CN104341680A - 一种耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚丙烯复合材料技术领域,公开了一种耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法和应用。该材料包含以下重量百分计的组分:聚丙烯34~78.6%;长玻璃纤维20~50%;成核剂0.1~2%;玻纤相容剂1~8%;抗氧剂0.1~2%;润滑剂0.1~2%;气味吸收剂0.1~2%。本发明通过利用长玻璃纤维进行增强,同时加入α-晶体成核剂共同大幅提高聚丙烯材料的耐蠕变性能,利用自主设计的双面熔融浸渍设备进行生产,得到的材料注塑后,玻纤在制件中分散均匀,无玻纤聚集的“鱼骨”露出,性能更为稳定均一,制备得到具有突出的力学性能和抗冲击性能,同时还保证了良好的耐蠕变性能的长玻纤增强聚丙烯材料。
Description
技术领域
本发明属于聚丙烯复合材料技术领域,特别涉及一种耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法和应用。
背景技术
长玻纤增强聚丙烯材料本身具有重量轻、强度大、刚性高、抗冲击性能好、低温性能优异和尺寸稳定性好等优点,在实际应用中常常被用来替代工程塑料甚至金属材料。近年来,随着汽车轻量化的不断发展,长玻纤增强聚丙烯材料被广泛应用在汽车工业中,用于制作前端模块、门板模块、仪表板骨架、底护板和后视镜支架等,成为以塑代钢、节能减排的典范。这些汽车内部的结构件除了需要通过一系列的机械测试之外,更会通过模拟实际使用过程中长期受力的情况来测定制件的耐蠕变性能。该性能是延长汽车使用寿命,保护乘车人员安全的关键之一,因此,各大主机厂对制件材料本身的耐蠕变性能更加关注,并逐渐将其归入最新的材料标准之中。只有不断开发耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料才可以满足汽车行业日益严格的要求。
公开号为CN 103030885A的中国专利申请公开了一种低散发、高性能长玻璃纤维增强聚丙烯材料及其制造方法,由以下质量百分比计的原料组成:聚丙烯14.5~92.2%,长玻璃纤维5~60%,低散发助剂0.2~4%,聚丙烯相容剂2~15%,抗氧剂0.5~3.5%,加工助剂0.1~3%。
公开号为CN 102516667A的中国专利申请公开了一种无卤阻燃长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法,其组分按质量百分比包括超高流动性聚丙烯49~88.8%,热稳定剂0.1~0.5%,润滑剂0.1~0.5%,无卤阻燃剂5~20%,玻纤相容剂1~5%和长玻璃纤维5~25%。
公开号为CN 103740028A的中国专利申请公开了一种抗蠕变、耐热氧老化的聚丙烯组合物及其制备方法,由下列重量百分比的原料组成:聚丙烯树脂45~97%,无机填料0~40%,增韧剂0~10%,吸酸剂1~3%,成核剂0.5~1.5%,抗氧剂0.1~1%,其他添加剂0.1~2%。该发明通过在无机填料填充聚丙烯体系中添加成核剂来提高组合物的抗蠕变性能。
公开号为CN 102532701A的中国专利申请公开了一种低翘曲、耐蠕变的聚丙烯组合物及其制备方法及应用,其采用相容剂和成核剂复合改性改善无机填料与基体树脂之间的界面结合情况,提高体系的抗蠕变性能。
公开号为CN 103951873A的中国专利申请公开了一种用于汽车发动机冷却风扇的异形S玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法。该申请采用短切异形S玻纤与成核剂提高短纤增强聚丙烯体系的刚性,尺寸稳定性和抗蠕变性能。
在传统的填充和短纤增强聚丙烯体系中,为了提高材料的抗蠕变性能,通常向体系中加入各种成核剂如α-晶体成核剂和β-晶体成核剂等。但在实际应用中,不仅仅是汽车行业,家电、电动工具等行业也对制品提出严格的耐蠕变性能要求,如电器支架、工具基座和座椅靠背等,加了成核剂的普通短纤增强聚丙烯或填充聚丙烯体系均无法达到要求。因此,将机械性能更高、尺寸稳定性更好的长玻纤增强聚丙烯材料赋予优异的耐蠕变性能,具有非常突出的应用意义。而现有的长玻纤技术往往只关注材料加工、力学和热氧老化性能本身,未能充分地考虑更多的实际应用性能,无法提供合理的方法和充分的实施案例来提高材料的耐蠕变性能。本发明克服了上述问题,大大提高了聚丙烯的耐蠕变性能,拓展了聚丙烯的应用领域,提高产品的综合竞争力和市场份额,为汽车轻量化提供了强有力的技术支撑,也为其他行业的材料革新提供技术储备。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足,本发明的首要目的在于提供一种耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料。该材料在保持常规的高强度、高刚性、高常温、低温冲击性和低散发性的综合性能基础上,耐蠕变性能得到了显著的改善。
本发明另一目的在于提供一种上述耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的制备方法。
