CN104324706A - 一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物的制备方法，步骤如下：a.将三价铁盐和二价铁盐分别加入到水溶液中，搅拌溶解，升温；b.加入碱溶液，升温，保温搅拌，将温度降至室温；c.进行磁分离，取固体，水洗，磁分离，取固体，然后加入无水乙醇水溶液；d.加入浓酸，降温，然后加入苯胺或吡咯单体，再滴加氧化剂的水溶液，保温搅拌；e.磁分离，水洗，抽滤；f.分散在氨水中，室温下搅拌，抽滤，水洗；g.经干燥，即得。本发明所制备的磁性纳米复合物用作吸附剂，对银离子具有较高的单位吸附量，且对铜精矿溶液中的主要离子的抗干扰能力强，对银离子的吸附选择性好；具有用于提取铜精矿溶液中银离子的潜在用途。

Description

一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物的制备方法，属于磁性纳米复合材料制备技术和金属离子吸附分离技术领域。
背景技术
磁性纳米复合物是指将磁性纳米粒子和非磁性组分通过共价或非共价相互作用而形成的一类新型纳米复合功能材料，这类材料在固定化酶、DNA提取、靶向药物输运和金属离子吸附分离等领域受到了广泛研究(CN 102145177A；CN 104043438A；CN102716718A；CN103525805A；Dalton Trans.2013,42,1820-1826.)。
对于磁性纳米复合物，有两个重要的因素需要材料设计者特别考虑：即，复合材料的磁性能和表面官能性。复合材料的磁性能可以根据材料在室温下的饱和磁滞回线来判断。磁饱和值高，有利于材料在外加磁场作用下实现快速分离；而剩磁和矫顽力小，则有利于材料在外加磁场撤除的情况下能够快速、重新均匀地分散在介质中；剩磁和矫顽力都为零，则称为超顺磁性。文献报道，如果剩磁小于50Oe，则认为材料具有超顺磁性(ACS Nano 2008,2,847-856.)。对于四氧化三铁纳米粒子，当颗粒尺寸小于20nm时，即呈现出超顺磁性(Thin SolidFilms 2006,515,721–723.)。在磁分离应用过程中，为了实现磁性复合物的快速分离和再分散，磁性复合物要同时具有磁响应性高和超顺磁性两个特点。
表面官能性是指复合物表面含有能够和客体原子、分子或离子(如金属离子/粒子、药物、生物大分子等)进一步接枝的官能团(如氨基、羧基、巯基等)。聚苯胺和聚吡咯骨架中含有氨基，且二者均具有生物相容性好的特点。在前期的研究中，我们将聚苯胺和聚吡咯分别与四氧化三铁微球复合，合成了四氧化三铁/聚苯胺(Fe3O4/PANI)和四氧化三铁/聚吡咯(Fe3O4/PPy)磁性复合微球，并成功地将其应用于DNA的分离纯化(CN102701277A；DaltonTrans.2013,42,1820-1826.)及从含铬(VI)溶液中移除铬(VI)离子(Synth.Met.2013,171,1-6.)。此类复合微球具有磁响应性高和超顺磁性的优点，但它们是通过多元醇还原方法制备的，需要较高的反应温度(约200℃)，难以实现规模化工业生产。
银是一种稀缺性贵金属，在摄影、电子、催化和抗菌等领域有重要的应用。有统计表明，全球每年有上千吨的银被与银有关的工业和矿业排放到陆地和水中(Environ.Sci.Technol.2007,41,6283-6289.)；这不仅浪费了本就稀缺的银资源，而且污染了环境。因此，从含银废水中有效提取、回收银，不仅有利于保护生态环境，而且具有极高的工业价值。
固相萃取技术具有简单、灵活、省时、成本低等特点，是目前回收、检测含银水溶液中痕量银的常用方法(J.Hazard.Mater.2011,194,162-168.；J.Hazard.Mater.2011,190,1023-1029.；Chem.Eng.J.2010,160,586-593.)。现有文献报道的结果中，对于非磁性吸附剂，如采用氢氧化钠活化的碳纳米球吸附银离子(J.Hazard.Mater.2011,194,162-168.)，虽然可以获得较高的单位吸附量(152mg/g)，但非磁性吸附剂的分离困难，导致分离效率低；对于磁性纳米复合物银离子吸附剂，目前普遍存在着吸附剂制备过程较为繁琐、单位吸附量低、抗干扰性差、选择性吸附能力低等缺点。在前期实验研究的基础上，通过进一步Zeta-电位测定，我们发现脱掺杂的Fe3O4/PANI和脱掺杂的Fe3O4/PPy复合物的等电点分别为pOH 9.6和pOH 9.2，属于软碱；而银离子(Ag+)属于软酸。根据软硬酸碱理论，这两种磁性复合物对银离子有较强的亲和力；如果将磁核颗粒减少到纳米尺度，可以获得比表面积较大的磁性纳米复合物，这将有利于进一步提高Fe3O4/PANI和Fe3O4/PPy对银离子的选择性吸附作用。
