CN104332627A - 一种包覆改性锰酸锂的制备方法 - Google Patents

一种包覆改性锰酸锂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104332627A
CN104332627A CN201410531957.9A CN201410531957A CN104332627A CN 104332627 A CN104332627 A CN 104332627A CN 201410531957 A CN201410531957 A CN 201410531957A CN 104332627 A CN104332627 A CN 104332627A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
lithium manganate
coated
modified lithium
acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410531957.9A
Other languages
English (en)
Inventor
易鉴荣
林荔琍
唐臻
吴坚
任文忠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liuzhou Haoxiangte Technology Co Ltd
Original Assignee
Liuzhou Haoxiangte Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liuzhou Haoxiangte Technology Co Ltd filed Critical Liuzhou Haoxiangte Technology Co Ltd
Priority to CN201410531957.9A priority Critical patent/CN104332627A/zh
Publication of CN104332627A publication Critical patent/CN104332627A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及锂离子正极材料的制备，具体说为一种包覆改性锰酸锂的制备方法，其包括将异丙醇铝溶于水中恒温加热搅拌成均匀溶液；将上述溶液加入至改性锰酸锂的基材中，再加热搅拌直至水蒸气挥发，从而在基材表面包覆一层凝胶膜；将包覆有凝胶膜的基材真空干燥、焙烧，得到包覆有氧化铝的包覆改性锰酸锂。本发明以醋酸锂、醋酸锰、醋酸镍、间苯二酚、甲醛为原料制备掺镍改性锰酸锂，再将其用氧化铝包覆，加之，在制备过程采用预烧结，大大提高了产物的相纯度，并经过二次烧结提高了材料的结晶性能、放电比容量、能量密度、电化学性能。

Description

一种包覆改性锰酸锂的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子正极材料的制备领域，具体说是包覆改性锰酸锂的制备方法。
背景技术
尖晶石型锰酸锂以其锰资源丰富、成本低、安全性好、无环境污染、易制备等优点成为动力锂离子电池正极材料的首选，但阻碍动力电池型锰酸锂产业化能力形成的主要原因是其性能不够稳定，即其在充放电循环过程中，容量衰减较快，高温下尤其明显。影响其循环性能的因素主要在于：1、相结构的纯度及稳定性、微观形貌不规则；2、材料本身的Jahn-Teller效应；3、锰酸锂材料中锰的溶解等。而当前抑制Jahn-Teller形变的主要措施是体相掺杂，当金属阳离子取代三价锰离子后，晶格常数减小，晶胞收缩，尖晶石结构的稳定性增强并使锰的平均氧化态在3.55以上，从而达到抑制Jahn-Teller形变的目的。
目前，合成尖晶石型锰酸锂的主要方法可分为固相法和液相法两种。液相法如溶胶凝胶法，该方法广泛用于纳米陶瓷粉、薄膜和纤维涂层的制备。由于该方法可以实现反应物的原子级均匀混合，且合成温度低，因而制备产物的粒径多为纳米级，且均一性好、比表面积大、形态和组成易于控制。现有的溶胶凝胶法原理是多种金属阳离子能与有机酸形成螯合物，该螯合物可与多羟基酸聚合，从而形成阳离子均匀分布的固体聚合物前躯体，在真空条件下对前躯体进行热处理即可得到最终产物；但该方法制备时间长，工艺复杂，真空热处理过程难以控制，成本较高。
