CN104364021A - 多层表面覆盖物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种多层表面覆盖物(1)，所述多层表面覆盖物包括一个无PVC支撑层(2)、一个装饰层(5)、一个透明耐磨层(4)和在所述支撑层(2)与所述装饰层(5)之间的一个涂覆层(3)，所述涂覆层(3)具有至少5μm的厚度和等于或高于所述装饰层的表面张力的一个表面张力。

Description

多层表面覆盖物
发明领域
本发明涉及一种多层表面覆盖物，该多层表面覆盖物包括一个支撑层、一个涂覆层、一个装饰层和一个耐磨层，并且涉及一种用于生产此种表面覆盖物的方法。
现有技术和相关技术背景
合成的表面覆盖物，如地板或墙壁覆盖物，是众所周知的。在它们之中，多层覆盖物通常包括被称为“支撑层”的一个下层、和被称为“耐磨层”的一个上层。与其他聚合物片状材料相反，一种地板或墙壁覆盖物、以及一种多层覆盖物的不同层具有就柔韧性、机械耐受性和防沾污性而言的特定特性。
最知名的表面覆盖物是基于PVC的覆盖物。然而，由于环境问题，开发了PVC的替代物以获得无PVC表面覆盖物。
通常无PVC表面覆盖物包括一个无PVC支撑层，在该无PVC支撑层上可以容易地施加一个装饰层。
然而，无PVC表面覆盖物存在几个缺点，其中有在该无PVC支撑层与该装饰层或耐磨层之间的较差粘附性、以及由于此种支撑层的不均匀性导致的较差印刷质量。
发明领域
本发明的目的是提供一种表面覆盖物，以及一种用于其生产的方法，该方法不具有现有技术的缺点。
本发明的目的是提供一种表面覆盖物，该表面覆盖物是传统的基于PVC的表面覆盖物的一种替代物。
本发明的目的是提供一种表面覆盖物，该表面覆盖物具有在不同层之间的改进的粘附性和良好的印刷质量。
发明概述
本发明披露了一种表面覆盖物，该表面覆盖物包括一个无PVC支撑层、一个装饰层、一个透明耐磨层和在该支撑层与该装饰层之间的一个涂覆层，该涂覆层具有至少5μm的厚度和等于或高于该装饰层的表面张力的一个表面张力。
根据具体实施例，该表面覆盖物可以包括以下特征中的一项、或一项或若干项的合适组合：
-该涂覆层具有的表面张力比该装饰层的表面张力高至少2达因/cm(2mN/m)，
-该涂覆层具有的表面张力包含在34达因/cm(34mN/m)与38达因/cm(38mN/m)之间，
-该涂覆层是一个基于聚合物的膜或一个基于聚烯烃的膜，该基于聚合物的膜包含聚结的聚氨酯(PU)颗粒，该基于聚烯烃的膜包含一种乙烯-丙烯酸或一种乙烯-甲基丙烯酸共聚物，
-该支撑层包含一种热塑性组合物，该热塑性组合物包括一种苯乙烯类热塑性弹性体或一种聚烯烃树脂，
-该表面覆盖物包括在该装饰层与该耐磨层之间的一个补充涂覆层，该补充涂覆层具有至少1μm的厚度和等于或高于该装饰层的表面张力的一个表面张力，
-该表面覆盖物包括具有5μm的厚度的一个涂覆层和具有1μm厚度的一个补充涂覆层，
-该表面覆盖物包括具有10μm的厚度的一个涂覆层和具有3μm厚度的一个补充涂覆层，
-该表面覆盖物包括一个清漆层。
本发明涉及一种用于生产根据本发明的无PVC表面覆盖物的方法，所述方法包括以下步骤：提供一个无PVC支撑层；提供一种涂覆层组合物；形成一个涂覆层，该涂覆层具有至少5μm的厚度和等于或高于该装饰层的表面张力的一个表面张力，通过将该涂覆层组合物施加在该无PVC支撑层上并且在包含在20℃与130℃之间的温度下干燥所述涂覆层组合物，或者通过挤出一种涂覆层组合物以形成一个膜并且将所述膜施加在所述无PVC支撑层上；在所述涂覆层上施加一个装饰层；在所述装饰层上施加一个透明耐磨层。
根据具体实施例，该方法可以包括以下特征中的一项、或任一项的组合：
-该涂覆层具有的表面张力包含在34达因/cm(34mN/m)与38达因/cm(38mN/m)之间，
-该涂覆层通过一种基于PU的分散体的聚结来形成，