本发明再一目的在于提供上述耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料在汽车工业、电动工具、家电中的应用。
本发明的目的通过下述方案实现:
一种耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料,包含以下重量百分计的组分:
本发明的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的粒子长度为6~25mm,即长玻璃纤维在料粒中的长度也相应地为6~25mm。优选粒子长度为11mm。
所述的长玻璃纤维优选为连续无碱E型玻纤;优选地,玻纤类型为2400TEX,直径12~25μm或1200TEX,直径5~15μm;可选用浙江巨石、重庆国际或OCV公司的E型玻璃纤维。
所述的成核剂为α-晶体成核剂,具体为2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠、双[2,2-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸羟基铝]、二环[2,2,1]庚烷二羧酸钠、二环[2,2,1]庚烷二羧酸钙、1,3:2,4-二苄叉山梨醇(DBS)和二(3,4-二甲基二苄叉)山梨糖醇(DMDBS)中的至少一种,优选其中的两种以上混合物。
优选地,所述的聚丙烯为熔体流动速率为1~1000g/10min的均聚聚丙烯和共聚聚丙烯中的至少一种,熔体流动速率的测试条件为2.16kg,230℃。
优选地,所述的均聚聚丙烯指等规聚丙烯和间规聚丙烯中的至少一种。
更优选地,所述的均聚聚丙烯指用茂金属催化剂合成的聚丙烯。
所述的共聚聚丙烯可以选择无规、嵌段或枝形共聚物。可以采用正离子或Ziegler-Natta负离子配位聚合。
所述的玻纤相容剂为马来酸、马来酸衍生物、丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯与聚丙烯、聚丙烯聚乙烯共聚物接枝而成的接枝聚丙烯和接枝聚丙烯聚乙烯共聚物中的至少一种,优选流动速率为0.5~1000g/10min(2.16kg,230℃),接枝率在0.05~2.5%。更优选接枝聚丙烯,其流动速率为100~800g/10min(2.16kg,230℃),接枝率在0.5~2.5%。
所述的抗氧化剂可选用受阻酚类、胺类、亚磷酸酯类、硫脂类等,优选为2,6-二叔丁基对甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇、N-环已基-N’-苯基对苯二胺、N,N,-二-β-萘基-对苯胺和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的至少一种。上述抗氧剂是一种能在高温加工过程中抑制和延缓聚合物材料氧化和降解的化学助剂。
所述的润滑剂为硬脂酸、硬脂酸丁酯、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺、十八烷基芥酸酰胺、聚乙烯蜡和低分子量聚丙烯中的至少一种。
所述的气味吸收剂优选为分子筛(500~8000目)、超支化缩水甘油醚改性二乙基三胺五乙酸、超支化缩水甘油醚改性十二烷四乙酸和超支化缩水甘油醚改性乙二胺四乙酸中的至少一种。
本发明还提供了一种上述耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,包括以下步骤:把34~78.6wt%聚丙烯、0.1~2wt%成核剂、1~8wt%玻纤相容剂、0.1~2wt%抗氧剂、0.1~2wt%润滑剂和0.1~2wt%气味吸收剂混合,经挤出机熔融混炼得到树脂,挤出注入浸渍机头双面分配流道;20~50wt%长玻璃纤维从浸渍机头入口加入,经树脂浸润,拉出、冷却,造粒,得到耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料。
所述的浸渍机头依次设有由浸渍流道贯穿的玻纤预分散区、树脂双面浸润玻纤区和玻纤再分散区。
所述玻纤预分散区设置有入口和至少两组张力辊。通过在玻纤预分散区设置多组张力辊,调节张力大小达到预分散的目的。
所述的树脂双面浸润玻纤区依次设置有双面分配流道和至少一组压延辊。双面分配流道出料口直接与浸渍流道连接。通过利用双面分配流道,使树脂自上、下两侧与玻纤相遇,达到全方位包覆、渗透和浸润玻纤的目的。利用压延辊平整均衡每根玻纤束的树脂含量。
所述的玻纤再分散区依次设置有玻纤再分散流道和出口。通过玻纤再分散流道的进一步浸渍作用,保证每根长玻纤都被树脂包覆浸润。
长玻璃纤维从入口进去,经张力辊,进入树脂双面浸润玻纤区,与从树脂双面分配流道出来的树脂自上、下两侧接触,经压延辊,进入玻纤再分散区,通过玻纤再分散流道,从出口出料。
所述挤出注入浸渍机头双面分配流道的温度为170~400℃,优选260℃。
所用挤出机为双螺杆挤出机或往复式单螺杆挤出机。
所述挤出机的螺杆长径比为32~48,优选40。
本发明的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料适用于汽车工业中,特别适用于制备汽车的前端模块、门板模块、后视镜支架和底护板等结构件。