基于以上考虑，我们采用共沉淀法合成了纳米四氧化三铁磁流体，以苯胺和吡咯为单体，采用原位聚合法制备了Fe3O4/PANI和Fe3O4/PPy磁性纳米复合物，通过对其进行脱掺杂处理，获得了脱掺杂的Fe3O4/PANI和Fe3O4/PPy磁性纳米复合物，并研究了其在类铜精矿溶液中选择性吸附银离子的可行性。研究结果表明，所制备的两种磁性纳米复合物对银离子均具有较高的单位吸附量，明显高于现有文献报道的结果；并且，它们对铜精矿中的主要杂质离子具有很强的抗干扰能力，对其中的银离子具有很高的吸附选择性。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供一种以纳米四氧化三铁磁流体为原料，以苯胺和吡咯为单体，通过原位聚合反应、脱掺杂处理，获得对银离子具有选择性分离作用的磁性纳米复合物的制备方法，该方法获得的磁性纳米复合物抗杂质离子干扰能力强，对类铜精矿溶液中的银离子具有很高的吸附选择性。
一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：
a.在惰性气体保护下，将三价铁盐和二价铁盐分别加入到水溶液中，三价铁盐的浓度为0.031～0.063mol/L，三价铁盐和二价铁盐的物质的量之比为(1.8～2):1，室温下搅拌溶解，然后将溶液升温至50～60℃，得溶液A；
b.向溶液A中加入碱溶液，碱溶液中OH-和二价铁盐的物质的量之比为(8～8.8):1，加毕，升温至80～90℃，保温搅拌反应0.5～2h，将温度降至室温，得混合液B；
c.将混合液B中的固体进行磁分离，取固体，水洗至溶液呈中性，磁分离，取固体，然后加入无水乙醇水溶液，使混合溶液中的固含量为0.01～0.02g/mL，得混合液C；
d.往混合液C中加入浓酸，使混合溶液中氢离子的浓度为0.05～0.1mol/L，将混合液温度降至2～10℃，然后加入苯胺或吡咯单体，再滴加氧化剂的水溶液，保温搅拌1.5～3h，得混合液D；
所述苯胺或吡咯的加入量为混合液C的体积的0.01～0.02倍，氧化剂与苯胺或吡咯单体的物质的量之比为(1～1.5):1；
e.将混合液D中的固体进行磁分离，水洗至溶液呈中性，抽滤，得固体E；
f.将固体E分散在浓度为1～2mol/L的氨水中，室温下搅拌3～6h，抽滤，水洗滤饼至滤液呈中性，得固体F；
g.将固体F经干燥后，制得脱掺杂的Fe3O4/PANI或Fe3O4/PPy磁性纳米复合物。
根据本发明优选的，所述步骤a中惰性气体为N2或Ar。
根据本发明优选的，所述步骤a中的搅拌速率为200～400r/min。
根据本发明优选的，所述步骤a中三价铁盐为氯化铁、氯化铁的水合物、硝酸铁、硝酸铁的水合物、硫酸铁、硫酸铁的水合物之一或二者以上的组合，二价铁盐为氯化亚铁、氯化亚铁的水合物、硝酸亚铁、硝酸亚铁的水合物、硫酸亚铁、硫酸亚铁的水合物之一或二者以上的组合。
根据本发明优选的，所述步骤b中碱溶液的体积与溶液A的体积之比为1:(4～8)。
根据本发明优选的，所述步骤c中无水乙醇水溶液，其中水和无水乙醇的体积比为(1～3):1。
根据本发明优选的，所述步骤d中的浓酸为质量浓度为36～38％的盐酸、质量浓度为63～65％的硝酸、质量浓度为95～98％的硫酸或质量浓度为70～72％的高氯酸。
根据本发明优选的，所述步骤d中的苯胺或吡咯单体为经减压蒸馏处理过的苯胺或吡咯单体。
根据本发明优选的，所述步骤d中的氧化剂，当单体为苯胺时，氧化剂为过硫酸铵或过硫酸钾；当单体为吡咯时，氧化剂为过硫酸铵、硫酸钾或六水和三氯化铁。
