CN104341442A - 可逆光致变色的紫精类铽配合物单晶及其制备方法 - Google Patents
可逆光致变色的紫精类铽配合物单晶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104341442A CN104341442A CN201410552476.6A CN201410552476A CN104341442A CN 104341442 A CN104341442 A CN 104341442A CN 201410552476 A CN201410552476 A CN 201410552476A CN 104341442 A CN104341442 A CN 104341442A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solid
- room temperature
- dipyridyl
- obtains
- terbium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 41
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 7
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 7
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 3
- PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrate Chemical compound O.CC#N PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract 1
- YJVUGDIORBKPLC-UHFFFAOYSA-N terbium(3+);trinitrate Chemical compound [Tb+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YJVUGDIORBKPLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UTCARTSNNKGRTD-UHFFFAOYSA-N terbium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Tb+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UTCARTSNNKGRTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- BBNQQADTFFCFGB-UHFFFAOYSA-N purpurin Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1 BBNQQADTFFCFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- -1 purpurine radical cation Chemical class 0.000 description 2
- 150000005839 radical cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003302 UV-light treatment Methods 0.000 description 1
- 0 [*-]c1cc(C*(C=C2)=CCC2c2ccncc2)cc([*-])c1 Chemical compound [*-]c1cc(C*(C=C2)=CCC2c2ccncc2)cc([*-])c1 0.000 description 1
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 description 1
- OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N corticosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@H](CC4)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000005945 translocation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可逆光致变色的紫精类铽配合物单晶化合物及其制备方法，属于功能配位化学技术领域。该化合物以1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物与六水合硝酸铽为原料。经回流、萃取、洗涤、干燥蒸馏工艺制备得到1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物；通过溶剂热方法，将1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物和硝酸铽溶解在乙腈和水的混合溶剂中，并封入反应釜中，以140oC恒温3天，然后自然条件下冷却至室温，得到所述配合物。本发明配合物具有可逆光致变色性质，在紫外线和热处理情况下实现颜色的可逆变化，并且能保持晶体形状不发生变化，抗疲劳性好。
Description
技术领域
本发明属于功能配位化学技术领域，具体涉及一种新的铽配合物的可逆光致变色材料及其制备方法。
背景技术
光致变色现象是指化合物A在适当波长的光照下，可进行特定的化学反应或物理反应，得到化合物B，由于结构的改变导致其吸收光谱发生明显的变化，而在另一波长的光照射或者热的作用下，产物B又恢复原来的形式。这种对光有可逆响应的化合物是一种具有潜在应用前景的光信息存储和光记录材料，近年来引起了人们的极大兴趣。
