CN104363887B

CN104363887B - 包含吡啶二甲酸酯和葡萄糖与脂肪酸的酯的组合物、方法与用途

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Publication number: CN104363887B
Application number: CN201380031386.6A
Authority: CN
Inventors: T.德克克斯; D.德里永; L.里歇
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-06-15
Filing date: 2013-06-12
Publication date: 2017-11-10
Anticipated expiration: 2033-06-12
Also published as: JP2015519390A; JP6359527B2; BR112014030955B8; CN104363887A; EP2861205B1; BR112014030955B1; FR2991873B1; ES2656618T3; BR112014030955A2; FR2991873A1; WO2013186485A1; EP2861205A1

Abstract

本发明涉及包含葡萄糖与脂肪酸（特别是维生素F）的酯与通式（I）的化合物或其盐之一的组合物：其中R₁和R₂彼此独立地代表氢原子、饱和或不饱和的直链或支链的脂族C₁‑C₁₈烃基团或C₆‑C₁₈芳基；R₁和R₂基团的至少一个不为氢原子。本发明还涉及此类组合物用于诱导和/或刺激人角质纤维的生长和/或延缓它们的损失和/或提高它们的密度的用途。

Description

包含吡啶二甲酸酯和葡萄糖与脂肪酸的酯的组合物、方法与用途

本发明涉及包含至少一种吡啶二甲酸衍生物以及至少一种葡萄糖与脂肪酸的酯的化妆品或药物组合物，以及其用途，特别是在头发领域。

头发的生长以及其更新主要由头发毛囊以及其基质环境的活性来决定。它们的活性是周期性的，基本包含三个阶段，即毛发生长期、退行期和休止期。头上的头发不断更新，并且，在构成头上头发的大约150 000根单独的头发中，大约10%处于休眠并将在未来几个月被更换。

对正常生理状态而言，头发的自然损失可以平均估算在每天几百根头发。这种恒定的物理更新过程在老化进程中经历自然变化；头发变得更细，它们的周期缩短。

此外已知的是，某些因素，如荷尔蒙失调、生理应激或营养不良，会加重这一现象。此外，头发脱落或有害变化可以与季节性现象相关。

专利EP 1 352 629由此特别提出使用吡啶二甲酸衍生物以诱导和/或刺激人角质纤维如头发或睫毛的生长和/或减缓它们的损耗和/或提高它们的密度。

但是，已经发现，使用此类化合物，特别是在溶剂的存在下，会带来头皮的不适感觉，如紧绷，或干燥问题。在一些情况下，还会观察到头发缺乏生机、无色泽或难以造型和管理。

本发明的目的尤其在于通过提供一种组合物来克服这些缺点，所述组合物能够获得最广泛的可能的有益效果，所述组合物大致作用于头皮和整个头部的头发，由单根头发的发根至发尖。

借助本发明，在一方面，由此能够获得与使用吡啶二甲酸衍生物相关的技术效果，同时在整个头部的头发上具有良好的化妆效果。

已经发现，本发明的组合能够在一方面获得组合物在头部的头发上的改进的分布和改进的涂铺，并在另一方面能够获得在调理头发的性质方面的改善，所述性质如柔软性、柔韧性、光滑性和解缠结性。

本发明的一个主题是一种组合物，包含：

- （i）至少一种通式（I）的化合物，或其盐之一：

其中R₁和R₂彼此独立地代表氢原子、饱和或不饱和的直链或支链的脂族C₁-C₁₈烃基团或C₆-C₁₈芳基；

所述基团任选被一个或多个选自OH、NH₂、-OR、-OCOR和-NHR的基团取代，R代表C₁-C₁₈烷基，

R₁和R₂基团的至少一个不为氢原子；

和

- （ii）至少一种葡萄糖与脂肪酸的酯。

本发明的另一主题是由此定义的组合物用于诱导和/或刺激人角质纤维的生长和/或减缓它们的损耗和/或提高它们的密度的用途。

已经发现，本发明的组合物在头发质量方面和在头皮舒适度方面表现出良好的化妆性能。在施加该组合物后，头皮得到抚慰，并且没有观察到紧绷或发热。头发表现良好，并且容易造型，并且头发更强韧和更具有耐受性。