根据本发明优选的，所述步骤d中氧化剂的水溶液体积与混合液C的体积之比为1:(1～5)。
根据本发明优选的，所述步骤f中氨水的体积为混合液C体积的1～2倍。
根据本发明优选的，所述步骤g中干燥条件为40～60℃干燥6～12h。
一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物在选择性分离银离子中的应用，其特征在于，步骤如下：
(1)将磁性纳米复合物加入到含银离子溶液中，室温下充分搅拌混合，磁分离，得吸附银离子的磁性纳米复合物；
(2)将步骤(1)所得的吸附银离子的磁性纳米复合物加入到1～2mol/L的硫氰化铵或硫脲水溶液中，搅拌下洗脱磁性纳米复合物表面吸附的银离子，即可。
根据本发明优选的，所述步骤(1)中，磁性纳米复合物的质量与含银离子溶液的体积之比为0.3～1.8g/L。
根据本发明优选的，所述步骤(1)中，充分搅拌条件为80～150r/min搅拌2～6h。
有益效果
1.本发明以易于规模化工业生产的纳米四氧化三铁磁流体为原料，以苯胺或吡咯为单体，通过原位聚合反应和脱掺杂处理，获得了具有超顺磁性、核/壳式结构和表面呈软碱特性的Fe3O4/PANI和Fe3O4/PPy纳米复合物。
2.本发明所制备的磁性纳米复合物用作吸附剂，对银离子具有较高的单位吸附量，且对铜精矿溶液中的主要离子的抗干扰能力强，对银离子的吸附选择性好；吸附在吸附剂表面的银离子能够被方便地洗脱下来，银离子的回收率高；该种吸附剂具有用于提取铜精矿溶液中银离子的潜在用途。
3.本发明所制备的磁性纳米复合物用作吸附剂，性能稳定，可多次循环利用，具有极好的工业应用前景。
附图说明
图1为实施例所制备样品的XRD图：(a)Fe3O4；(b)S1；(c)S2；
图2为实施例所制备样品的FT-IR图：(a)Fe3O4；(b)S1；(c)S2；
图3为实施例所制备所制备样品的TEM图：(a)S1；(b)S2；
图4为实施例所制备所制备样品的Zeta电位随溶液pH变化的关系曲线图：(a)S1；(b)S2；
图5为实施例所制备所制备样品的室温磁滞回线图：(a)S1；(b)S2；
图6为各种离子提取率/回收率随吸附剂S2用量改变的柱状图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步阐述，这些实施例只是为了阐述本发明的技术方案而不能视为对本发明权利要求内容的限制。
实施例中的吡咯购自上海彤源化工有限公司；
苯胺购自天津大茂化学试剂厂；
无水三氯化铁和四水合氯化亚铁购自上海国药集团化学试剂有限公司；
无水乙醇购自天津市富宇精细化工有限公司；
Ag+、Mg2+、Cu2+、Zn2+、As3+和Pb2+的标准液购自国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院；
六水合三氯化铁、九水合硝酸铁、七水合硫酸亚铁、过硫酸铵、硫氰化铵和硫脲均购自天津科密欧化学试剂有限公司。
本发明所制备样品的X-射线粉末衍射(XRD)图经德国Bruker D8Advance X-射线粉末衍射仪检测获得；投射电镜(TEM)照片经荷兰Philips Tecnai Twin-20U高分辨投射电子显微镜检测获得；红外光谱(FT-IR)图经日本岛津Shimadzu IRPrestige-21红外光谱仪检测获得；Zeta-电位数据经英国Malvern Zetasizer Nano-ZS90Zeta电位仪检测获得；样品的磁性能经美国Quantum Design MPMS XL-7超导量子干涉磁强计检测获得。
金属离子含量采用美国PerkinElmer Optima 7000DV电感耦合等离子体发射光谱仪检测获得；测试条件：等离子体气体Ar流量为15L/min，雾化器气体流量为0.8L/min，辅助气体流量为0.2L/min，功率为1300W。
实施例1
一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物的制备方法，步骤如下：
a.在氮气保护下，往盛有40mL蒸馏水的250mL的三口瓶中加入2.5mmol无水氯化亚铁和4.5mmol无水三氯化铁，室温下搅拌溶解，然后升温至50℃，制得溶液A；