紫精在化学、电化学和光化学作用下会发生可逆的氧化还原反应，伴随着显著的颜色变化，因此，紫精被广泛用于光致变色材料。紫精的光致变色机理如下:紫精受光激发后，电子从阴离子或者配位氧原子转移到联吡啶环上生成紫精自由基阳离子，光电荷在吡啶环上的离域使得自由基阳离子在可见光具有很高的摩尔吸收系数，呈现很深的颜色。在停止紫外光照或热处理时，自由基阳离子又会被氧化成稳定的无色的化合物。
我国有比较丰富的稀土资源，且对稀土材料磁性和发光性能研究也已经取得了许多成就。但对于稀土铽配合物光致变色材料的研究尚未见报道。因此，开发可适用于大量生产的稀土铽配合物用于光致变色材料有很大的应用价值和前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有可逆光致变色性能的铽配合物单晶。在紫外线和热处理情况下实现颜色的可逆变化，并且能保持晶体形状不发生变化，抗疲劳性好。
本发明的另一目的是提供上述铽配合物的制备方法。
为实现本发明目的，本发明提供的铽配合物为三价铽与1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物形成的配合物。所述配合物的结构式为：{[Tb4(μ3-OH)4L3(H2O)7]Cl3/2(NO3)7/2·3H2O}n，属于正交晶系，空间群为I-43d，其晶体结构如图1。其中L结构简式如下：
制备上述铽配合物单晶的方法，通过如下步骤实现：
步骤1、称取摩尔比为1:1.1-1.3的5-甲基间苯二甲酸二甲酯和N-溴代丁二酰亚胺加入三口烧瓶，加入四氯化碳溶液，再加入偶氮二异丁腈加热回流36±2小时，自然冷却到室温，然后用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠水溶液分别萃取，分离合并有机层，经干燥，减压蒸馏得到固体。将所得固体用体积比为1:10的乙酸乙酯：正己烷混合溶剂重结晶，得到淡黄色5-苄溴间苯二甲酸二甲酯固体；
步骤2、按摩尔比为1:2-2.3称取步骤1得到的5-苄溴间苯二甲酸二甲酯和4,4′-联吡啶加入到丙酮溶液中，回流，过滤得到淡黄色固体。
步骤3、称取步骤2中得到的固体10mmol，加入10ml-15ml浓盐酸，回流过夜，自然冷却到室温，旋蒸得固体，即1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物。
步骤4、将上述步骤得到的1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物与Tb(NO3)·6H2O按摩尔比3:2-2.5加入到乙腈和水的混合溶剂中，加入反应釜，控温140℃-150℃三天，自然冷却到室温，得到淡黄色三角状晶体。
本发明所述铽配合物单晶，在紫外光和加热作用下，颜色由淡黄色到蓝绿色可逆变化，并且保持晶体形状不被改变，抗疲劳性好。合成原料易得，成本低，合成简单，操作方便，产率高和重现性好。
附图说明
图1为本发明铽配合物晶体中铽的配位环境图；
图2为本发明的铽配合物晶体的结构示意图；
图3为本发明铽配合物晶体的变色前后紫外吸收光谱；
图4为本发明铽配合物晶体的抗疲劳示意图；
具体实施方式
为对本发明进行更好的说明，举实施例如下：
实施例1
步骤1、称取摩尔比为1:1.1的5-甲基间苯二甲酸二甲酯和N-溴代丁二酰亚胺加入三口烧瓶，量取100ml的四氯化碳溶液，再加入偶氮二异丁腈加热回流36小时，自然冷却到室温，然后用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠水溶液各萃取三次，分离合并有机层，用硫酸镁干燥，减压蒸馏得到固体。上述所得固体用体积比为1:10的乙酸乙酯：正己烷混合溶剂重结晶。得到淡黄色5-苄溴间苯二甲酸二甲酯固体；
步骤2、按摩尔比为1:2称取步骤1得到的5-苄溴间苯二甲酸二甲酯和4,4′-联吡啶加入到100ml丙酮溶液中，回流3小时，过滤得到淡黄色固体。
步骤3、称取步骤2中得到的固体10mmol，加入10ml浓盐酸，回流过夜，自然冷却到室温，旋蒸得固体，即1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物。
步骤4、将上述步骤得到的1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物与Tb(NO3)·6H2O按摩尔比3:2加入到乙腈和水的混合溶剂中，加入反应釜，控温140℃三天，自然冷却到室温，得到淡黄色三角状晶体。配合物的结构式为：{[Tb4(μ3-OH)4L3(H2O)7]Cl3/2(NO3)7/2·3H2O}n，属于正交晶系，空间群为I-43d。铽的配位环境如图1；铽配合物晶体的结构示意图如图2。
该单晶经试验证实，在紫外光和热处理情况下能实现颜色的可逆转换，并且该单晶在变色过程中保持单晶形状不被破坏，本发明铽配合物单晶在光照前的颜色呈现淡黄色，在紫外光的照射下，其最大吸收波长发生变化，颜色变为蓝绿色，在加热到120℃时，单晶的颜色又转变为淡黄色。其变色的机理是在紫外光的照射下，紫精分子从配位氧原子得到电子形成紫精自由基，使其在可见光610nm处的吸收增强，呈现蓝绿色，如图3所示。配合物在溶液和单晶中均有可逆的光致变色行为，且有良好的热稳定性。如图4所示：配合物在经过多达八次的循环后，强度基本保持不变，有较好的重现性和抗疲劳性。
实施例2
步骤1、称取摩尔比为1:1.2的5-甲基间苯二甲酸二甲酯和N-溴代丁二酰亚胺加入三口烧瓶，量取100ml的四氯化碳溶液，再加入偶氮二异丁腈加热回流37小时，自然冷却到室温，然后用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠水溶液各萃取三次，分离合并有机层，用硫酸镁干燥，减压蒸馏得到固体。上述所得固体用体积比为1:10的乙酸乙酯：正己烷混合溶剂重结晶。得到淡黄色5-苄溴间苯二甲酸二甲酯固体；
步骤2、按摩尔比为1:2.1称取步骤1得到的5-苄溴间苯二甲酸二甲酯和4,4′-联吡啶加入到100ml丙酮溶液中，回流3小时，过滤得到淡黄色固体。
步骤3、称取步骤2中得到的固体10mmol，加入13ml浓盐酸，回流过夜，自然冷却到室温，旋蒸得固体，即1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物。