通常，动力锂离子电池组的输出电压在300—400V之间，需要大量单电池进行串联，串联电池的数目取决于单电池工作电压，单电池电压越高，串联单电池数量越少，相关控制电路越简单，整体电池组的可靠性和安全性越高，而锂离子电池的工作电压取决于正极材料的电压。因而尖晶石型锰酸锂正极材料的包覆改性，对制备高电位的正极材料具有重要意义。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供一种具有较高放电比容量和能量密度的包覆改性锰酸锂的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种包覆改性锰酸锂的制备方法，其包括以下步骤：
（1）将异丙醇铝溶于水中恒温加热搅拌成均匀溶液；
（2）将上述溶液加入至改性锰酸锂的基材中，再加热搅拌直至水蒸气挥发，从而在基材表面包覆一层凝胶膜；
（3）将包覆有凝胶膜的基材真空干燥、焙烧，得到包覆有氧化铝的包覆改性锰酸锂。
作为优选，步骤（2）中加热温度为80--90℃。
作为优选，所述焙烧温度为650--900℃。
作为优选，所述改性锰酸锂基材为掺镍改性锰酸锂。
其中，所述掺镍改性锰酸锂按以下方法制备：
a、配制醋酸锂、醋酸镍、醋酸锰混合溶液，向该混合溶液中加入间苯二酚，并搅拌，待间苯二酚完全溶解后加入甲醛溶液；
b、再将上述溶液置于恒温水浴中反应形成凝胶；
c、将凝胶置于烘箱中干燥后进行预烧结；
d、再将预烧结的产物研磨后进行二次烧结；
e、最后将二次烧结的产物研磨，得到所述掺镍改性锰酸锂。
作为优选，所述醋酸锂：醋酸镍、醋酸锰：间苯二酚：甲醛的摩尔比为1：X:（2—X）：（3--7）：（7-8）, 其中0.4≤X≤0.55。
作为优选，所述恒温水浴的温度为50—70℃，反应时间为10--14h。
作为优选，所述凝胶置于70--90℃的烘箱中充分干燥。
作为优选，所述预烧结、二次烧结均是在空气气氛中进行，采用匀速升温后恒温的烧结方式，然后自然降至室温得到产物。
作为优选，预烧结采用8--10℃/min的匀速升温速率升至300--400℃后恒温8—12h。
作为优选，所述预烧结产物研磨均匀后，再进行二次烧结，二次烧结采用4--6℃/min的匀速升温速率升至550--950℃后恒温8—12h。
从以上技术方案可知，本发明以醋酸锂、醋酸锰、醋酸镍、间苯二酚、甲醛为原料制备掺镍改性锰酸锂，再将其用氧化铝包覆，加之，在制备过程采用预烧结，大大提高了产物的相纯度，并经过二次烧结提高了材料的结晶性能、放电比容量、能量密度、电化学性能。
具体实施方式
下面结合实施例详细介绍本发明的制备方法：
一种包覆改性锰酸锂的制备方法，其包括以下步骤：
将异丙醇铝溶于水中，并在85℃的水浴中搅拌30min，使异丙醇铝完全溶解于水中并使其搅拌成均匀溶液；再将溶液加入制备好的改性锰酸锂的基材中，用80--90℃加热搅拌直至水蒸气几乎全部挥发，此时基材表面形成一层均匀的异丙醇铝膜，该膜经水解缩聚形成凝胶膜；将包覆有凝胶膜的基材置于真空干燥箱内干燥、然后置于马弗炉中在650--900℃中焙烧4h，即合成表面包覆有氧化铝膜的包覆改性锰酸锂。
其中，改性锰酸锂的基材可采用掺镍改性锰酸锂或其他掺杂改性锰酸锂。
下面以制备掺镍改性锰酸锂为例：
（1）配制醋酸锂、醋酸镍、醋酸锰混合溶液，向该混合溶液中加入间苯二酚，并搅拌，待间苯二酚完全溶解后加入甲醛溶液；由于原料的配对对材料的结构和电性能有较大的影响，本发明采用醋酸锂：醋酸镍：醋酸锰：间苯二酚：甲醛的摩尔比为1：X:（2—X）：（3--7）：（7-8），这种配比可保证锰酸锂材料结晶性能、相纯度、粒径、分散性和均一性达到优选，当X=0.5时性能达到最佳。
（2）再将上述溶液置于恒温水浴中反应形成凝胶；所述恒温水浴的温度为50—70℃，反应时间为10--14h，从而使得原料充分反应。
（3）将凝胶置于烘箱中干燥后进行预烧结；所述凝胶应置于70--90℃的恒温烘箱中充分干燥，再在空气气氛中，将凝胶前躯体以8--10℃/min的升至300--400℃后恒温8—12h进行预烧结，然后自然降至室温得到预烧结产物。
（4）再将预烧结的产物研磨均匀后以4--6℃/min的匀速升温速率升至550--950℃后恒温8—12h进行二次烧结，自然降至室温得到二次烧结产物。
（5）最后将二次烧结的产物充分研磨，得到掺镍改性锰酸锂。
实施例1
将1mol醋酸锂、0.4mol醋酸镍、1.6醋酸锰配制成混合溶液，然后将3mol间苯二酚加入混合溶液中并不断搅拌，待其完全溶解后加入7mol甲醛溶液，再置于50℃恒温水浴中反应10h形成凝胶，接着将凝胶置于70℃的烘箱中充分干燥，随后在电炉中按8℃/min的速率将温度升至300℃，在恒温8h预烧结，预烧结产物进研磨均匀后在电炉中按4℃/min的速率将温度升至550℃，再恒温8h进行二次烧结，最后将二次烧结的产物充分研磨，得到掺镍改性锰酸锂；与此同时，将异丙醇铝溶于水中，并在85℃的水浴中搅拌30min，使异丙醇铝完全溶解于水中并使其搅拌成均匀溶液；再将溶液加入制备好的上述掺镍改性锰酸锂的基材中，用80℃加热搅拌直至水蒸气几乎全部挥发，此时形成凝胶膜；将包覆有凝胶膜的基材置于真空干燥箱内干燥、然后置于马弗炉中在650℃中焙烧4h，即合成表面包覆有氧化铝膜的包覆改性锰酸锂材料。选取包覆量为2wt%材料检测分析，其在55℃条件下0.2C首次放电容量为105mAh/g，循环50次后容量保持率为91.2%。