本发明的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料还可以应用于家电、电工工具中,特别电动工具行业的各种把手、基座和家电支架等。
本发明的机理为:
本发明的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料,通过利用长玻璃纤维进行增强,同时加入α-晶体成核剂共同大幅提高聚丙烯材料的耐蠕变性能;通过双重增强作用,制备得到具有突出的力学性能和抗冲击性能,同时还保证了良好的耐蠕变性能的长玻纤增强聚丙烯材料。
同时,本发明利用自主设计的双面熔融浸渍设备生产长玻纤增强聚丙烯材料。该设备使得长纤维在进入浸渍区前得到非常好的分散,同时熔融聚丙烯在浸渍区中流动更为均一,对长纤维的浸渍效果更好,保证每根连续长纤维都被熔融树脂包覆浸润。该方法制备得到的长玻纤增强聚丙烯材料注塑形成制件后,玻纤在整个制件中分散均匀,无玻纤聚集的“鱼骨”露出,性能更为稳定均一。在蠕变测试中,应力通过聚丙烯基体中分散均匀的玻纤骨架得到良好传递,避免由于玻纤分散不均,局部强度不够引发断裂或局部刚度不够引发变形的失效发生,最终得到性能优良的抗蠕变材料。
本发明相对于现有技术,具有如下的优点及有益效果:
(1)本发明通过长玻纤增强及α-晶体成核剂的双重作用,使得制备得到的长玻纤增强聚丙烯材料不但具有突出的力学性能和抗冲击性能,同时还保证了良好的耐蠕变性能,相对于现有技术可实现显著的提高,抗蠕变性可比短纤聚丙烯体系提高近三倍,比长纤聚丙烯体系提高近一倍。
(2)本发明利用自主设计的双面熔融浸渍设备制备得到长玻纤增强聚丙烯材料。所得材料理论上每根长纤维都被聚丙烯树脂包覆,注塑形成制件后,玻纤在整个制件中分散均匀,无玻纤聚集的“鱼骨”露出,性能更稳定。在蠕变测试中,应力通过聚丙烯基体中分散均匀的玻纤骨架得到良好传递,材料的抗蠕变性能得到大幅提高。
(3)本发明的长玻纤增强聚丙烯材料力学性能好、抗冲击强度高,具有良好的耐蠕变性能,适用于汽车工业、电工工具、家电等领域,满足相关安全使用要求。
附图说明
图1为本发明浸渍机头的长度方向截面示意图,其中A为玻纤预分散区,B为树脂双面浸润玻纤区,C为玻纤再分散区,1为浸渍流道,2为长玻璃纤维,3为入口,4为张力辊,5为树脂双面分配流道,6为压延辊,7为玻纤再分散流道,8为出口。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
下列实施例中使用的测试方法:
(1)密度:按ISO 1183测试;
(2)灰分:按ISO 3451/1测试;
(3)拉伸强度:按ISO 527测试;速度为2mm/min;
(4)悬臂梁缺口冲击强度:按ISO 180/1eA测试;
(5)弯曲模量:按ISO 178测试,速度为2mm/min;
(6)弯曲强度:按ISO 178测试,速度为2mm/min;
(7)热变形温度:按ISO 75测试,负载1.8MPa;
(8)蠕变,按GB/T 11546.1拉伸蠕变测试,50℃,35MPa和90℃,12MPa两个条件,100小时测试。
实施例1:耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的制备及用于汽车前端框架
按表1所述配方准备材料。浸渍机头截面示意图见图1,其中A为玻纤预分散区,B为树脂双面浸润玻纤区,C为玻纤再分散区,1为浸渍流道,2为长玻璃纤维,3为入口,4为张力辊,5为树脂双面分配流道,6为压延辊,7为玻纤再分散流道,8为出口。将除长玻纤外其他组分按其用量比例称好,混合均匀后,加入长径比为48:1的双螺杆挤出机,在220~250℃的温度下熔融混炼,挤出注入树脂双面分配流道5;连续长玻璃纤维2从玻纤预分散区A的入口3进入浸渍流道,经张力辊4,进入树脂双面浸润玻纤区B,与树脂双面分配流道5注入的熔融聚丙烯接触后,经过压延辊6,进入玻纤再分散区C,在玻纤再分散流道7中进一步浸渍,从出口8出料,经拉出、冷却、切粒,得到粒子长度为11mm的40wt%长玻纤增强聚丙烯材料,可用于制备汽车前端框架。
通过树脂双面分配流道,加入成核剂的熔融聚丙烯自上、下两侧与玻纤相遇,达到全方位包覆、渗透和浸润玻纤的目的;连续玻纤束经过玻纤再分散流道后,进一步浸渍,保证每根连续长玻纤都被熔融树脂包覆浸润。
表1 长玻纤增强聚丙烯的原料及组成
原料名称 | 组成wt% |
均聚聚丙烯:N-Z30S,中国石化集团茂名石化分公司 | 42 |
共聚聚丙烯:SP 179,兰州石化 | 10 |
长玻璃纤维:362KF,浙江巨石 | 40 |
α-晶体成核剂:TMP-5,山西省化工研究院 | 1 |
玻纤相容剂:F118,能之光 | 5 |
抗氧剂:Irganox1010,汽巴精细化学工业有限公司 | 0.5 |
气味吸收剂:分子筛,2000目 | 1 |
润滑剂:硬脂酸钙 | 0.5 |
实施例2:耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的制备应用于汽车天窗框架