步骤4、将上述步骤得到的1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物与Tb(NO3)·6H2O按摩尔比3:2.2加入到乙腈和水的混合溶剂中，加入反应釜，控温150℃三天，自然冷却到室温，得到淡黄色三角状晶体。
实施例3
步骤1、称取摩尔比为1:1.3的5-甲基间苯二甲酸二甲酯和N-溴代丁二酰亚胺加入三口烧瓶，量取100ml的四氯化碳溶液，再加入偶氮二异丁腈加热回流38小时，自然冷却到室温，然后用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠水溶液各萃取三次，分离合并有机层，用硫酸镁干燥，减压蒸馏得到固体。上述所得固体用体积比为1:10的乙酸乙酯：正己烷混合溶剂重结晶。得到淡黄色5-苄溴间苯二甲酸二甲酯固体；
步骤2、按摩尔比为1:2.3称取步骤1得到的5-苄溴间苯二甲酸二甲酯和4,4′-联吡啶加入到100ml丙酮溶液中，回流3小时，过滤得到淡黄色固体。
步骤3、称取步骤2中得到的固体10mmol，加入15ml浓盐酸，回流过夜，自然冷却到室温，旋蒸得固体，即1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物。
步骤4、将上述步骤得到的1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物与Tb(NO3)·6H2O按摩尔比3:2.5加入到乙腈和水的混合溶剂中，加入反应釜，控温140℃三天，自然冷却到室温，得到淡黄色三角状晶体。
实施例4
步骤1、称取摩尔比为1:1.1的5-甲基间苯二甲酸二甲酯和N-溴代丁二酰亚胺加入三口烧瓶，量取100ml的四氯化碳溶液，再加入偶氮二异丁腈加热回流37小时，自然冷却到室温，然后用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠水溶液各萃取三次，分离合并有机层，用硫酸镁干燥，减压蒸馏得到固体。上述所得固体用体积比为1:10的乙酸乙酯：正己烷混合溶剂重结晶。得到淡黄色5-苄溴间苯二甲酸二甲酯固体；
步骤2、按摩尔比为1:2.2称取步骤1得到的5-苄溴间苯二甲酸二甲酯和4,4′-联吡啶加入到100ml丙酮溶液中，回流3小时，过滤得到淡黄色固体。
步骤3、称取步骤2中得到的固体10mmol，加入15ml浓盐酸，回流过夜，自然冷却到室温，旋蒸得固体，即1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物。
步骤4、将上述步骤得到的1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物与Tb(NO3)·6H2O按摩尔比3:2.5加入到乙腈和水的混合溶剂中，加入反应釜，控温150℃三天，自然冷却到室温，得到淡黄色三角状晶体。
实施例5
步骤1、称取摩尔比为1:1.3的5-甲基间苯二甲酸二甲酯和N-溴代丁二酰亚胺加入三口烧瓶，量取100ml的四氯化碳溶液，再加入偶氮二异丁腈加热回流36小时，自然冷却到室温，然后用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠水溶液各萃取三次，分离合并有机层，用硫酸镁干燥，减压蒸馏得到固体。上述所得固体用体积比为1:10的乙酸乙酯：正己烷混合溶剂重结晶。得到淡黄色5-苄溴间苯二甲酸二甲酯固体；
步骤2、按摩尔比为1:2称取步骤1得到的5-苄溴间苯二甲酸二甲酯和4,4′-联吡啶加入到100ml丙酮溶液中，回流3小时，过滤得到淡黄色固体。
步骤3、称取步骤2中得到的固体10mmol，加入10ml浓盐酸，回流过夜，自然冷却到室温，旋蒸得固体，即1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物。
步骤4、将上述步骤得到的1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物与Tb(NO3)·6H2O按摩尔比3:2加入到乙腈和水的混合溶剂中，加入反应釜，控温140℃三天，自然冷却到室温，得到淡黄色三角状晶体。
表1配合物的主要晶体学数据
a配合物中无序的溶剂分子都经过SQUEEZE程序处理
bR1＝Σ||Fo|-|Fc||/Σ|Fo|,wR2＝[Σ[w(Fo2-Fc2)2]/Σw(Fo2)2]
表2重要的键长和键角(°)
对称代码:#1y-1/2,-z+1/2,-x+0；#2-z+0,x+1/2,-y+1/2；#3-x+1/2,y,-z#4z,-x+1,-y+1/2
以上实施例仅用于说明本发明的内容，除此之外，本发明还有其它实施方式。但是，凡采用等同替换或等效变形方式形成的技术方案均落在本发明的保护范围内。
Claims (2)
1.一种可逆光致变色的铽配合物单晶，其特征在于，所述配合物的结构式为：
{[Tb4(μ3-OH)4L3(H2O)7]Cl3/2(NO3)7/2·3H2O}n，属于正交晶系，空间群为I-43d，其晶体结构如下：
其中L结构简式为：
2.制备权利要求1所述的可逆光致变色的铽配合物单晶的方法，其特征是:通过以下步骤实现:
步骤1、称取摩尔比为1:1.1-1.3的5-甲基间苯二甲酸二甲酯和N-溴代丁二酰亚胺加入三口烧瓶，加入四氯化碳溶液，再加入偶氮二异丁腈加热回流36±2小时，自然冷却到室温，然后用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠水溶液分别萃取，分离合并有机层，经干燥，减压蒸馏得到固体；上述所得固体用体积比为1:10的乙酸乙酯：正己烷混合溶剂重结晶，得到5-苄溴间苯二甲酸二甲酯固体；
步骤2、按摩尔比为1:2-2.2称取步骤1得到的5-苄溴间苯二甲酸二甲酯和4,4′-联吡啶加入到丙酮溶液中，回流，过滤得到固体；
步骤3、称取步骤2中得到的固体10mmol，加入10ml-15ml浓盐酸，回流过夜，自然冷却到室温，旋蒸得1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物；