在本说明书中，表述“至少一种”等价于表述“一种或多种”，并可以被其替代，表述“在……之间”等价于表述“由……至……”，并可以被其替代。

1/吡啶二甲酸酯

本发明的组合物由此包含其为吡啶二甲酸酯的至少一种化合物。该酯可以是单酯或二酯，优选二酯。其还可以是此类酯的盐。

所述化合物符合通式（I），或其盐之一：

其中R₁和R₂彼此独立地代表氢原子、饱和或不饱和的直链或支链的脂族C₁-C₁₈ 烃基团（特别是烷基）或C₆-C₁₈芳基；

所述脂族或芳基烃基团任选被一个或多个选自OH、NH₂、-OR、-OCOR和-NHR的基团取代，R代表C₁-C₁₈烷基，

R₁和R₂基团的至少一个不为氢原子。

优选地，该COOR₁和COOR₂取代基分别在该吡啶核的2和3、或2和4位置。它们优选在2和4位置。

该化合物优选符合式（Ia），或其盐之一：

其中R₁和R₂彼此独立地代表氢原子、饱和或不饱和的直链或支链的脂族C₁-C₁₈烃基团（特别是烷基）或C₆-C₁₈芳基；

R₁和R₂基团的至少一个不为氢原子。

在式（I）和（Ia）中，脂族C₁-C₁₈烃基团，特别是烷基基团，优选是脂族C₁-C₁₀、特别是C₁-C₆的烃基团，特别是烷基基团，如甲基、乙基、叔丁基、异丙基或己基。所述脂族烃基团还可以包含至少一个碳-碳双键或三键，如-CH=CH₂、-CH₂-CH=CH-CH₃和-CH₂-C≡CH。

该芳基可以代表苯基或萘基。

特别地，在式（I）和（Ia）中，R₁和R₂彼此独立地代表氢原子或饱和的、直链或支链的、脂族C₁-C₁₈、更好C₁-C₁₀、实际上甚至C₁-C₆的烃基团，特别是烷基基团，其任选被烷氧基或酰氧基（OR或OCOR，R代表C₁-C₁₈烷基基团）取代，R₁和R₂基团的至少一个不为氢原子。

R₁和R₂优选是相同的。

R₁和R₂优选是相同的，并代表饱和的直链C₁-C₁₈、优选C₁-C₁₀和更好C₁-C₆烷基，并且非常特别为乙基。

特别可以使用下列式（I）的化合物：

- 吡啶-2,4-二甲酸二甲酯，

- 吡啶-2,3-二甲酸二甲酯，

- 吡啶-2,4-二甲酸二乙酯，

- 吡啶-2,3-二甲酸二乙酯，

- 吡啶-2,5-二甲酸二乙酯，

- 吡啶-2,5-二甲酸二甲酯，

- 吡啶-2,4-二甲酸二异丙酯，

- 二(乙酰氧基甲基) 吡啶-2,4-二甲酸酯（使得R₁和R₂代表-CH₂-O-COCH₃的式(I)的衍生物）。

该组合物优选包含吡啶-2,4-二甲酸二乙酯作为式（I）或（Ia）的化合物。

根据本发明，式（I）的化合物的盐理解为是指式（I）的化合物的有机或无机盐，这些盐是生理上可接受的。作为无机盐，可以提及钠盐或钾盐，以及锌（Zn²⁺）、钙（Ca²⁺）、铜（Cu² ⁺）、铁（Fe²⁺）、锶（Sr²⁺）、镁（Mg²⁺）或锰（Mn²⁺）盐；氢氧化物、碳酸盐和氯化物。作为有机盐，可以提及三乙醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、十六烷基胺、N,N,N',N'-四(2-羟丙基)乙二胺和三(羟甲基)氨基甲烷的盐。

式（I）的化合物本身是已知的；这些化合物与它们的制造一起特别描述在专利EP1 352 629中。

本发明的组合物优选以该组合物总重量的0.001重量%至10重量%、特别是0.01重量%至5重量%的量包含式（I）的化合物。

2/葡萄糖与脂肪酸的酯

本发明的组合物还包含至少一种葡萄糖与脂肪酸的酯。

本发明的葡萄糖与脂肪酸的酯符合下式（II）：

(RCOO)_n-Glu （II）

其中：

- Glu代表葡萄糖基团；

- R代表任选羟基化的C8-C40烷基或链烯基基团；

- n代表1至5的整数。

该RCOO基团优选来自于饱和或不饱和的C8-C32脂肪酸，更优选选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、鲸蜡酸（cetylic acid）、硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸或亚麻酸及其混合物。

在本发明的优选替代形式中，葡萄糖与脂肪酸的酯是葡萄糖与维生素F的酯。

维生素F，一种天然存在于脂肪物质中并特别存在于亚麻籽油、向日葵油或红花油中的化合物，由脂肪酸的混合物组成，主要是C12-C20脂肪酸。在本发明的上下文中认为维生素F通常由以下组分组成（重量%）：

- 70重量%至80重量%的亚油酸，和

- 10重量%至15重量%的油酸，

- 4重量%至8重量%的棕榈酸,

- 0.5重量%至5重量%的硬脂酸，和

- 0重量%至10重量%的一种或多种其它酸，所述其它酸选自月桂酸、肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸和亚麻酸。

其结果在于，在本发明的上下文中使用的维生素F与葡萄糖的酯（其能够通过维生素F的部分或完全酯化获得）本身优选由该反应过程中形成的不同的酯的混合物组成，所述不同的酯来自于存在不同的酸。此外，由于葡萄糖具有五个能够在酯化反应过程中反应的位点，在本发明的上下文中使用的维生素F与葡萄糖的酯还可能包含在葡萄糖的不同位置上形成的酯的混合物。最后，在本发明的上下文中使用的维生素F与葡萄糖的酯也可以包含能够形成的单酯和二酯的混合物。

在本说明书中，“维生素F与葡萄糖的酯”理解为是指由维生素F与葡萄糖的部分或完全酯化过程中生成的所有单酯或二酯所组成的混合物。

所述在本发明的上下文中使用的维生素F与葡萄糖的酯由此主要包含化合物的混合物，该化合物可以由下式（IIa）代表：

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅彼此独立地代表氢原子或-COR'基团，R'代表包含11至21个碳原子的饱和或不饱和的（优选烷基）以及直链的脂族烃链，条件是R₁至R₅的至少一个不为氢。

葡萄糖分子的酯化产物的酯官能团数量对初始羟基官能团数量的比，或酯化度，优选为0.2至1，特别为0.2至0.6和特别为0.21至0.4。

该葡萄糖优选在1位置、在2位置、在3位置和/或在6位置处被酯化。优选地，该葡萄糖主要在1和/或6位置处被酯化。

葡萄糖分子的6位置处的酯官能团数量对酯官能团总数量的比优选为0.55至1，特别为0.70至0.98和优选0.90至0.97。

特别地，在本发明的上下文中使用的维生素F与葡萄糖的酯可以包含至少一种葡萄糖与亚油酸的酯，特别是单酯；至少一种葡萄糖与油酸的酯，特别是单酯；至少一种葡萄糖与棕榈酸的酯，特别是单酯；和至少一种葡萄糖与硬脂酸的酯，特别是单酯。

此外其可以包含至少一种酯，特别是单酯，葡萄糖的酯，一种或多种葡萄糖和月桂酸、肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸和/或亚麻酸的酯。

此外，其还可以包含葡萄糖与选自月桂酸、肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸、亚油酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸和/或亚麻酸的一种或多种酸的至少一种二酯。

由此，优选地，在本发明的上下文中使用的维生素F与葡萄糖的酯通常包含（考虑所有位置）：

- 40重量%至80重量%，优选60重量%至75重量%，优选68重量%至72重量%的葡萄糖与亚油酸的酯，特别是单酯，

- 10重量%至20重量%，优选12重量%至17重量%，优选14重量%至15重量%的葡萄糖与油酸的酯，特别是单酯，

- 5重量%至20重量%，优选7重量%至15重量%，优选9重量%至12重量%的葡萄糖与棕榈酸的酯，特别是单酯，

- 0.5重量%至7重量%，优选1重量%至5重量%，优选2重量%至4重量%的葡萄糖与硬脂酸的酯，特别是单酯，

- 0重量%至10重量%，特别是0.10重量%至4重量%，实际上甚至0.15重量%至2重量%的葡萄糖与月桂酸、肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸和/或亚麻酸的一种或多种单酯，