按表2所述配方准备材料。将除长玻纤外其他组分按其用量比例称好,混合均匀后,加入长径比为40:1的双螺杆挤出机,在250~350℃的温度下熔融混炼,挤出注入树脂双面分配流道5;连续长玻璃纤维2从玻纤预分散区A的入口6进入浸渍流道1,经张力辊4,进入树脂双面浸润玻纤区B,与自上、下两侧注入的树脂接触后,经过压延辊6,进入玻纤再分散区C,在玻纤再分散流道7中进一步浸渍,从出口8出料,经拉出、冷却、切粒,得到粒子长度为11mm的50wt%长玻纤增强聚丙烯材料,可用于制备汽车天窗框架。
表2 长玻纤增强聚丙烯的原料及组成
原料名称 | 组成wt% |
均聚聚丙烯:MH1800,LG化学 | 30.5 |
共聚聚丙烯:HHP6,中国石化集团茂名石化分公司 | 5 |
长玻璃纤维:362J,浙江巨石 | 50 |
α-晶体成核剂:NAA-2,广州呈和科技有限公司 | 2 |
玻纤相容剂:CA-100,法国阿科玛 | 8 |
抗氧剂:Irganox168,汽巴精细化学工业有限公司 | 2 |
气味吸收剂:分子筛,1000目 | 0.5 |
润滑剂:油酸酰胺 | 2 |
实施例3:耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的制备应用于电动工具基座
按表3所述配方准备材料。将除长玻纤外其他组分按其用量比例称好,混合均匀后,加入长径比为32:1的双螺杆挤出机,在180~280℃的温度下熔融混炼,挤出注入树脂双面分配流道5;连续长玻璃纤维2从玻纤预分散区A的入口3进入浸渍流道1,经张力辊4,进入树脂双面浸润玻纤区B,与自上、下两侧注入的树脂接触后,经过压延辊6,进入玻纤再分散区C,在玻纤再分散流道7中进一步浸渍,从出口8出料,经拉出、冷却、切粒,得到粒子长度为11mm的30wt%长玻纤增强聚丙烯材料,可用于制备电动工具基座。
表3 长玻纤增强聚丙烯的原料及组成
原料名称 | 组成wt% |
均聚聚丙烯:H9018,兰州石化 | 20 |
共聚聚丙烯:K7726,中国石化集团燕山石化分公司 | 45.6 |
长玻璃纤维:SE4121,OCV玻纤公司 | 30 |
α-晶体成核剂:Maxstab RY 511,淄博润源化工 | 0.5 |
玻纤相容剂:POLYBOND 3200,科聚亚 | 3 |
抗氧剂:Irganox1010,汽巴精细化学工业有限公司 | 0.3 |
气味吸收剂:分子筛,8000目 | 0.3 |
润滑剂:乙撑双硬脂酸酰胺 | 0.3 |
实施例4:耐蠕变长玻纤增强聚丙烯材料的制备应用于空调支架
按表4所述配方准备材料。将除长玻纤外其他组分按其用量比例称好,混合均匀后,加入长径比为36:1的双螺杆挤出机,在230~300℃的温度下熔融混炼,挤出注入树脂双面分配流道5;连续长玻璃纤维2从玻纤预分散区A的入口3进入浸渍流道1,经张力辊4,进入树脂双面浸润玻纤区B,与自上、下两侧注入的树脂接触后,经过压延辊6,进入玻纤再分散区C,在玻纤再分散流道7中进一步浸渍,从出口8出料,经拉出、冷却、切粒,得到粒子长度为11mm的20wt%长玻纤增强聚丙烯材料,可用于制备空调支架。
表4长玻纤增强聚丙烯的原料及组成
原料名称 | 组成wt% |
均聚聚丙烯:HP500N,壳牌石化 | 36.7 |
共聚聚丙烯:CB5290,韩国大韩油化工业公司 | 36.7 |
长玻璃纤维:ER4305,重庆国际复合材料有限公司 | 20 |
α-晶体成核剂:TMP-5,山西省化工研究院 | 0.8 |
玻纤相容剂:M61305美国杜邦 | 2 |
抗氧剂:Irganox1010,汽巴精细化学工业有限公司 | 0.8 |
气味吸收剂:分子筛,4000目 | 2 |
润滑剂:芥酸酰胺 | 1 |
对比例1~4:短玻纤增强聚丙烯材料的制备
按表1~4所述配方准备材料,其中的长玻纤改为使用浙江巨石的短切普通玻纤508A,将除短玻纤外其他组分按其用量比例称好,混合均匀后,加入双螺杆挤出机,在180~220℃的温度下熔融混炼,在挤出机中段侧喂浙江巨石的短切普通玻纤508A,混合均匀玻纤与树脂后,经挤出、冷却、切粒,得到粒子长度为3mm的短玻纤增强聚丙烯材料。
对比例5:市场现有汽车前端框架用长玻纤增强聚丙烯材料,由日本JNC提供,牌号为LR24A,长玻纤含量40wt%。
对实施例1~4和对比例1~5制备得到的聚丙烯材料采用注塑机制备标准测试样条,进行性能测试。采用ISO标准检测,按标准测试试样由CJ80C型注塑机在200~250℃温度下成型。成型条件和试样制备符合ISO294.1-96和ISO1873.2-97的要求。测试结果见表5和表6。
表5 对比例材料的性能指标
表6 实施例1~4耐蠕变长玻纤增强聚丙烯材料的性能指标
性能 | 实施例 |
1 | 2 | 3 | 4 | |
密度(g/cm3) | 1.22 | 1.32 | 1.12 | 1.02 |
灰分(%) | 40 | 50 | 30 | 20 |
拉伸强度(MPa) | 132 | 145 | 105 | 89 |
弯曲强度(MPa) | 180 | 200 | 148 | 127 |
弯曲模量(MPa) | 8000 | 11000 | 5300 | 3800 |
悬臂梁冲击(kJ/m2) | 32 | 40 | 36 | 28 |