-该方法进一步包括形成一个补充涂覆层的步骤，该补充涂覆层具有至少1μm的厚度和等于或高于该装饰层的表面张力的一个表面张力，通过将一种涂覆层组合物施加在该装饰层上并且在包含在20℃与130℃之间的温度下干燥该涂覆层组合物，或者通过挤出一种涂覆层组合物以形成一个膜并且将该膜施加在该装饰层上，
-该方法进一步包括将一个清漆层施加在该耐磨层上的步骤，
-该方法进一步包括在形成该涂覆层之前在该支撑层上和/或在施加该清漆层之前在该耐磨层上进行电晕处理的步骤。
术语“施加”和“施加的”应理解为涵盖了任何合适的方法步骤，其中使一个层在另一个层上形成或使其与另一个层接触。例如，它可以指一个压延、热涂覆、层压步骤或其组合。
附图简要说明
图1示意性地表示根据本发明的表面覆盖物的一个第一实施例。
图2示意性地表示根据本发明的表面覆盖物的一个第二实施例。
图3示意性地表示根据本发明的表面覆盖物的一个第三实施例。
图4示意性地表示根据本发明的表面覆盖物的一个第四实施例。
图5表示根据本发明的一种表面覆盖物的一个横向切口的电子显微学图像。
图6是根据现有技术的一种表面覆盖物的上部视图。
图7是根据本发明的表面覆盖物的上部视图。
发明详细说明
本发明涉及一种多层表面覆盖物1，该多层表面覆盖物包括一个支撑层2、一个耐磨层4和在其之间的一个涂覆层3(图1)。
表面覆盖物1可以进一步包括在支撑层2与耐磨层4之间的一个装饰层5(图2)。在这个实施例中，涂覆层3被铺设在支撑层2与装饰层5之间并且耐磨层4是基本上透明的。
在另一个实施例中，一个涂覆层3被铺设在支撑层2与装饰层5之间并且一个补充涂覆层6被铺设在装饰层5与耐磨层4之间(图3)。
在根据本发明的所有实施例中，表面覆盖物1可以进一步包括在耐磨层4上的一个清漆层7(图4)。
支撑层2是包括一种热塑性组合物的一个无PVC层。
在一个优选的实施例中，该热塑性组合物包括一种苯乙烯类热塑性弹性体，如SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)、或氢化的聚合物SEBS(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯)、或SEPS(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯)共聚物。
在另一个优选的实施例中，该热塑性组合物包括一种聚烯烃树脂、或聚烯烃树脂的组合。
优选地，该聚烯烃树脂选择下组，该组由以下各项组成：VLDPE、LLDPE、EVA、聚烯烃塑性体(POP)、聚烯烃弹性体(POE)和其组合。优选地，该聚烯烃聚合物具有在0.6g/10min与3g/10min之间的MFI(在190℃下在2.16kg重量下)。
关于POE和POP的定义，我们参考“塑料、弹性体和复合物手册(Handbook of Plastics Elastomers and Composites)”，查尔斯·A·哈珀(Charles A.Harper)，第4版，麦格劳希尔手册(Mc Graw-Hill Handbooks)，第195页。弹性体和塑性体树脂被定义为当辛烯单体小于20％时为弹性体，且当辛烯单体含量大于20％时为塑性体。然而，根据本发明的POE和POP还可以是通过将辛烯单体用丁烯或己烯共聚单体替换获得的。
这些聚烯烃弹性体或塑性体披露于US5 272 236和US5 278 272中，这些专利的披露内容通过引用结合在此。
在一个优选的实施例中，支撑层2的组合物是在通过引用而结合在此的PCT/EP2009/065993中披露的那个。
支撑层2的组合物包括至少一种第二聚合物。所述第二聚合物包括酸酐基团并且代表每100份聚合物总量的至少5重量份、或5％wt，优选在10重量份至40重量份之间。