- 0重量%至10重量%，特别是0.10重量%至4重量%，实际上甚至0.15重量%至2重量%的葡萄糖与月桂酸、肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸和/或亚麻酸的一种或多种二酯。

特别地，在本发明的上下文中使用的维生素F与葡萄糖的酯可以包含：

- 40重量%至80重量%，优选60重量%至75重量%，优选68重量%至72重量%的葡萄糖与亚油酸的酯，主要包括6-O-十八碳9,12-二烯酰基-D-吡喃葡萄糖、1-O-十八碳9,12-二烯酰基-D-吡喃葡萄糖、2-O-十八碳9,12-二烯酰基-D-吡喃葡萄糖和/或3-O-十八碳9,12-二烯酰基-D-吡喃葡萄糖，

- 10重量%至20重量%，优选12重量%至17重量%，优选14重量%至15重量%的葡萄糖与油酸的酯，主要包括6-O-十八碳9-烯酰基-D-吡喃葡萄糖、3-O-十八碳9-烯酰基-D-吡喃葡萄糖、1-O-十八碳9-烯酰基-D-吡喃葡萄糖和/或2-O-十八碳9-烯酰基-D-吡喃葡萄糖，

- 5重量%至20重量%，优选7重量%至15重量%，优选9重量%至12重量%的葡萄糖与棕榈酸的酯，主要包括6-O-十六碳酰基-D-吡喃葡萄糖、3-O-十六碳酰基-D-吡喃葡萄糖、1-O-十六碳酰基-D-吡喃葡萄糖和/或2-O-十六碳酰基-D-吡喃葡萄糖，

- 0.5重量%至7重量%，优选1重量%至5重量%，优选2重量%至4重量%的葡萄糖与硬脂酸的酯，主要包括6-O-十八碳酰基-D-吡喃葡萄糖、3-O-十八碳酰基-D-吡喃葡萄糖、1-O-十八碳酰基-D-吡喃葡萄糖和/或2-O-十八碳酰基-D-吡喃葡萄糖，

- 0重量%至10重量%，特别是0.10重量%至4重量%，实际上甚至0.15重量%至2重量%的葡萄糖与选自月桂酸、肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸、亚油酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸和/或亚麻酸的一种或多种酸的二酯。

维生素F与葡萄糖的酯本身是已知的；它们以及它们的制造方法特别描述在专利EP 1 837 341和EP 1 371 658中。

本发明的组合物优选以该组合物总重量的0.01重量%至20重量%，特别是0.05重量%至10重量%的量包含脂肪酸与葡萄糖的酯。

3. 附加成分

本发明的组合物可用于化妆品或药物用途。本发明的组合物优选用于化妆品用途。在本发明的含义中，“化妆品”理解为是指具有令人愉悦的外观、气味和感觉的组合物。该组合物优选用于局部涂施到皮肤和角质纤维上，更特别是头皮、头发和睫毛。

取决于涂施的方法，该组合物可以以通常用于所述领域，特别是化妆品领域的任何剂型提供。

为了局部涂施到皮肤（包括头皮）上，该组合物尤其可以具有以下形式：含水、含醇或水/醇溶液或悬浮液，油性悬浮液或溶液，通过将脂肪相分散在水相（O/W）中或相反（W/O）获得的具有液体或半液体稠度的乳液或分散体，具有柔软稠度的分散体或乳液，含水或含水/含醇或油性（无水）凝胶，原样使用或混在生理可接受介质（赋形剂）中的松散或压实粉末，或微囊剂或微粒子，或离子和/或非离子类型的囊泡分散体。