实施例2
将1mol醋酸锂、0.5mol醋酸镍、1.5mol醋酸锰配制成混合溶液，然后将5mol间苯二酚加入混合溶液中并不断搅拌，待其完全溶解后加入7.5mol甲醛溶液，再置于60℃恒温水浴中反应12h形成凝胶，接着将凝胶置于80℃的烘箱中充分干燥，随后在电炉中按10℃/min的速率将温度升至360℃，在恒温10h预烧结，预烧结产物进研磨均匀后在电炉中按5℃/min的速率将温度升至750℃，再恒温10h进行二次烧结，最后将二次烧结的产物充分研磨，得到掺镍改性锰酸锂。与此同时，将异丙醇铝溶于水中，并在85℃的水浴中搅拌30min，使异丙醇铝完全溶解于水中并使其搅拌成均匀溶液；再将溶液加入制备好的上述掺镍改性锰酸锂的基材中，用86℃加热搅拌直至水蒸气几乎全部挥发，此时形成凝胶膜；将包覆有凝胶膜的基材置于真空干燥箱内干燥、然后置于马弗炉中在770℃中焙烧4h，即合成表面包覆有氧化铝膜的包覆改性锰酸锂材料。选取包覆量为1wt%材料检测分析，其在55℃条件下0.2C首次放电容量为114.5mAh/g，循环50次后容量保持率为93.6%。
实施例3
将1mol醋酸锂、0.55mol醋酸镍、1.45mol醋酸锰配制成混合溶液，然后将7mol间苯二酚加入混合溶液中并不断搅拌，待其完全溶解后加入8mol甲醛溶液，再置于70℃恒温水浴中反应14h形成凝胶，接着将凝胶置于90℃的烘箱中充分干燥，随后在电炉中按10℃/min的速率将温度升至400℃，在恒温12h预烧结，预烧结产物进研磨均匀后在电炉中按6℃/min的速率将温度升至950℃，再恒温12h进行二次烧结，最后将二次烧结的产物充分研磨，得到掺镍改性锰酸锂。与此同时，将异丙醇铝溶于水中，并在85℃的水浴中搅拌30min，使异丙醇铝完全溶解于水中并使其搅拌成均匀溶液；再将溶液加入制备好的上述掺镍改性锰酸锂的基材中，用90℃加热搅拌直至水蒸气几乎全部挥发，此时形成凝胶膜；将包覆有凝胶膜的基材置于真空干燥箱内干燥、然后置于马弗炉中在900℃中焙烧4h，即合成表面包覆有氧化铝膜的包覆改性锰酸锂材料。选取包覆量为1wt%材料检测分析，其在55℃条件下0.2C首次放电容量为110.5mAh/g，循环50次后容量保持率为92.1%。
可见，采用本方法在实施例2的条件可制备最佳性能的包覆有氧化铝膜的掺镍改性锰酸锂正极材料，其他掺杂包覆改性锰酸锂正极材料的制备与上述方法类似，在此不一一赘述。
    上述实施方式仅供说明本发明之用，而并非是对本发明的限制，有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明精神和范围的情况下，还可以作出各种变化和变型，因此所有等同的技术方案也应属于本发明的范畴。

Claims (10)

1.一种包覆改性锰酸锂的制备方法，其包括以下步骤：
（1）将异丙醇铝溶于水中恒温加热搅拌成均匀溶液；
（2）将上述溶液加入至改性锰酸锂的基材中，再加热搅拌直至水蒸气挥发，从而在基材表面包覆一层凝胶膜；
（3）将包覆有凝胶膜的基材真空干燥、焙烧，得到包覆有氧化铝的包覆改性锰酸锂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中加热温度为80--90℃。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述焙烧温度为650--900℃。
4.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于：所述改性锰酸锂基材为掺镍改性锰酸锂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述掺镍改性锰酸锂按以下方法制备：
a、配制醋酸锂、醋酸锰、醋酸镍的混合溶液，向该混合溶液中加入间苯二酚，并搅拌，待间苯二酚完全溶解后加入甲醛溶液；
b、再将上述溶液置于恒温水浴中反应形成凝胶；
c、将凝胶置于烘箱中干燥后进行预烧结；
d、再将预烧结的产物研磨后进行二次烧结；