热变形温度(℃) | 160 | 162 | 156 | 154 |
50℃蠕变(%) | 0.55 | 0.33 | 1.41 | 2.07 |
90℃蠕变(%) | 0.75 | 0.48 | 1.82 | 2.29 |
由表5和6可见,本发明的长玻纤增强聚丙烯材料制备的结构件,综合性能非常优异,与同配方的普通短纤增强材料相比,抗蠕变性能至少提高一倍,高玻纤含量提高近四倍;特别地,相同玻纤含量的耐蠕变性能甚至比日本进口长玻纤增强聚丙烯材料提高近一倍。这是因为在本发明实施例长玻纤增强聚丙烯复合材料体系中,玻纤增强作为力的承载骨架,聚丙烯基材作为力的传递载体,玻纤长度越长,玻纤就能够更好的承载负荷,体现出优异的力学性能。而本发明采用双面熔融浸渍设备,玻纤在聚丙烯基材中分布均匀,聚丙烯的传递作用和玻纤的骨架作用发挥到最佳,有效避免分散不均造成的聚丙烯富集区应力集中断裂失效的状况发生。同时α-晶体成核剂使得聚丙烯得以保持规整的晶型,提高刚性和热变形温度,对抵抗蠕变也产生积极作用。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于包含以下重量百分计的组分:
2.根据权利要求1所述的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于:所述的长玻璃纤维为连续无碱E型玻纤;所述的成核剂为α-晶体成核剂。
3.根据权利要求1所述的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于:所述的聚丙烯为熔体流动速率为1~1000g/10min的均聚聚丙烯和共聚聚丙烯中的至少一种;所述的玻纤相容剂为马来酸、马来酸衍生物、丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯与聚丙烯、聚丙烯聚乙烯共聚物接枝而成的接枝聚丙烯和接枝聚丙烯聚乙烯共聚物中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于:所述的抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇、N-环已基-N’-苯基对苯二胺、N,N,-二-β-萘基-对苯胺和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的至少一种;所述的润滑剂为硬脂酸、硬脂酸丁酯、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺、十八烷基芥酸酰胺、聚乙烯蜡和低分子量聚丙烯中的至少一种;所述的气味吸收剂为分子筛、超支化缩水甘油醚改性二乙基三胺五乙酸、超支化缩水甘油醚改性十二烷四乙酸和超支化缩水甘油醚改性乙二胺四乙酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料,其特征在于:所述长玻璃纤维的类型为2400TEX,直径12~25μm或1200TEX,直径5~15μm;所述成核剂为2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠、双[2,2-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸羟基铝]、二环[2,2,1]庚烷二羧酸钠、二环[2,2,1]庚烷二羧酸钙、1,3:2,4-二苄叉山梨醇和二(3,4-二甲基二苄叉)山梨糖醇中的至少一种。
6.一种根据权利要求1~5任一项所述的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:把34~78.6wt%聚丙烯、0.1~2wt%成核剂、1~8wt%玻纤相容剂、0.1~2wt%抗氧剂、0.1~2wt%润滑剂和0.1~2wt%气味吸收剂混合,经挤出机熔融混炼得到树脂,挤出注入浸渍机头双面分配流道;20~50wt%长玻璃纤维从浸渍机头入口加入,经树脂浸润,拉出、冷却,造粒,得到耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料。
7.根据权利要求6所述的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,其特征在于:所述的浸渍机头依次设有由浸渍流道贯穿的玻纤预分散区、树脂双面浸润玻纤区和玻纤再分散区;所述玻纤预分散区设置有入口和至少两组张力辊;所述的树脂双面浸润玻纤区依次设置有双面分配流道和至少一组压延辊;所述双面分配流道出料口与浸渍流道连接;所述的玻纤再分散区依次设置有玻纤再分散流道和出口。
8.根据权利要求7所述的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,其特征在于:长玻璃纤维从所述玻纤预分散区的入口进去浸渍流道,经张力辊,进入树脂双面浸润玻纤区,与从树脂双面分配流道出来的树脂自上、下两侧接触,经压延辊,进入玻纤再分散区,通过玻纤再分散流道,从出口出料。
9.根据权利要求6所述的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料的制备方法,其特征在于:所述挤出注入浸渍机头双面分配流道的温度为170~400℃。
10.根据权利要求1~5任一项所述的耐蠕变的长玻纤增强聚丙烯材料在汽车工业、电动工具、家电中的应用。
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105482242A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-13 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 高强度高韧性长玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
CN105820444A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-08-03 | 长沙理工大学 | 一种基于硫酸钙晶须的聚丙烯复合成核剂及其制备方法 |
CN106810758A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-09 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法 |
WO2017111441A1 (ko) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | (주)엘지하우시스 | 섬유 강화 복합재용 조성물, 섬유 강화 복합재 및 섬유 강화 복합재의 제조방법 |
CN107163376A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-09-15 | 马鞍山瑞美塑业有限公司 | 一种移动空调电机支架的加工方法 |
CN107849322A (zh) * | 2015-07-21 | 2018-03-27 | Sabic环球技术有限责任公司 | 具有玻璃纤维的聚丙烯膨胀储存器 |
CN108659495A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-10-16 | 中广核俊尔(上海)新材料有限公司 | 低气味的玻璃纤维增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法 |
CN108929485A (zh) * | 2017-05-25 | 2018-12-04 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种抗蠕变聚丙烯复合材料 |
CN109467805A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-03-15 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种低气味高耐候长玻纤聚丙烯复合材料及其制备方法 |
US10882968B2 (en) | 2016-08-30 | 2021-01-05 | Lcy Chemical Corporation | Polypropylene foams and processes of making |
CN112480553A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-03-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102276920A (zh) * | 2011-08-11 | 2011-12-14 | 古道尔工程塑胶(深圳)有限公司 | 聚丙烯复合材料 |
CN102532701A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-07-04 | 金发科技股份有限公司 | 一种低翘曲、耐蠕变的聚丙烯组合物及其制备方法与应用 |
CN103030885A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-04-10 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种低散发、高性能长玻璃纤维增强聚丙烯材料及其制造方法 |
CN203752370U (zh) * | 2014-01-25 | 2014-08-06 | 广州金发碳纤维新材料发展有限公司 | 连续长纤维增强热塑性树脂的双面熔融浸渍设备 |
CN104059287A (zh) * | 2013-03-22 | 2014-09-24 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种汽车安全气囊框专用连续长玻璃纤维增强聚丙烯复合物及其制备方法 |
-
2014