b.向溶液A中滴加10mL溶有20mmol氢氧化钠的水溶液，滴毕，升温至80℃，保温搅拌反应2h，降至室温，制得混合液B；
c.将混合液B转移至400mL大烧杯中进行磁分离，取固体，用蒸馏水重复洗涤至溶液呈中性，磁分离，取固体，然后用50mL体积浓度为50％的乙醇水溶液将磁分离所得的固体重新分散，得混合液C；
d.往混合液C中加入0.42mL浓盐酸，将混合液温度降至10℃，然后加入0.5mL重新减压蒸馏的苯胺单体，再滴加10mL溶有5.48mmol的过硫酸铵水溶液，保温搅拌3h，制得混合液D；
e.将混合液D转移至400mL大烧杯中进行磁分离，取固体用蒸馏水重复洗涤至溶液呈中性，抽滤，得固体E；
f.将固体E分散在50mL浓度为2mol/L的氨水中，室温下搅拌3h，抽滤，水洗滤饼至滤液呈中性，得固体F；
g.将固体F置于40℃真空干燥箱中干燥12h，制得脱掺杂的Fe3O4/PANI磁性纳米复合物，样品标记为S1。
结果分析
经检测，图1a和1b分别为Fe3O4和样品S1的XRD图，由图1可以看出，样品S1XRD谱图中各衍射峰的位置和Fe3O4及文献(JCPDS no.88-0866)报道值吻合得很好，说明样品S1中的磁性组分为Fe3O4。
图2a和2b分别为Fe3O4和样品S1的FT-IR图，从图中可以看出，图2b中出现了聚苯胺的特征峰，且位于585cm-1表示Fe-O伸缩振动峰的强度有所减弱，说明样品S1表面有聚苯胺，且Fe3O4和聚苯胺之间有较强的相互作用。
图3a为样品S1的TEM形貌图，从图中可以看出颗粒平均尺寸约为20nm的Fe3O4分散在聚苯胺基底中。
图4a为与样品S1有关的Zeta电位随溶液pH变化的关系曲线，图4a显示样品S1的等电点位于pH 4.4，说明样品S1表面呈弱碱性(pOH 9.6)；此外，未脱掺杂的Fe3O4/PANI和未脱掺杂的PANI的Zeta电位曲线几乎重叠，这说明了样品S1具有核-壳式结构。
图5a为样品S1的室温饱和磁滞回线，从该图可以看出，样品S1具有较高的磁饱和值(41.6emu/g)，且剩磁和矫顽力较小，分别为2.44emu/g和38Oe，说明样品S1具有超顺磁性。
实施例2
一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物的制备方法，步骤如下：
a.在Ar气保护下，往盛有80mL蒸馏水的250mL的三口瓶中加入2.5mmol七水合硫酸亚铁和5mmol九水合硝酸铁，室温下搅拌溶解，然后升温至60℃，制得溶液A；
b.向溶液A中滴加10mL溶有22mmol氢氧化钠的水溶液，滴毕，升温至90℃，保温搅拌反应0.5h，降至室温，制得混合液B；
c.将混合液B转移至400mL大烧杯中进行磁分离，取固体，用蒸馏水重复洗涤至溶液呈中性，磁分离，取固体，然后用25mL体积浓度为25％的乙醇水溶液将磁分离所得的固体重新分散，得混合液C；
d.往混合液C中加入0.086mL浓硝酸，将混合液温度降至2℃，然后加入0.5mL重新减压蒸馏的吡咯单体，再滴加25mL溶有10.8mmol的六水合三氯化铁水溶液，保温搅拌1.5h，制得混合液D；
e.将混合液D转移至400mL大烧杯中进行磁分离，取固体用蒸馏水重复洗涤至溶液呈中性，抽滤，得固体E；
f.将固体E分散在50mL浓度为1mol/L的氨水中，室温下搅拌6h，抽滤，水洗滤饼至滤液呈中性，得固体F；
g.将固体F置于60℃真空干燥箱中干燥6h，制得脱掺杂的Fe3O4/PPy磁性纳米复合物，样品标记为S2。
结果分析
经检测，图1c为样品S2的XRD图，由图1c可以看出，样品S2XRD谱图中各衍射峰的位置和Fe3O4(图1a)及文献值(JCPDS no.88-0866)报道值吻合得很好，说明样品S2中的磁性组分为Fe3O4。
图2c为样品S2的FT-IR图，图2c中出现了聚吡咯的特征峰，位于585cm-1表示Fe-O伸缩振动峰的强度明显减弱，且峰位蓝移，这不仅说明样品表面有聚吡咯，而且表明Fe3O4和聚吡咯之间有较强的相互作用。
图3b为样品S2的TEM形貌图，从图中可以看出颗粒平均尺寸约为20nm的Fe3O4分散在聚吡咯基底中。