还有可能设想该组合物为泡沫形式或为还包含加压推进剂的气雾剂组合物形式。

特别地，本发明的组合物可以是能够施加到头皮或头发上并以下列形式提供：例如用于每日或每周两次施用的护发液，香波或护发素，特别是用于每周两次或每周一次施用，用于每日施用的清洁头皮用的液体或固体皂，用于定形发型的产品（发胶、固发产品、造型胶），面膜，用于清洗头发的乳霜或泡沫啫喱。其还可以以用刷子或梳子涂施的染发剂或睫毛膏形式提供。

为了施用于睫毛或非头部毛发，本发明的组合物可以以着色或未着色的睫毛膏形式提供，所述睫毛膏用刷子施加到睫毛或是胡须或髭发上。

根据特定实施方案，本发明的组合物以发乳或洗液、香波、护发素、染发膏或睫毛膏形式提供。

本发明的组合物的各种组分的量是通常用于所述领域的那些。此外，该组合物根据常规方法制备。其由此可以以洗液、精华、乳液、O/W或W/O霜、凝胶、软膏、润发油、粉剂、香脂、贴剂、浸渍垫、皂、棒剂或泡沫形式提供。

当该组合物是乳液时，脂肪相的比例为该组合物总重量的2重量%至80重量%，优选为5重量%至50重量%。

该脂肪相可以包含脂肪或油状化合物，其在环境温度（25℃）和大气压（1大气压）下是液体，通常称为油。这些油可以彼此相容或不相容，并可以形成宏观上均匀的液体脂肪相或两相-或三相体系。

该脂肪相除了油之外可以包含蜡、树胶、亲脂性聚合物或含有固体组分和液体组分的“糊状”或粘稠产物。

根据脂肪相和式（I）的化合物的含量并根据可能的附加成分的含量调节水相以获得100重量%。在实践中，水相优选占5重量%至99.9重量%。

水相包含水和任选以任何比例与水混溶的有机溶剂，如低级C₁至C₈醇类，例如乙醇或异丙醇，多元醇如丙二醇、甘油或山梨糖醇，或者丙酮。

乳液形式的组合物中使用的乳化剂和共乳化剂可以选自常规用于化妆品或药物领域的那些。该乳化剂和/或共乳化剂优选以组合物总重量的0.1重量%至30重量%，优选0.5重量%至20重量%的比例存在于该组合物中，更好为1重量%至8重量%。此外，它们的性质取决于乳液的感觉。此外，该乳液可以包含脂质囊泡，特别是脂质体。

当该组合物为油状溶液或凝胶时，该脂肪相可以占该组合物总重量的超过90%。

有利地，对于头发应用，该组合物是含水、含醇或含水/含醇溶液或悬浮液，更好为水/乙醇溶液或悬浮液。醇部分可以占5重量%至99.9重量%，更好为8重量%至80重量%。

对于睫毛膏用途，该组合物优选是水包蜡或油包蜡分散液、凝胶化油或含水凝胶，含有或不含有颜料。

在一个特定实施方案中，本发明的组合物可以包含至少一种维生素B和/或其类似物或衍生物之一。

维生素B理解为是指属于该类别的维生素的至少一种，即维生素B1或硫胺素，维生素B2或核黄素, 维生素B3（或维生素PP）或盐酸或烟酰胺，维生素B5或泛酸，维生素B6或吡哆醇，维生素B8（或维生素H）或生物素，维生素B9或叶酸，以及维生素B12或氰钴氨素。

作为维生素B类似物或衍生物，特别可以提及相应的盐，如泛酸钙，或原维生素B，如泛醇，其是微生物B5的醇类似物，也称为原维生素B5；还可以提及相应的醚和酯，如泛醇基乙基醚、泛醇基乙基醚乙酸酯和泛醇三乙酸酯。

很明显，可以使用这些不同化合物的混合物。

能够在本发明的上下文中使用的维生素B优选选自维生素B3、维生素B5、维生素B6和维生素B8或它们的类似物或衍生物之一，特别是泛酸钙、泛醇、泛醇基乙基醚、泛醇基乙基醚乙酸酯和泛醇三乙酸酯，以及它们的混合物。