该包括酸酐基团的聚合物可以是，例如，一种聚乙烯，该聚乙烯结合马来酸酐单体并且具有大约0.94g/cm3的密度和约25g/10min的MFI(在190℃下在2.16kg重量下)；或一种乙烯、丙烯酸丁酯和马来酸酐的三聚物，所述三聚物具有大约0.94g/cm3的密度和约5g/10min的MFI(在190℃下在2.16kg重量下)；或一种聚烯烃塑性体或弹性体，通过金属茂催化并且化学改性以结合马来酸酐而获得并且具有大约0.88g/cm3的密度和约3.7g/10min的MFI(在190℃下在2.16kg重量下)；或一种EVA聚合物，被化学改性以结合马来酸酐并且具有大约0.96g/cm3的密度和约1.4g/10min的MFI(在190℃下在2.16kg重量下)。
优选地，支撑层2的组合物进一步包括每100份这种或这些聚合物总量至少100份的至少一种填料。
该填料优选是一种矿物填料，例如CaCO3、MgCO3、CaMgCO3、SiO2、硅酸盐、硫酸钡、水合氧化铝、氢氧化镁或硼酸锌。
支撑层2还可以包括添加剂如热或光稳定剂、抗静电添加剂、加工添加剂，这些添加剂的类型和量适合于该方法，具体地适合于该层组合物的组分的类型和量。
因此该组合物可以包括0.5phr至4phr的硬脂酸和/或2phr至25phr的一种矿物油。
表面覆盖物1可以进一步包括一个玻璃膜(veil)。该玻璃膜可以嵌入支撑层2中或是与支撑层2接触的一个补充层。
支撑层2具有的厚度包含在500μm与3700μm之间，更优选大约1700μm。
优选地，支撑层2的表面张力低于32mN/m，更优选地它被包含在28mN/m与32mN/m之间。
根据本发明的涂覆层3具有在室温下测量的一个表面张力，该表面张力等于或高于干燥的装饰层5的表面张力。
涂覆层3提供在支撑层2与装饰层5和/或在装饰层5与耐磨层4之间的粘附性。尽管支撑层2的表面中可能存在缺陷，该涂覆层进一步允许获得良好的印刷质量。
该表面张力通常以对应于mN/m的达因/cm为单位进行测量。因此，优选地，涂覆层3的在室温下的表面张力比装饰层5的在室温下的表面张力高2达因/cm(2mN/m)，更优选地4达因/cm(4mN/m)。
涂覆层3是一个基于聚合物的膜，或是从在室温下涂覆的一种聚合物的乳液或分散体获得的或是从在室温下涂覆的在溶剂中的一种聚合物溶液获得的一个液膜，或是一种热液体聚合物，或是一个压延或挤出的膜。
优选地，涂覆层3与装饰层5，与装饰层5的组分，即与一种或多种油墨和/或一种或多种粘合剂、和/或一种或多种添加剂相容。优选地，涂覆层3的组分可以铺展在这些层内，在这些层之间它必须提供粘附性，优选在一个等于或高于1μm的厚度上。
在一个优选的实施例中，涂覆层3包含聚结的PU(聚氨酯)颗粒。涂覆层3是一个聚结的基于PU的分散体的膜。该膜通过一种包含离散PU颗粒的基于PU的分散体的聚结来获得。
“聚结的”或“聚结”是指通过蒸发溶剂或水，离散颗粒以一个本体或块体结合或组合，即通过加热作用结合离散PU颗粒以形成一个膜。
优选地，该基于PU的分散体包含可分散在水中或有机溶剂中的PU(聚氨酯)。优选地，该聚氨酯包括脂肪族链。
该基于PU的分散体包含在一种有机溶剂或在水中的在20％wt与40％wt之间、优选在30％wt与35％wt之间的脂肪族PU。
优选地，该基于PU的分散体是一种水性分散体，其中没有使用有机溶剂。在这个实施例中，可以使用化学改性的聚氨酯聚合物，如包括稳定基团到它们的骨架中的那些，即阴离子型、阳离子型和非离子型稳定基团。在这个实施例中，含水量包含在60％wt与80％wt之间。
“分散体”通常是指一个两相体系，其中一个相包含一种物质的离散颗粒，这些颗粒是被分散相，并且一种物质形成一个连续或外部的相。在本发明中，该连续相是有机溶剂或水并且该聚氨酯的至少一部分作为离散颗粒存在。“分散体”还意味着整个聚氨酯聚合物不需要在有机溶剂或水中是不可溶的。
该基于PU的分散体可以进一步包含至少一种添加剂如一种润湿剂或一种表面活化剂。该至少一种添加剂代表该组合物的总重量的0.1％wt至2％wt。
例如，该润湿剂是来自空气产品公司(Air products)的360并且代表0.4％wt，或来自赢创集团(Evonik)的Tegowet 270并且代表0.5％wt。
在这个实施例的一个优选实行方案中，该基于PU的分散体包含33％wt的脂肪族尿烷和67％wt的水，并且具有在25℃下测量的100mPa.s的布氏粘度和在20℃下1.02kg/l的分散体密度。作为一个实例，该基于PU的分散体包含来自帝斯曼公司(DSM)的R600。
在这个实施例的另一个优选实行方案中，该基于PU的分散体包含30％wt至35％wt的脂肪族尿烷和65％wt至70％wt的水，并且具有23秒至28秒的粘度(BS4杯4，在25℃下)、和0.9g/cm3至1.0g/cm3的体密度。作为一个实例，该基于PU的分散体包含来自汉高公司(Henkel)的Liofol PR59-160。
在另一个优选的实施例中，涂覆层3是一个基于聚烯烃的膜。该膜优选从一种包含乙烯共聚物的组合物获得。这些共聚物是丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物。这些共聚物还可以是三聚物。
优选地，涂覆层3包含一种乙烯-甲基丙烯酸共聚物(优选具有2.5的MFI和101℃的熔点)，或一种乙烯-丙烯酸三聚物(优选具有35的MFI和87℃的熔点)。作为一个实例，乙烯-酸共聚物可以是来自杜邦公司(DuPont)的Nucrel0903并且乙烯-酸-丙烯酸酯三聚物可以是来自杜邦公司的Bynel2022。
在干燥之后，涂覆层3具有的厚度为至少5μm，优选在5μm与70μm之间，更优选在10μm与50μm之间，并且甚至更优选约20μm。
涂覆层3的表面张力(在干燥之后测量的)包含在34达因/cm(34mN/m)与38达因/cm(38mN/m)之间。
该表面张力是在室温下(约23℃)、使用校准笔测量的，这些校准笔为例如Arcotest公司的那些，包括具有包含在30达因/cm(mN/m)与50达因/cm(mN/m)之间的已知和确切表面张力的校准液。使用这些笔，在涂覆层3上画出一条校准液线。如果该线在该表面上保持不变持续至少2秒而未变成液滴，该表面张力对应于该校准液的值。
出人意料地，该高表面张力用一个5μm至100μm的层获得并且允许甚至使用一个5μm层的涂覆层3得到装饰层5至支撑层2的良好粘附性。
装饰层5由一种单一组合物制成或由数种组合物制成。这种或这些装饰层5组合物包括任何合适颜料或颜料组合。优选地，该组合物是一种油墨、一种PU相容的油墨或一种聚烯烃相容的油墨或一种包含此类油墨的组合物。更优选地，它是一种基于水的油墨。例如，该油墨是一种由怡彩公司(Penn Color)或太阳化学公司(Sun chemical)提供的水可分散的油墨，或EP1995057中披露的那种。例如，该PU相容的油墨是来自太阳化学公司的DU2740PU，或包含36B440油墨(含有黑色颜料)和/或36R281油墨(含有红色颜料)和/或36S443油墨(含有蓝色颜料)和/或36Y237油墨(含有黄色颜料)的来自怡彩公司的39C653透明层压油墨，或如EP1995057中披露的一种基于聚烯烃的油墨。
装饰层5可以包括一个或数个层、连续层的这种或这些上述组合物。
表面覆盖物1可以进一步包括铺展在装饰层5上的一个补充涂覆层6，该补充涂覆层是与涂覆层3基本上相同的，并且优选具有与铺展在支撑层2与装饰层5之间的涂覆层3的组合物基本上相同的一种组合物。
补充涂覆层6的使用在其中装饰层5是由连续层的油墨制成的实施例中是特别优选的。
补充涂覆层6优选具有的厚度包含在1μm与70μm之间、优选在1μm与10μm之间并且更优选在1μm与5μm之间。
优选地，补充涂覆层6具有的厚度基本上等效于或等于涂覆层3的厚度。当使用一个耐磨层4，一个高度中和的基于离聚物的膜，例如一个基于(离聚物-EMAA)的膜时，这个实施例是特别优选的。
耐磨层4是由与装饰层5组合物相容的任何合适组合物制成的，优选具有与装饰层5的高于50N/50mm的粘附力的一个耐磨层4。
耐磨层4是基于一种酸聚合物、优选基于乙烯甲基丙烯酸或乙烯丙烯酸共聚物或三聚物的一个单层或多层。
优选地，耐磨层4是非中和的酸聚合物的一个多层。当装饰层5与非中和的酸聚合物层接触时，这个实施例是特别优选的。
然而，耐磨层4还可以是基于被中和或部分中和以形成离聚物的一种酸聚合物的一个单层或多层。
耐磨层4(一个单层或一个多层)具有的厚度包含在100μm与800μm，优选包含在150μm与300μm之间。
取决于耐磨层4应该具有的耐磨特性，形成在该多层实施例中的耐磨层4的每个层可以具有包含在100μm与800μm之间的厚度。
根据本发明的表面覆盖物1可以进一步包括在耐磨层4上的一个清漆层7。
优选地，清漆层7的组合物包括可固化的聚氨酯，该聚氨酯通过UV和/或通过加热进行固化，以形成允许得到耐磨和防沾污特性的一个三维结构。
清漆层7优选具有的厚度包含在5μm与25μm之间。
根据本发明的表面覆盖物可以是一种墙壁或地板覆盖物。
实例
在所有实例(根据本发明的对比实例和实例)中，表面覆盖物1包括：
-如表1至表4中所述的一个1700μm厚的支撑层2，
-一个装饰层5，包含一种PU相容的油墨(来自太阳化学公司的DU2740PU或来自怡彩公司的39C653透明层压油墨)或EP1995057中披露的一种基于聚烯烃的油墨，
-一个200μm厚的透明耐磨层4，由两个共挤出膜制成，该第一膜是一个160μm厚的膜，由中和或部分中和以形成离聚物的一种基于酸的聚合物制成，该第二膜是一个40μm厚的基于EMAA的膜，耐磨层4在约180℃下施加约120秒，
-一个5μm厚的基于PU的清漆层7。
这些实例的不同支撑层2在表1至表4中给出。它们具有28mN/m的表面张力。Phr是指“这些聚合物总量的重量百分比”。
表1：支撑层2
表2：支撑层2
表3：支撑层2
表4：支撑层2
对比实例
这些对比实例包括一个类型A、B、C或D的支撑层2，但不包括涂覆层3也不包括补充涂覆层6。一个第一组(CI)不包括支撑层2的电晕处理，而在一个第二组(CII)中，在支撑层2上进行电晕处理，允许获得38mN/m的表面张力。装饰层5以实质上一个层基本上覆盖了支撑层2的所有表面，该装饰层5包含一种具有30mN/m的表面张力的基于PU的油墨-1、一种具有34mN/m的表面张力的基于PU的油墨-2或一种具有30mN/m的表面张力的基于聚烯烃的油墨。
根据本发明的实例
根据本发明的第一组实例包括一个经受了电晕处理的类型A的支撑层2、和一个涂覆层3，该涂覆层3为一个聚结的基于PU的分散体的膜，具有20μm的厚度(在130℃下干燥20秒之后)并且具有38mN/m的表面张力。装饰层5，一种具有30mN/m或34mN/m的表面张力的基于PU的油墨，覆盖了支撑层2的表面的约100％。
根据本发明的第二组实例与第一组实例相同，除了装饰层5覆盖支撑层2的表面的约30％。
根据本发明的第三组实例包括一个类型A、B、C或D的支撑层2(经受了电晕处理)、一个涂覆层3和一个补充涂覆层6，该涂覆层3为一个聚结的基于PU的分散体的膜，具有38mN/m的表面张力并且具有20μm的厚度(在130℃下干燥20秒之后)，该补充涂覆层6为一个聚结的基于PU的分散体的膜，具有38mN/m的表面张力并且具有20μm的厚度(在130℃下干燥20秒之后)。装饰层5基本上覆盖了所有支撑层。
根据本发明的第四组实例包括一个类型A的支撑层(已经受了电晕处理)、一个涂覆层3、一个装饰层5和一个补充涂覆层6，该涂覆层3为一个聚结的基于PU的分散体的膜，具有38mN/m的表面张力并且具有包含在5μm与70μm之间的厚度(在130℃下干燥20秒之后)，该装饰层5为一种基于PU的油墨1，具有30mN/m的表面张力，该补充涂覆层6为一个聚结的基于PU的分散体的膜，具有38mN/m的表面张力并且具有包含在1μm与70μm之间的厚度(在130℃下干燥20秒之后)。装饰层5基本上覆盖了所有支撑层。
根据本发明的第五组实例与第四组相同，除了装饰层5的基于PU的油墨具有34mN/m的表面张力。
根据本发明的第六组实例包括一个类型A的支撑层(已经受了电晕处理)、一个涂覆层3、一个装饰层5和一个补充涂覆层6，该涂覆层3为一个基于乙烯-酸共聚物的膜，具有37mN/m的表面张力并且具有包含在40μm与50μm之间的厚度(在130℃下干燥20秒之后)，该装饰层5为一种聚烯烃油墨，具有30mN/m的表面张力，该补充涂覆层6为一个乙烯-酸共聚物膜，具有37mN/m的表面张力并且具有包含在30μm与50μm之间的厚度(在130℃下干燥20秒之后)。装饰层5基本上覆盖了所有支撑层。
根据本发明的第七组实例包括一个类型A的支撑层(已经受了电晕处理)、一个涂覆层3、一个装饰层5和一个补充涂覆层6，该涂覆层3为一个基于乙烯-酸-丙烯酸酯三聚物的膜，具有34mN/m的表面张力并且具有包含在40μm与50μm之间的厚度(在130℃下干燥20秒之后)，该装饰层5为一种聚烯烃油墨，具有30mN/m的表面张力，该补充涂覆层6为一个乙烯-酸-丙烯酸酯三聚物膜，具有34mN/m的表面张力并且具有包含在30μm与50μm之间的厚度(在130℃下干燥20秒之后)。装饰层5基本上覆盖了所有支撑层。
结果
在耐磨层4或装饰层5与支撑层2之间的粘附力在一个剥离试验中进行测量，该剥离试验通过耐磨层4和支撑层2的层离在180°下进行。
对于所有对比实例(CI和CII)在耐磨层4或装饰层5与支撑层2之间测量的粘附力，对于所有类型的支撑层，是10N/50mm，并且该装饰层呈现了大量的视觉缺陷。在施加装饰层5之前，该支撑层的电晕处理减少了所述装饰层5的视觉缺陷的数量，然而，附着性低。
对于第一组的实例，在耐磨层4与装饰层5之间测量的粘附力是30N/50mm，对于第二组的实例是55N/50mm，并且对于第三组的实例不论支撑层2的类型如何都是85N/50mm。
因此，与这些对比实例相比，当装饰层5部分或基本上覆盖支撑层2的所有表面时，涂覆层3的存在表现为增强了在耐磨层4与无PVC支撑层2之间的粘附力。这种粘附力还通过使用一个补充涂覆层6被增强。
与这些对比实例相比，第一至第三组的实例呈现了无或更少的装饰层5的视觉缺陷。此外，装饰层5的视觉方面通过补充涂层6的存在而维持(不受影响)。
对于第四组的实例，测量的粘附力包含在50N/50mm与85N/50mm之间(表5)。
表5：基于PU的涂覆层。
与第一组实例相比，在耐磨层4与支撑层2之间的粘附力表现为通过使用具有包含在1μm至20μm之间的厚度的一个补充涂覆层6而增强。更一般地说，对于一个5μm至70μm厚的涂覆层3，一个1μm至70μm的补充涂覆层6增强了在耐磨层4与支撑层2之间的粘附力。
然而，对于一个5μm厚的涂覆层3，该粘附力表现为随着补充涂覆层6的厚度增加而被增强。对于这个涂覆层3厚度，增加形成装饰层5的层数还表现为轻微减少在耐磨层4与支撑层2之间的粘附力。
此外，装饰层5的视觉方面通过一个补充涂层6的存在而维持(不受影响)。
通常地，一个粘合层呈现在其必须粘附的层之间的某一“移动性”、或互相渗透。因此，可以预期将一个装饰层印刷在此种“移动”涂层上将导致该印刷的装饰图案的质量下降。然而，出人意料地装饰层5的印刷质量在本发明中被增强。
对于第五组的实例，测量的粘附力包含在50N/50mm与85N/50mm之间(表6)。
表6：基于PU的涂覆层。
在表5和6中，该基于PU的油墨-1是来自太阳化学公司的DU2740PU油墨，具有30达因/cm(mN/m)的表面张力，该基于PU的油墨-2具有34达因/cm(mN/m)的表面张力，包含39C653、36R281(含有红色颜料)、36B440油墨(含有黑色颜料)、36Y237油墨(含有黄色颜料)。
如对于表5中示出的结果已经体提及的，从表6看起来，对于一个5μm厚的涂覆层3，增加形成装饰层5的层数轻微减少在耐磨层4与支撑层2之间的粘附力。当涂覆层3具有3μm的厚度时，该粘附力强烈减少(实例a至d)。
从表5和6中，装饰层5的视觉方面和在耐磨层4与支撑层2之间的粘附力表现为在使用具有34达因/cm的表面张力或具有30达因/cm的表面张力的一种基于PU的油墨时是等价的。
对于第六组的实例，测量的粘附力是85N/50mm(表7)。
表7：基于聚烯烃的涂覆层。
对于第七组的实例，测量的粘附力是85N/50mm(表8)。
表8：基于聚烯烃的涂覆层。
在表7和8中，该基于聚烯烃的油墨是EP1995057中披露的那种，具有30达因/cm(mN/m)的表面张力。
从表7和8中，装饰层5的视觉方面和在耐磨层4与支撑层2之间的粘附力表现为在使用具有37达因/cm(mN/m)的表面张力或具有34达因/cm(mN/m)的表面张力的一个基于聚烯烃的涂覆层3时是等价的。此外，装饰层5的视觉方面和这些粘附力表现为等价于基于PU的涂覆层的那些。
用于生产根据本发明的表面覆盖物的方法包括以下步骤：提供一个无PVC支撑层2；提供一种涂覆层组合物；在支撑层2上形成一个涂覆层3，该涂覆层3具有至少5μm的厚度和等于或高于该装饰层5的表面张力的一个表面张力；在所述涂覆层3上施加一个装饰层5；并且在所述装饰层5上施加一个透明耐磨层4。
该无PVC支撑层2、涂覆层3、装饰层5和耐磨层4都是对于根据本发明的表面覆盖物1描述的那些。
涂覆层3是一个基于聚合物的膜，或是从在室温下涂覆的一种聚合物的乳液或分散体获得的或是从在室温下涂覆的在溶剂中的一种聚合物溶液获得的一个液膜，或是一种热液态聚合物，或是一个压延或挤出的膜。
对于其中使用一种液体涂覆层组合物的实施例，该组合物优选在干燥步骤之前施加以形成一个层，该层具有的厚度是至少15μm、优选在50μm与150μm之间并且更优选约60μm。在干燥步骤之后，涂覆层3具有的厚度为至少5μm、优选在20μm与50μm之间以及更优选约20μm。
在其中该涂覆层组合物包括一种基于PU的分散体的优选实施例中，涂覆层3是通过所述基于PU的分散体的聚结形成的，即这些离散的PU颗粒组合形成一个连续膜。该聚结优选在包含在20℃与130℃之间、更优选在100℃的温度下进行。
对于所有的实施例，该涂覆层组合物的干燥步骤通过任何合适手段进行，但优选通过一个红外加热装置或一个烘箱。
对于其中涂覆层3是从一个膜形成的实施例，该膜可以被冷层压或热涂覆层压在支撑层2上。
装饰层5通过以连续层印刷一种单一组合物或数种组合物来施加。
根据本发明的方法可以进一步包括在装饰层5上施加一个补充涂层6的步骤。这个补充涂层6具有与涂覆层3基本上相同的组合物和特征。
优选地，施加该涂覆层组合物以形成一个补充涂层6，该补充涂层具有的厚度是1μm至70μm、3μm至20μm、更优选5μm至10μm。
对于使用一种涂覆组合物的实施例，该方法可以进一步包括一个该补充涂覆组合物的干燥步骤以形成补充涂层6。在其中形成表面覆盖物1的这些层具有低厚度的实施例中，该干燥步骤可以通过与干燥空气的简单接触来进行。
根据本发明的方法可以进一步包括在耐磨层4上施加一个清漆层7的步骤，该清漆层优选一个基于PU的清漆层、更优选具有如对于根据本发明的表面覆盖物1所述的一种组合物。该基于PU的清漆层通过UV和/或加热作用进行固化。
术语“施加”和“施加的”应理解为覆盖了任何合适的方法步骤，其中使一个层在另一个层上形成或使其与另一个层接触。这些层可以通过用一种合适的组合物涂覆一个层或通过从任何合适的组合物形成一个层(该层被压延在另一个层上)来形成。
形成表面覆盖物1的不同层的内聚力通过加热(例如在150℃下经过2分钟)、和/或随后压制(例如通过压纹)整个表面覆盖物1来获得。
优选地，根据本发明的方法进一步包括在施加形成根据本发明的表面覆盖物的这些层中任一个之前的至少一个电晕处理。
电晕处理可以在施加涂覆层3之前在支撑层2的表面上和/或在施加清漆层7之前在耐磨层4上进行。
根据本发明的方法可以进一步包括压纹耐磨层4或清漆层8的步骤。
根据本发明的方法可以进一步包括一个将表面覆盖物1切割成贴砖的步骤。
根据本发明的方法优选是一种连续方法，具有约15m/min的生产线速度。

Claims (15)

1.一种多层表面覆盖物(1)，所述多层表面覆盖物包括一个无PVC支撑层(2)、一个装饰层(5)、一个透明耐磨层(4)和在所述支撑层(2)与所述装饰层(5)之间的一个涂覆层(3)，所述涂覆层(3)具有至少5μm的厚度和等于或高于所述装饰层(5)的表面张力的一个表面张力。
2.根据权利要求1所述的多层表面覆盖物(1)，其中，所述涂覆层(3)具有的表面张力比所述装饰层(5)的表面张力高至少2达因/cm(2mN/m)。
3.根据权利要求1或2所述的多层表面覆盖物(1)，其中，所述涂覆层(3)具有的表面张力包含在34达因/cm(34mN/m)与38达因/cm(38mN/m)之间。
4.根据前述权利要求中任一项所述的多层表面覆盖物(1)，其中，所述涂覆层(3)是一个基于聚合物的膜或一个基于聚烯烃的膜，所述基于聚合物的膜包含聚结的聚氨酯(PU)颗粒，所述基于聚烯烃的膜包含一种乙烯-丙烯酸或一种乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的多层表面覆盖物(1)，其中，所述支撑层(2)包含一种热塑性组合物，所述热塑性组合物包括一种苯乙烯类热塑性弹性体或一种聚烯烃树脂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的多层表面覆盖物(1)，进一步包括在所述装饰层(5)与所述耐磨层(4)之间的一个补充涂覆层(6)，所述补充涂覆层(6)具有至少1μm的厚度和等于或高于所述装饰层(5)的表面张力的一个表面张力。
7.根据权利要求6所述的多层表面覆盖物(1)，包括具有5μm的厚度的一个涂覆层(3)和具有1μm厚度的一个补充涂覆层(6)。
8.根据权利要求6所述的多层表面覆盖物(1)，包括具有10μm的厚度的一个涂覆层(3)和具有3μm厚度的一个补充涂覆层(6)。
9.根据前述权利要求中任一项所述的多层表面覆盖物(1)，进一步包括一个清漆层(7)。
10.一种用于产生多层表面覆盖物的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供一个无PVC支撑层(2)，
-提供一种涂覆层组合物，
-通过将所述涂覆层组合物施加在所述无PVC支撑层(2)上并且在包含在20℃与130℃之间的温度下干燥所述涂覆层组合物，或者通过挤出一种涂覆层组合物以形成一个膜并且将所述膜施加在所述无PVC支撑层(2)上，形成一个涂覆层(3)，所述涂覆层具有至少5μm的厚度和等于或高于所述装饰层(5)的表面张力的一个表面张力，
-在所述涂覆层(3)上施加一个装饰层(5)，
-在所述装饰层(5)上施加一个透明耐磨层(4)。
11.根据权利要求10所述方法，其中，所述涂覆层(3)具有的表面张力包含在34达因/cm(34mN/m)与38达因/cm(38mN/m)之间。
12.根据权利要求10或11中任一项所述的方法，其中，所述涂覆层(3)通过一种基于PU的分散体的聚结来形成。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的方法，进一步包括以下步骤：通过将一种涂覆层组合物施加在所述装饰层(5)上并且在包含在20℃与130℃之间的温度下干燥所述涂覆层组合物，或者通过挤出一种涂覆层组合物以形成一个膜并且将所述膜施加在所述装饰层(5)上，形成一个补充涂覆层(6)，所述补充涂覆层具有至少1μm的厚度和等于或高于所述装饰层(5)的表面张力的一个表面张力。
14.根据权利要求10至13中任一项所述的方法，进一步包括将一个清漆层(7)施加在所述耐磨层(4)上的步骤。
15.根据权利要求10至14中任一项所述的方法，进一步包括在形成所述涂覆层(3)之前在所述支撑层(2)上和/或在施加所述清漆层(7)之前在所述耐磨层(4)上进行电晕处理的步骤。
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