图4b为与样品S2有关的Zeta电位随溶液pH变化的关系曲线图，图4b显示样品S2的等电点位于pH 4.8，说明样品S2表面呈弱碱性(pOH 9.2)；此外，未脱掺杂的Fe3O4/PPy和未脱掺杂的PPy的Zeta电位曲线几乎重叠，这说明了样品S2具有核-壳式结构。
图5b为样品S2的室温饱和磁滞回线，从该图可以看出，样品S1具有较高的磁饱和值(47.3emu/g)，且剩磁和矫顽力较小，分别为0.17emu/g和24Oe，说明样品S1具有超顺磁性。
实施例3
一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物在选择性分离银离子中的应用，步骤如下：
取每份体积为10mL、浓度为70mg/L的银离子溶液(pH 5)，加入不同浓度的Mg2+、Cu2+、Zn2+、As3+和Pb2+，振荡使均匀，再分别加入约3mg实施例1所制备的样品S1，超声分散均匀，然后置于振荡器中(100r/min)振荡2h，磁分离，取上清进行ICP-OES检测，计算银离子的平衡吸附量。
不同浓度杂质离子对银离子选择性分离的影响的检测结果如表1～5所示。
表1.Mg2+对Ag+平衡吸附量的影响
表2.Cu2+对Ag+平衡吸附量的影响
表3.Zn2+对Ag+平衡吸附量的影响
表4.As3+对Ag+平衡吸附量的影响
表5.Pb2+对Ag+平衡吸附量的影响
结果分析
由表1～4可以看出，Mg2+、Cu2+、Zn2+、As3+四种离子对银离子的选择性吸附影响较小，在上述四种离子浓度达12000,12000,8000,and 900mg/L的情况下，样品S1仍能分别将混合离子溶液中93.1％,96.0％,89.2％和91.5％的银离子分离出来。
虽然，在Pb2+浓度和银离子浓度相近(60mg/L)的情况下，高达96.9％的银离子能够被分离出来；但是，当Pb2+浓度为900mg/L时，只有32.4％的银离子能被分离出来，这说明在所研究的五种杂质离子中，Pb2+对银离子的选择性吸附分离有较大影响。
需要说明的是，向银离子溶液中引入上述五种杂质离子的目是因为它们在一般铜精矿溶液中是主要成分。通过实施例3说明，要将本发明所制备的磁性纳米复合物用于铜精矿中银离子的提取，最好能先将对银离子吸附干扰性强的Pb2+除去。鉴于当Pb2+浓度为银离子浓度的约3倍时，银离子的提取率仍能达77.1％，这意味着如果增加吸附剂的用量，仍有可能在无需除去Pb2+的情况下，实现对银离子的选择性分离。
实施例4
一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物在选择性分离银离子中的应用，步骤如下：
取10mL浓度为70mg/L的银离子溶液(pH 5)，加入相同浓度的Mg2+、Cu2+、Zn2+、As3+和Pb2+，振荡使均匀，再分别加入3～18mg实施例2所制备的样品S2，超声分散均匀，然后置于振荡器中(100r/min)于室温下振荡2h，磁分离，取上清进行ICP-OES检测，计算各种金属离子的平衡吸附量。
将吸附分离后回收的吸附剂置于60mL 2mol/L的硫氰化铵水溶液中，超声分散均匀，然后置于振荡器中(100r/min)于室温下振荡2h，磁分离，取上清进行ICP-OES检测，计算银离子的回收率。
结果分析
图6是各种金属离子提取率/回收率随吸附剂用量变化的柱状图。从图中可以看出，随着吸附剂S2的用量由3mg增加至18mg，干扰离子的提取增加缓慢，而银离子的提取率增加显著，由起始的28.5％增加至97.7％，且银离子的回收率可高达90.8％。这一结果表明，在类铜精矿溶液中，以本发明所制备的磁性纳米复合物为吸附剂，通过增加吸附剂的用量，能够实现银离子的选择性分离，且能够获得较高的银离子回收率。
需要指出的是，用实施例1和2所制备的样品S1和S2为吸附剂，在不加入干扰离子的情况下，吸附分离银离子水溶液中的银，发现它们对阴离子均具有较高的最大单位吸附量，分别为140.5和143.3mg/g，显著高于文献报道的磁性固相吸附剂的吸附结果。此外，研究发现，该类吸附剂具有出色的循环稳定性，连续使用四次后对银离子的吸附选择性几乎没有改变。

Claims (10)

1.一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：
a.在惰性气体保护下，将三价铁盐和二价铁盐分别加入到水溶液中，三价铁盐的浓度为0.031～0.063mol/L，三价铁盐和二价铁盐的物质的量之比为(1.8～2):1，室温下搅拌溶解，然后将溶液升温至50～60℃，得溶液A；
b.向溶液A中加入碱溶液，碱溶液中OH-和二价铁盐的物质的量之比为(8～8.8):1，加毕，升温至80～90℃，保温搅拌反应0.5～2h，将温度降至室温，得混合液B；
c.将混合液B中的固体进行磁分离，取固体，水洗至溶液呈中性，磁分离，取固体，然后加入无水乙醇水溶液，使混合溶液中的固含量为0.01～0.02g/mL，得混合液C；
d.往混合液C中加入浓酸，使混合溶液中氢离子的浓度为0.05～0.1mol/L，将混合液温度降至2～10℃，然后加入苯胺或吡咯单体，再滴加氧化剂的水溶液，保温搅拌1.5～3h，得混合液D；
所述苯胺或吡咯的加入量为混合液C的体积的0.01～0.02倍，氧化剂与苯胺或吡咯单体的物质的量之比为(1～1.5):1；
e.将混合液D中的固体进行磁分离，水洗至溶液呈中性，抽滤，得固体E；
f.将固体E分散在浓度为1～2mol/L的氨水中，室温下搅拌3～6h，抽滤，水洗滤饼至滤液呈中性，得固体F；
g.将固体F经干燥后，制得脱掺杂的Fe3O4/PANI或Fe3O4/PPy磁性纳米复合物。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a中惰性气体为N2或Ar；优选的，所述步骤a中的搅拌速率为200～400r/min。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a中三价铁盐为氯化铁、氯化铁的水合物、硝酸铁、硝酸铁的水合物、硫酸铁、硫酸铁的水合物之一或二者以上的组合，二价铁盐为氯化亚铁、氯化亚铁的水合物、硝酸亚铁、硝酸亚铁的水合物、硫酸亚铁、硫酸亚铁的水合物之一或二者以上的组合。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b中碱溶液的体积与溶液A的体积之比为1:(4～8)。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c中无水乙醇水溶液，其中水和无水乙醇的体积比为(1～3):1。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤d中的浓酸为质量浓度为36～38％的盐酸、质量浓度为63～65％的硝酸、质量浓度为95～98％的硫酸或质量浓度为70～72％的高氯酸。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤d中的苯胺或吡咯单体为经减压蒸馏处理过的苯胺或吡咯单体；
优选的，所述步骤d中的氧化剂，当单体为苯胺时，氧化剂为过硫酸铵或过硫酸钾；当单体为吡咯时，氧化剂为过硫酸铵、硫酸钾或六水和三氯化铁；
优选的，所述步骤d中氧化剂的水溶液体积与混合液C的体积之比为1:(1～5)。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤f中氨水的体积为混合液C体积的1～2倍；优选的，所述步骤g中干燥条件为40～60℃干燥6～12h。
9.一种用于选择性分离银离子的磁性纳米复合物在选择性分离银离子中的应用，其特征在于，步骤如下：
(1)将磁性纳米复合物加入到含银离子溶液中，室温下充分搅拌混合，磁分离，得吸附银离子的磁性纳米复合物；
(2)将步骤(1)制得的吸附银离子的磁性纳米复合物加入到1～2mol/L的硫氰化铵或硫脲水溶液中，搅拌下洗脱磁性纳米复合物表面吸附的银离子，即可。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，所述步骤(1)中，磁性纳米复合物的质量与含银离子溶液的体积之比为0.3～1.8g/L；优选的，所述步骤(1)中，充分搅拌条件为80～150r/min搅拌2～6h。
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