本发明的组合物优选以该组合物总重量的0.001重量%至5重量%，特别是0.005重量%至2重量%和更好0.01重量%至1重量%的量包含该维生素或维生素B、类似物和/或衍生物。

本发明的组合物还可以包含通常用于化妆品领域的佐剂，选自例如亲水性或亲脂性胶凝剂或增稠剂、亲水性或亲脂性添加剂、防腐剂、抗氧化剂（类胡萝卜素）、香料、填料、气味吸收剂、电解质、中和剂、UV遮蔽剂如防晒剂、成膜聚合物、化妆品活性成分如维生素，或着色材料，其可以溶于或不溶于所述介质。这些各种佐剂的量是通常用于化妆品领域的那些，例如该组合物总重量的0.01重量%至20重量%，更好0.1重量%至10重量%。这些佐剂，根据它们的性质，可以引入到脂肪相中、水相中和/或脂质囊泡中，特别是脂质体中。

作为能够使用的油或蜡，可以提及矿物油（液体石蜡、氢化异链烷烃）、植物油（牛油树脂的液体馏分、葵花油、大豆油、小麦胚芽油）、动物油（角鲨烷）、合成油（鸭子尾脂腺油、脂肪酸酯）、硅酮油或蜡（直链或环状聚二甲基硅氧烷，环聚二甲基硅氧烷，苯基聚三甲基硅氧烷）、氟化油（全氟聚醚）、蜂蜡、小烛树蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、固体石蜡或聚乙烯蜡。还可以提及脂肪醇和脂肪酸（例如硬脂酸、亚油酸或亚麻酸）。

作为可用于本发明的乳化剂，可以提及例如氧乙烯化脂肪醇、硬脂酸甘油酯或月桂酸甘油酯、聚氧乙烯化的山梨糖醇硬脂酸酯或油酸酯（例如聚山梨酯60和由Gattefosse以名称Tefose® 63出售的PEG-6/PEG-32/硬脂酸乙二醇酯混合物）或(烷基)二甲聚硅氧烷共聚醇。

作为可用于本发明的亲水性胶凝剂，可以提及羧乙烯聚合物（卡波姆）、丙烯酸共聚物如丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯共聚物，聚丙烯酰胺，多糖如羟丙基纤维素，粘土和天然树胶，并且作为亲脂性胶凝剂，可以提及改性粘土如膨润土，脂肪酸的金属盐，如硬脂酸铝，疏水处理过的二氧化硅，乙基纤维素，以及它们的混合物。

该组合物可以包含可以是亲水性的其它活性成分，如蛋白质或蛋白质水解物，氨基酸，多元醇，脲，尿囊素，糖和糖衍生物，水溶性维生素或植物提取物，这些提取物可以包含或不包含异黄酮；或者该活性成分可以是亲脂性的，如视黄醇（维生素A）及其衍生物，特别是酯（棕榈酸酯），生育酚（维生素E）及其衍生物，特别是酯（乙酸酯、棕榈酸酯），必需脂肪酸如二十碳四烯酸和二十碳三烯酸或其酯和酰胺，神经酰胺，精油，羟基酸的酯，或磷脂，如卵磷脂；或者其可溶于含醇溶剂，如内酯（卡法根素）；以及其混合物。

其还可以包含附加的活性成分，特别是促进人角质纤维再生长和/或限制其损失的那些。特别可以提及以下成分，单独或混合：

- 抗菌剂、抗寄生虫药或抗真菌剂；

- 微生物提取物，特别是细菌提取物；

- 调节皮肤分化和/或增殖的试剂，如视黄酸及其异构体，视黄醇及其酯，维生素D及其衍生物，或雌激素，如雌二醇；

- 调节细菌对皮肤和/或粘膜的粘附的试剂，如蜜，特别是洋槐蜜，和某些糖衍生物；

- 乙酰水杨酸、对乙酰氨基酚或甘草次酸，α-没药醇；

- 角质层分离剂，如α-和β-羟基羧酸或β-酮基羧酸，它们的盐、酰胺或酯，内酯类及其相应的盐，更特别为羟基酸，如乙醇酸、乳酸、水杨酸、柠檬酸和通常为果酸，或水杨酸衍生物，如在苯环的5位置处带有2至12个碳原子的酰基的那些，如5-(正辛酰基)水杨酸；