e、最后将二次烧结的产物研磨，得到所述掺镍改性锰酸锂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述醋酸锂：醋酸镍：醋酸锰：间苯二酚：甲醛的摩尔比为1：X:（2—X）：（3--7）：（7-8）,其中0.4≤X≤0.55。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述恒温水浴的温度为50—70℃，反应时间为10--14h；所述凝胶置于70--90℃的烘箱中充分干燥。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述预烧结、二次烧结均是在空气气氛中进行，采用匀速升温后恒温的烧结方式，然后自然降至室温得到产物。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：预烧结采用8--10℃/min的匀速升温速率升至300--400℃后恒温8—12h。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述预烧结产物研磨均匀后，再进行二次烧结，二次烧结采用4--6℃/min的匀速升温速率升至550--950℃后恒温8—12h。
CN201410531957.9A 2014-10-11 2014-10-11 一种包覆改性锰酸锂的制备方法 Pending CN104332627A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410531957.9A CN104332627A (zh) 2014-10-11 2014-10-11 一种包覆改性锰酸锂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410531957.9A CN104332627A (zh) 2014-10-11 2014-10-11 一种包覆改性锰酸锂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104332627A true CN104332627A (zh) 2015-02-04

Family

ID=52407313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410531957.9A Pending CN104332627A (zh) 2014-10-11 2014-10-11 一种包覆改性锰酸锂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104332627A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106450198A (zh) * 2016-10-21 2017-02-22 浙江工业大学 一种醇铝水解法制备氧化铝包覆富锂锰基材料的方法及其应用
CN107644997A (zh) * 2016-07-20 2018-01-30 三星环新（西安）动力电池有限公司 一种基于羧甲基纤维素钠的正极材料表面包覆改性方法
CN110970610A (zh) * 2016-11-18 2020-04-07 株式会社半导体能源研究所 正极活性物质的制造方法及便携式信息终端的制造方法
CN114725335A (zh) * 2016-11-24 2022-07-08 株式会社半导体能源研究所 包括正极、负极及电解液的锂离子二次电池的制造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102364723A (zh) * 2011-10-17 2012-02-29 江苏科捷锂电池有限公司 高安全锂离子电池正极材料的铝包覆方法
CN102569777A (zh) * 2012-01-02 2012-07-11 株洲泰和高科技有限公司 多孔性层状lnmco(简称333材料)合成新方法
CN102916169A (zh) * 2012-10-26 2013-02-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种富锂锰基正极材料及其制备方法
CN102916172A (zh) * 2012-10-17 2013-02-06 上海锦众信息科技有限公司 一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法
CN103227323A (zh) * 2013-05-22 2013-07-31 哈尔滨工业大学 高压锂离子电池正极材料尖晶石型镍锰酸锂的制备方法
CN103268937A (zh) * 2013-05-15 2013-08-28 陕西科技大学 一种架状锰酸锂电池正极材料的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102364723A (zh) * 2011-10-17 2012-02-29 江苏科捷锂电池有限公司 高安全锂离子电池正极材料的铝包覆方法