步骤4、将1-(3,5-二甲酸苯基)-4,4′-联吡啶氯化物与Tb(NO3)·6H2O按摩尔比3:2-2.5加入到乙腈和水的混合溶剂中，加入反应釜，控温140℃-150℃三天，自然冷却到室温，得到目标物晶体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410552476.6A CN104341442B (zh) | 2014-10-17 | 2014-10-17 | 可逆光致变色的紫精类铽配合物单晶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410552476.6A CN104341442B (zh) | 2014-10-17 | 2014-10-17 | 可逆光致变色的紫精类铽配合物单晶及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104341442A true CN104341442A (zh) | 2015-02-11 |
| CN104341442B CN104341442B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=52497966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410552476.6A Expired - Fee Related CN104341442B (zh) | 2014-10-17 | 2014-10-17 | 可逆光致变色的紫精类铽配合物单晶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104341442B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104860875A (zh) * | 2015-05-14 | 2015-08-26 | 上海大学 | 高灵敏度变色材料取代苯乙酮基紫精衍生物及其合成方法 |
| CN107573281A (zh) * | 2017-09-12 | 2018-01-12 | 平顶山学院 | 具有可逆光致变色性能的锌配合物单晶及其制备方法 |
| CN109206445A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-15 | 青岛大学 | 一种稀土膦酸盐光致变色材料及其制备方法 |
| CN114672038A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-06-28 | 山西大学 | 一种二维双核铽配位聚合物及制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101265268A (zh) * | 2008-04-24 | 2008-09-17 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种离子型稀土金属有机配位聚合物及制备方法 |
| CN103965230A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-08-06 | 北京化工大学 | 一种基于稀土金属簇的功能性金属-有机骨架及其制备方法 |
-
2014
- 2014-10-17 CN CN201410552476.6A patent/CN104341442B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101265268A (zh) * | 2008-04-24 | 2008-09-17 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种离子型稀土金属有机配位聚合物及制备方法 |
| CN103965230A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-08-06 | 北京化工大学 | 一种基于稀土金属簇的功能性金属-有机骨架及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| GEORGE K. H. SHIMIZU ET AL.: "Pyridinium linkers and mixed anions in cationic metal–organic frameworks", 《ANGEW. CHEM. INT. ED. 》 * |
| SUSUMU KITAGAWA ET AL.: "In Situ Generation of Functionality in a Reactive Haloalkane-Based Ligand for the Design of New Porous Coordination Polymers", 《INORG. CHEM.》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104860875A (zh) * | 2015-05-14 | 2015-08-26 | 上海大学 | 高灵敏度变色材料取代苯乙酮基紫精衍生物及其合成方法 |
| CN107573281A (zh) * | 2017-09-12 | 2018-01-12 | 平顶山学院 | 具有可逆光致变色性能的锌配合物单晶及其制备方法 |
| CN109206445A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-15 | 青岛大学 | 一种稀土膦酸盐光致变色材料及其制备方法 |
| CN109206445B (zh) * | 2018-10-30 | 2020-09-11 | 青岛大学 | 一种稀土膦酸盐光致变色材料及其制备方法 |
| CN114672038A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-06-28 | 山西大学 | 一种二维双核铽配位聚合物及制备方法和应用 |