- 2014-10-28 CN CN201410588374.XA patent/CN104341680A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102276920A (zh) * | 2011-08-11 | 2011-12-14 | 古道尔工程塑胶(深圳)有限公司 | 聚丙烯复合材料 |
CN102532701A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-07-04 | 金发科技股份有限公司 | 一种低翘曲、耐蠕变的聚丙烯组合物及其制备方法与应用 |
CN103030885A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-04-10 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种低散发、高性能长玻璃纤维增强聚丙烯材料及其制造方法 |
CN104059287A (zh) * | 2013-03-22 | 2014-09-24 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种汽车安全气囊框专用连续长玻璃纤维增强聚丙烯复合物及其制备方法 |
CN203752370U (zh) * | 2014-01-25 | 2014-08-06 | 广州金发碳纤维新材料发展有限公司 | 连续长纤维增强热塑性树脂的双面熔融浸渍设备 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107849322A (zh) * | 2015-07-21 | 2018-03-27 | Sabic环球技术有限责任公司 | 具有玻璃纤维的聚丙烯膨胀储存器 |
CN106810758A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-09 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法 |
WO2017111441A1 (ko) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | (주)엘지하우시스 | 섬유 강화 복합재용 조성물, 섬유 강화 복합재 및 섬유 강화 복합재의 제조방법 |
CN105482242A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-13 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 高强度高韧性长玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
CN105820444A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-08-03 | 长沙理工大学 | 一种基于硫酸钙晶须的聚丙烯复合成核剂及其制备方法 |
US10882968B2 (en) | 2016-08-30 | 2021-01-05 | Lcy Chemical Corporation | Polypropylene foams and processes of making |
CN107163376A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-09-15 | 马鞍山瑞美塑业有限公司 | 一种移动空调电机支架的加工方法 |
CN108929485A (zh) * | 2017-05-25 | 2018-12-04 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种抗蠕变聚丙烯复合材料 |
CN108659495A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-10-16 | 中广核俊尔(上海)新材料有限公司 | 低气味的玻璃纤维增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法 |
CN108659495B (zh) * | 2018-05-18 | 2021-04-20 | 中广核俊尔(上海)新材料有限公司 | 低气味的玻璃纤维增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法 |
CN109467805A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-03-15 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种低气味高耐候长玻纤聚丙烯复合材料及其制备方法 |
CN112480553A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-03-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
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