CN102569777A (zh) * 2012-01-02 2012-07-11 株洲泰和高科技有限公司 多孔性层状lnmco(简称333材料)合成新方法
CN102916172A (zh) * 2012-10-17 2013-02-06 上海锦众信息科技有限公司 一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法
CN102916169A (zh) * 2012-10-26 2013-02-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种富锂锰基正极材料及其制备方法
CN103268937A (zh) * 2013-05-15 2013-08-28 陕西科技大学 一种架状锰酸锂电池正极材料的制备方法
CN103227323A (zh) * 2013-05-22 2013-07-31 哈尔滨工业大学 高压锂离子电池正极材料尖晶石型镍锰酸锂的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107644997A (zh) * 2016-07-20 2018-01-30 三星环新（西安）动力电池有限公司 一种基于羧甲基纤维素钠的正极材料表面包覆改性方法
CN106450198A (zh) * 2016-10-21 2017-02-22 浙江工业大学 一种醇铝水解法制备氧化铝包覆富锂锰基材料的方法及其应用
CN110970610A (zh) * 2016-11-18 2020-04-07 株式会社半导体能源研究所 正极活性物质的制造方法及便携式信息终端的制造方法
CN110970610B (zh) * 2016-11-18 2023-04-07 株式会社半导体能源研究所 正极活性物质的制造方法及便携式信息终端的制造方法
CN114725335A (zh) * 2016-11-24 2022-07-08 株式会社半导体能源研究所 包括正极、负极及电解液的锂离子二次电池的制造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104710302B (zh) 梯度掺杂的草酸铁锰前驱体及其制备方法
CN104505505B (zh) 硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法
CN104868122A (zh) 一种单晶镍钴锰酸锂三元正极材料的制备方法
CN106299328B (zh) 对富锂层状氧化物正极材料的掺杂方法、材料和制备方法
CN104409685B (zh) 一种制备具有核壳结构的锂离子电池正极材料的方法
CN104319400A (zh) 纳米尖晶石型锰酸锂的制备方法
CN101913655A (zh) 微波烧结制备锰酸锂正极材料的方法
CN104319399A (zh) 一种掺镍改性锰酸锂的制备方法
CN104241628B (zh) 一种二氧化钛修饰的三氧化二铁微球的制法及其制得的产品和用途
CN103746108B (zh) 空心镍锰酸锂结构掺杂锂离子电池正极材料的制备方法
CN104332627A (zh) 一种包覆改性锰酸锂的制备方法
CN102820459A (zh) 一种介孔二氧化钛合成高比能钛酸锂材料的制备方法
CN108598447A (zh) 一种双氧化合物包覆的多元高镍正极材料及其制备方法
CN105826550A (zh) 一种含铁化合物涂层锰酸锂正极材料的制备方法
CN103066297A (zh) 一种锑、钡掺杂锂离子电池正极材料的制备方法
CN107253739B (zh) 微米级截角八面体结构正极材料镍锰酸锂的制备方法
CN106207151B (zh) 一种掺硼尖晶石型锰酸锂正极材料的制备方法
CN110165206B (zh) 一种球状钠离子电池正极材料及其制备方法
CN104393276A (zh) 掺杂改性尖晶石型锰酸锂的制备方法
CN108511741A (zh) 一种锂离子二次电池氧化锌负极材料的制备方法
CN108110242A (zh) 一种锂离子电池用镍锰钴复合材料的制备方法
CN105609715A (zh) 一种铝钛共掺杂的镍锰酸锂锂离子电池正极材料及其制备方法
CN107742722A (zh) 一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法
CN102169991A (zh) 一种具有核壳结构的锂电池正极材料及其制备方法和应用
CN104577090A (zh) 一种碳及氧化物复合改性钛酸锂材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150204