| CN114672038B (zh) * | 2022-04-22 | 2023-03-10 | 山西大学 | 一种二维双核铽配位聚合物及制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104341442B (zh) | 2016-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104341442B (zh) | 可逆光致变色的紫精类铽配合物单晶及其制备方法 | |
| Wan et al. | A fluorescent, photochromic and thermochromic trifunctional material based on a layered metal–viologen complex | |
| CN104498053B (zh) | 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物、组合物及其应用 | |
| CN102965095B (zh) | 一种无机/有机杂化光致变色材料及其制备方法与应用 | |
| Li et al. | A multifunctional coordination polymer for photochromic films, smart windows, inkless and erasable prints and anti-counterfeiting | |
| CN105062469B (zh) | 一种六核三聚磷腈铽配合物发光材料及其制备方法 | |
| Akram et al. | Bifunctional chemosensor based on a dye-encapsulated metal-organic framework for highly selective and sensitive detection of Cr2O72− and Fe3+ ions | |
| Wang et al. | A novel fluorescence “turn-on” sensor based on a photochromic diarylethene for the selective detection of Al (III) | |
| CN108300002B (zh) | 一种二氧化钒基热致变色固液复合材料及其制备方法和应用 | |
| Xiao et al. | A UV and X-ray dual photochromic Zn (II) metal-organic framework based on viologen: Photo-controlled luminescence and temperature-dependent phosphorescence | |
| CN108822074B (zh) | 一种具有四苯乙烯单元的二噻吩乙烯化合物及其制备方法和应用 | |
| Yang et al. | Two novel photochromic compounds based on a thiazolothiazole extended viologen derivative | |
| CN107573281A (zh) | 具有可逆光致变色性能的锌配合物单晶及其制备方法 | |
| Shi et al. | Tuning of reversible thermochromic properties of salicylaldehyde Schiff bases through the substitution of methoxy and nitro groups | |
| CN103951687B (zh) | 邻位四甲基六元瓜环‑稀土加合物及合成方法和应用 | |
| Li et al. | Synthesis, crystal structures and triboluminescence of a pair of Eu (III)-based enantiomers | |
| CN105061480A (zh) | 苯六甲酸稀土配合物及其制备方法与应用 | |
| Vyas et al. | NIR emitting phosphors based on sensitization by molybdate anion | |
| Tao et al. | Synthesis and aggregation-induced emission of a pyrene decorated chiral BODIPY chromophore | |
| CN103834383B (zh) | 一种稀土配合物红色荧光材料及其制备方法和应用 | |
| CN102911168B (zh) | 螺噁嗪类化合物改性为噁唑类化合物的方法 | |
| Feng et al. | Photochromic Dy-Phosphonate Assembled by a Pyridine Derivative: Synthesis, Structure, and Light-Enhanced Room-Temperature Phosphorescence | |
| Cui et al. | Rare earth inorganic-organic hybrid compounds based on Keggin-type polyoxometalate {SiW12} with fast-responsive photochromism and switchable luminescence properties | |
| Song et al. | Alkali induced chromics and stable single crystal of opened-ring form of a new spirooxazine | |
| CN113717231A (zh) | 一种aie活性力致变光五元六元杂环铂配合物、其制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160120 Termination date: 20161017 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |