3,4,5-三烷氧基苯甲酸(1)溶于极性有机溶剂中，制成0.3～1.2mol/L的溶液，加入N-甲基吗啡啉、氯甲酸异丁酯和N-甲氧基甲胺盐酸盐，反应后，加入饱和碳酸氢钠溶液，用第1有机溶剂萃取，用饱和氯化钠溶液洗涤，有机相用无水CaSO4干燥，过滤，将滤液在减压下蒸去有机溶剂，残留物用硅胶柱层析纯化，得到N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺(2)；
2)1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮(3)的制备
将N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺(2)溶于第2有机溶剂中，制成0.2～1.0mol/L的溶液，再加入格氏试剂R1MgX，其中R1＝CnH2n+1,X＝Cl、Br、I)，然后升至室温，反应后加入饱和氯化铵溶液，用第3有机溶剂萃取，用饱和氯化钠溶液洗涤，有机相用无水CaSO4干燥，过滤，将滤液在减压下蒸去有机溶剂，残留物用硅胶柱层析纯化，得到1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮(3)；
3)1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮(4)的制备
将1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮(3)溶于一种干燥的烃类溶剂中，制成0.2～1.0mol/L的溶液，加入无水三氯化铝，将反应物加热，回流，搅拌至反应完成，冷却到室温后加入盐酸溶液，用第4有机溶剂萃取，萃取液用饱和氯化钠溶液洗涤，有机相用无水CaSO4干燥，过滤，将滤液在减压下蒸去有机溶剂，残留物用快速硅胶柱层析纯化，得到1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮(4)。
在步骤1)中，所述极性有机溶剂可选自二氯甲烷等；所述N-甲基吗啡啉的加入量相当于3,4,5-三烷氧基苯甲酸(1)2.0～4.0摩尔倍数，所述氯甲酸异丁酯的加入量相当于3,4,5-三烷氧基苯甲酸(1)1.0～3.0摩尔倍数，所述N-甲氧基甲胺盐酸盐的加入量相当于3,4,5-三烷氧基苯甲酸(1)1.0～3.0摩尔倍数；所述第1有机溶剂可选自二氯甲烷等；所述萃取可萃取3次。
在步骤2)中，所述第2有机溶剂可选自二氯甲烷等；所述加入格氏试剂R1MgX可在氮气保护下，于0℃加入；所述格氏试剂R1MgX的加入量相当于N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺(2)的1.5～5.0摩尔倍数；所述第3有机溶剂可选自二氯甲烷等；所述萃取可萃取3次。
在步骤3)中，所述烃类可选自甲苯等；所述无水三氯化铝的加入量可相当于1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮(3)4.0～8.0摩尔倍数；所述第4有机溶剂可选自二氯甲烷等；所述萃取可萃取3次。
本发明的技术方案是经过3步反应制备1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮：1)将3,4,5-三烷氧基苯甲酸(1)转化为N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺(2)；2)N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺(2)与格氏试剂R1MgX(R＝CnH2n+1,X＝Cl、Br、I)作用得到1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮(3)；3)用三氯化铝脱除1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮(3)的羟基保护基，得到1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮(4)。
与现有的制备1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的方法相比，本发明方法具有以下特点：
1)原料便宜易得，3,4,5-三甲氧基苯甲酸是一种价格较低的起始原料(可以从没食子酸得到)，来源丰富。
2)合成步骤短，整个路线只要经过3步便可完成。
3)化学收率高，一般总收率达50％～60％。
4)产物的纯度高，经分析，产物的纯度达到95％以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。
实施例一
1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-壬酮(4,R1＝n-C8H17)
1)N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三甲氧基苯甲酰胺(2,R＝CH3)
将3,4,5-三甲氧基苯甲酸(1,R＝CH3)(3.43mmol)溶于干燥的二氯甲烷(10mL)中，0℃下加入N-甲基吗啡啉(10.29mmol)，氯甲酸异丁酯(5.14mmol)和N-甲氧基甲胺盐酸盐(6.2mmol)。反应温度升至室温，搅拌12h。加入饱和碳酸氢钠溶液(10mL)，用二氯甲烷萃取(3×15mL)，合并有机萃取液，用饱和氯化钠溶液洗涤。分出有机相，用无水CaSO4干燥，过滤。将滤液在减压下蒸去有机溶剂，残留物用快速硅胶柱层析纯化，得到N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三甲氧基苯甲酰胺(2,R＝CH3)，产率72％，产物为一淡黄色固体。
2)1-(3,4,5-三甲氧基)苯基-1-壬酮(3,R＝CH3,R1＝n-C8H17)
将N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三甲氧基苯甲酰胺(2,R＝CH3)(1.86mmol)溶于干燥的二氯甲烷(10mL)中，反应瓶通入氮气，于0℃下加入格氏试剂正辛基溴化镁n-C8H17MgBr(4.5mmol)，然后缓慢升至室温，搅拌2h，加入饱和氯化铵溶液，用二氯甲烷萃取(3×10mL)，合并有机萃取液，用饱和氯化钠溶液洗涤，有机相用无水CaSO4干燥，过滤，将滤液在减压下蒸去有机溶剂，残留物用快速硅胶柱层析纯化，得到1-(3,4,5-三甲氧基)苯基-1-壬酮(3,R＝CH3,R1＝n-C8H17)，产率85％。产物为一白色固体。
3)1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-壬酮(4,R1＝n-C8H17)
将1-(3,4,5-三甲氧基)苯基-1-壬酮(3,R＝CH3,R1＝n-C8H17)溶于干燥的甲苯(10mL)中，小心加入无水三氯化铝(6.58mmol)，将反应物加热至回流，搅拌1h，降温至室温后加入2mol/L盐酸溶液(10mL)，用二氯甲烷萃取(3×10mL)，合并有机萃取液，用饱和氯化钠溶液洗涤，有机相用无水CaSO4干燥，过滤，将滤液在减压下蒸去有机溶剂，残留物用快速硅胶柱层析纯化，得到1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-壬酮(4,R1＝n-C8H17)，产率89％,纯度为97％。产物为一淡黄色固体。
实施例二
1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-十二烷酮(4,R1＝n-C11H23)的制备以中间体N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三甲氧基苯甲酰胺(2,R＝CH3)为起始原料，从实施例1步骤2)开始。
1)1-(3,4,5-三甲氧基)苯基-1-十二烷酮(3,R＝CH3,R1＝n-C11H23)
参照实施例1步骤2)所述的实施方法，将格氏试剂正辛基溴化镁n-C8H17MgBr改为正十一烷基溴化镁n-C11H23MgBr，其他的操作，包括反应物的配料比，反应条件，后处理方法与实施例1步骤2)相同，结果得到1-(3,4,5-三甲氧基)苯基-1-十二烷酮(3,R＝CH3,R1＝n-C11H23)，产率90％。产物为一白色固体。
2)1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-十二烷酮(4,R1＝n-C11H23)
参照实施例1步骤3)所述的实施方法，将反应物1-(3,4,5-三甲氧基)苯基-1-壬酮改为1-(3,4,5-三甲氧基)苯基-1-十二烷酮(3,R＝CH3,R1＝n-C11H23)，其他的操作，包括反应物的配料比，反应条件，后处理方法与实施例1步骤3)相同，结果得到1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-十二烷酮(4,R1＝n-C11H23)，产率92％,纯度为98％。产物为一棕色固体。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的合成方法，其特征在于其合成路线如下：
具体操作步骤如下：
步骤(1)：N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺的制备
将3,4,5-三烷氧基苯甲酸溶于极性有机溶剂中，制成0.3～1.2mol/L的溶液，加入N-甲基吗啡啉、氯甲酸异丁酯和N-甲氧基甲胺盐酸盐，反应后，加入饱和碳酸氢钠溶液，用第1有机溶剂萃取，用饱和氯化钠溶液洗涤，有机相用无水CaSO4干燥，过滤，将滤液在减压下蒸去有机溶剂，残留物用硅胶柱层析纯化，得到N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺；
步骤(2)：1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮的制备
将N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺溶于第2有机溶剂中，制成0.2～1.0mol/L的溶液，再加入格氏试剂R1MgX，其中R1＝CnH2n+1,X＝Cl、Br、I)，然后升至室温，反应后加入饱和氯化铵溶液，用第3有机溶剂萃取，用饱和氯化钠溶液洗涤，有机相用无水CaSO4干燥，过滤，将滤液在减压下蒸去有机溶剂，残留物用硅胶柱层析纯化，得到1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮；
步骤(3)：1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备
将1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮溶于一种干燥的烃类溶剂中，制成0.2～1.0mol/L的溶液，加入无水三氯化铝，将反应物加热，回流，搅拌至反应完成，冷却到室温后加入盐酸溶液，用第4有机溶剂萃取，萃取液用饱和氯化钠溶液洗涤，有机相用无水CaSO4干燥，过滤，将滤液在减压下蒸去有机溶剂，残留物用快速硅胶柱层析纯化，得到1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮。
2.如权利要求1所述的一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法，其特征在于在：步骤(1)中，所述极性有机溶剂选自二氯甲烷；所述第1有机溶剂选自二氯甲烷；在步骤(2)中，所述第2有机溶剂选自二氯甲烷；所述第3有机溶剂选自二氯甲烷；在步骤3)中，所述第4有机溶剂选自二氯甲烷。
3.如权利要求2所述的一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法，其特征在于在步骤(1)中，所述N-甲基吗啡啉的加入量相当于3,4,5-三烷氧基苯甲酸2.0～4.0摩尔倍数，所述氯甲酸异丁酯的加入量相当于3,4,5-三烷氧基苯甲酸1.0～3.0摩尔倍数。
4.如权利要求3所述的一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法，其特征在于在步骤(1)中，所述N-甲氧基甲胺盐酸盐的加入量相当于3,4,5-三烷氧基苯甲酸1.0～3.0摩尔倍数。
5.如权利要求4所述的一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法，其特征在于在步骤(1)中，所述萃取次数为3次；在步骤(2)中，所述萃取次数为3次；在步骤(3)中，所述萃取次数为3次。
6.如权利要求5所述的一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法，其特征在于在步骤(2)中，所述加入格氏试剂R1MgX是在氮气保护下，于0℃加入。
7.如权利要求6所述的一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法，其特征在于在步骤2)中，所述格氏试剂R1MgX的加入量相当于N-甲氧基-N-甲基-3,4,5-三烷氧基苯甲酰胺的1.5～5.0摩尔倍数。
8.如权利要求7所述的一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法，其特征在于在步骤3)中，所述烃类选自甲苯。
9.如权利要求8所述的一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法，其特征在于在步骤3)中，所述无水三氯化铝的加入量相当于1-(3,4,5-三烷氧基)苯基-1-烷基酮4.0～8.0摩尔倍数。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105967986A (zh) * 2016-05-30 2016-09-28 北京旭阳科技有限公司 3-羟基苯乙酮的合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102826985A (zh) * 2012-09-18 2012-12-19 厦门大学 一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102826985A (zh) * 2012-09-18 2012-12-19 厦门大学 一种1-(3,4,5-三羟基)苯基-1-烷基酮的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ETIENNE BRACHET等: "Pd-Catalyzed Reaction of Sterically Hindered Hydrazones with Aryl Halides: Synthesis of Tetra-Substituted Olefins Related to iso-Combretastatin A4", 《ORG. LETT.》, vol. 12, no. 18, 17 September 2010 (2010-09-17), pages 4042 - 4045 *
WEI-JIA WANG等: "Orphan nuclear receptor TR3 acts in autophagic cell death via mitochondrial signaling pathway", 《NATURE CHEMICAL BIOLOGY》, vol. 10, no. 2, 8 December 2013 (2013-12-08), pages 133 - 140 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105967986A (zh) * 2016-05-30 2016-09-28 北京旭阳科技有限公司 3-羟基苯乙酮的合成方法
CN105967986B (zh) * 2016-05-30 2019-03-01 北京旭阳科技有限公司 3-羟基苯乙酮的合成方法

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