- 对抗自由基的试剂，如α-生育酚或其酯，超氧化物歧化酶，某些金属螯合剂或抗坏血酸及其酯；

- 抗皮脂漏剂；

- 去头屑剂，如羟甲辛吡酮或吡硫锌；

- 减少脱发的试剂，如亚美尼斯（aminexil）、6-O-[(9Z,12Z)-十八碳9,12-二烯酰基]吡喃己糖；嘧啶衍生物，如2,4-二氨基-6-哌啶基嘧啶3-氧化物或“米诺地尔”，描述在专利US 4139619和US 4596812中。

本发明的组合物可以附加地包含诸如P物质、CGRP和缓激肽拮抗剂的物质，以及NO合酶抑制剂，描述为在治疗敏感性匍匐方面具有活性并且表现出抗刺激效果（特别是对于可能存在于该组合物中的刺激性化合物）的化合物。

本发明的组合物，特别是化妆品组合物，可以施加到头皮和头发的脱发区域，任选保持接触数小时和/或任选冲洗掉。

例如，有可能在晚上施加本发明的组合物，以保持后者接触整夜并任选在早晨洗去。根据个人情况，这些涂施可以在一个月或数个月内每天重复。

本发明的另一主题是美容治疗人类角质物质的方法，特别是头发和/或皮肤，包括头皮，其中将如上定义的化妆品组合物施加到所述角质物质上，并任选冲洗所述角质物质。

更特别地，所述方法是用于美容护理头发和/或头皮以便改善它们的状况和/或外观的方法。

该处理方法确实表现出美容方法的特性，以至能够通过赋予它们更大的活力、改善的外观（因调理）和更容易处理（铺展、分布）以及造型来改善人角质物质特别是纤维的吸引力。

在下面的实施例中更详细地描述本发明。

实施例1

制备下列组合物（重量%）：

- 2,4-吡啶二甲酸二乙酯（INCI名称：DIETHYL LUTIDINATE）5%

- 乙醇 56.5%

- 受0.5%的生育酚和0.1%的柠檬酸三钠保护的保护的维生素F与葡萄糖的酯（EP1 371 658的实施例1）（INCI名称：红花酸葡糖苷）0.1%

- 柠檬酸适量pH = 5.5

- 水，适量，至100%。

该洗液是经时澄清和稳定的（至少2个月，在25℃或45℃下）。

逐行施加到头皮上，该洗液表现出良好的使用品质，促进了活性成分在头皮上的传递和分布。头发柔滑，轻盈，并且头部的头发表现良好，易于造型。

Claims

1.一种组合物，包含：

- （i）至少一种通式（I）的化合物，或其盐之一：

R₁和R₂基团的至少一个不为氢原子，

其以该组合物总重量的0.001重量%至10重量%的量存在；

和

- （ii）至少一种葡萄糖与脂肪酸的酯，其中脂肪酸与葡萄糖的酯以该组合物总重量的0.01重量%至20重量%的量存在。

2.如权利要求1所要求保护的组合物，其中该COOR₁和COOR₂取代基分别在该吡啶核的2和3、或2和4位置。

3.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，其中R₁和R₂是相同。

4.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，其中R₁和R₂彼此独立地代表氢原子或饱和的、直链或支链的、脂族C₁-C₁₈ 的烃基团，R₁和R₂基团的至少一个不为氢原子。

5.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，其中R₁和R₂是相同的，并代表饱和的直链C₁-C₁₈烷基。

6.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，作为式（I）的化合物，包含下列化合物之一：

- 吡啶-2,4-二甲酸二甲酯，

- 吡啶-2,3-二甲酸二甲酯，

- 吡啶-2,4-二甲酸二乙酯，

- 吡啶-2,3-二甲酸二乙酯，

- 吡啶-2,5-二甲酸二乙酯，

- 吡啶-2,5-二甲酸二甲酯，

- 吡啶-2,4-二甲酸二异丙酯，

- 二(乙酰氧基甲基) 吡啶-2,4-二甲酸酯，使得R₁和R₂代表-CH₂-O-COCH₃的式(I)的衍生物。

7.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，其式（I）的化合物以该组合物总重量的0.01重量%至5重量%的量存在。

8.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，其中该葡萄糖与脂肪酸的酯符合下式（II）：

(RCOO)_n-Glu （II）

其中：

- Glu代表葡萄糖基团；

- R代表任选羟基化的C8-C40烷基或链烯基基团；

- n代表1至5的整数。

9.如前述权利要求8所要求保护的组合物，其中在式（II）中，RCOO基团来自于饱和或不饱和的C8-C32脂肪酸。

10.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，其中葡萄糖与脂肪酸的酯是葡萄糖与维生素F的酯。

11.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，其中葡萄糖与脂肪酸的酯包含式（IIa）的化合物的混合物：

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅彼此独立地代表氢原子或-COR'基团，R'代表包含11至21个碳原子的饱和或不饱和的直链的脂族烃链，条件是R₁至R₅的至少一个不为氢。

12.如权利要求10所要求保护的组合物，其中维生素F与葡萄糖的酯包含，考虑所有位置：

- 40重量%至80重量%的葡萄糖与亚油酸的酯，

- 10重量%至20重量%的葡萄糖与油酸的酯，

- 5重量%至20重量%的葡萄糖与棕榈酸的酯，

- 0.5重量%至7重量%的葡萄糖与硬脂酸的酯，

- 0重量%至10重量%的葡萄糖与月桂酸、肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸和/或亚麻酸的一种或多种单酯，

- 0重量%至10重量%的葡萄糖与一种或多种选自月桂酸、肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸、亚油酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸和/或亚麻酸的一种或多种酸的二酯。

13.如权利要求12所要求保护的组合物，其中葡萄糖与亚油酸的酯包括6-O-十八碳9,12-二烯酰基-D-吡喃葡萄糖、1-O-十八碳9,12-二烯酰基-D-吡喃葡萄糖、2-O-十八碳9,12-二烯酰基-D-吡喃葡萄糖和/或3-O-十八碳9,12-二烯酰基-D-吡喃葡萄糖。

14.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，其中脂肪酸与葡萄糖的酯以该组合物总重量的0.05重量%至10重量%的量存在。

15.如前述权利要求1或2所要求保护的组合物，其以头发美容组合物形式提供。

16.如前述权利要求8所要求保护的组合物，其中在式（II）中，RCOO基团来自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸、山萮酸、月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸或亚麻酸及其混合物。

17.如权利要求12所要求保护的组合物，其中葡萄糖与油酸的酯包括6-O-十八碳9-烯酰基-D-吡喃葡萄糖、3-O-十八碳9-烯酰基-D-吡喃葡萄糖、1-O-十八碳9-烯酰基-D-吡喃葡萄糖和/或2-O-十八碳9-烯酰基-D-吡喃葡萄糖。

18.如权利要求12所要求保护的组合物，其中葡萄糖与棕榈酸的酯包括6-O-十六碳酰基-D-吡喃葡萄糖、3-O-十六碳酰基-D-吡喃葡萄糖、1-O-十六碳酰基-D-吡喃葡萄糖和/或2-O-十六碳酰基-D-吡喃葡萄糖。

19.如权利要求12所要求保护的组合物，其中葡萄糖与硬脂酸的酯包括6-O-十八碳酰基-D-吡喃葡萄糖、3-O-十八碳酰基-D-吡喃葡萄糖、1-O-十八碳酰基-D-吡喃葡萄糖和/或2-O-十八碳酰基-D-吡喃葡萄糖。

20.人角质物质的美容处理方法，其中将如权利要求1至19任一项所定义的化妆品组合物施加到所述角质物质上，并任选冲洗所述角质物质。

21.如权利要求20所要求保护的方法，所述方法是用于美容护理头发和/或头皮的方法，用于改善它们的状况和/或它们的外观。

22.如权利要求1至19之一中所定义的组合物用于诱导和/或刺激人角质纤维的生长和/或延缓它们的损失和/或提高它们的密度的非治疗性美容用途。