CN104312399A - 一种高黑度蓝相黑色面漆及其制备方法 - Google Patents

一种高黑度蓝相黑色面漆及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高黑度蓝相黑色面漆及其制备方法，该面漆主要由以下重量份数的组分组成：羟基丙烯酸树脂55～75份、羟基聚酯树脂10～15份、流平剂0.25～0.55份、光稳定剂1.5～4.0份、高色素炭黑2.0～3.0份、润湿分散剂2.0～3.0份、协同分散剂0.2～0.4份、催化剂0.03～0.05份、溶剂12～16份。本发明的高黑度蓝相黑色面漆，采用羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂与多种助剂复配，具有配套性优异、流平好、耐候性佳、硬度好、耐刮伤性佳的优点，而且与普通黑色面漆相比具有高黑度、高蓝相、高光泽、高鲜映性、高丰满度的特点，满足客车、汽车行业涂装和修补对高档黑色面漆的要求。

Description

一种高黑度蓝相黑色面漆及其制备方法
技术领域
本发明属于车用面漆技术领域，具体涉及一种高黑度蓝相黑色面漆，同时还涉及一种高黑度蓝相黑色面漆的制备方法。
背景技术
丙烯酸聚氨酯漆为双组分涂料，主要由羟基丙烯酸树脂、颜料、助剂等混合而成，使用时与固化剂按照一定的比例混合，在活化期内进行涂覆；其中固化剂为脂肪族异氰酸酯。丙烯酸聚氨酯漆具有优良机械性能、较高的光泽和硬度极易良好的耐候性，具有广泛的适用性。
丙烯酸聚氨酯黑色面漆主要用于客车、汽车涂覆和修补，作为最外层的涂料，对车身起到保护和装饰的作用。目前，随着汽车工业的发展，不但要求黑色面漆具有优异的丰满度、流平性、耐候性、耐水性和耐溶剂性，还要求面漆具有高黑度、高蓝相的特点，以满足外观要求。但是，普通的聚氨酯黑色面漆存在黑度不够、偏红棕相的问题，无法满足高档车的外观要求；如果以增加色粉溶度来满足对黑度的要求，又会影响面漆的使用性能，同时增加成本，因此现有的黑色面漆存在不能兼顾使用性能与黑度要求的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种高黑度蓝相黑色面漆，同时兼顾优异的使用性能和高黑度、高蓝相、高光泽、高丰满度和高鲜映性。
本发明的第二个目的是提供一种高黑度蓝相黑色面漆的制备方法。
为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：一种高黑度蓝相黑色面漆，主要由以下重量份数的组分组成：羟基丙烯酸树脂55～75份、羟基聚酯树脂10～15份、流平剂0.25～0.55份、光稳定剂1.5～4.0份、高色素炭黑2.0～3.0份、润湿分散剂2.0～3.0份、协同分散剂0.2～0.4份、催化剂0.03～0.05份、溶剂12～16份。
所述羟基丙烯酸树脂为高羟值的羟基丙烯酸树脂和中羟值的羟基丙烯酸树脂；高羟值的羟基丙烯酸树脂与中羟值的羟基丙烯酸树脂的质量比为50～65:5～10。
所述高羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值≥136mgKOH/g；固体含量≥75％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值≥11.0mgKOH/g，黏度≤12000cps/25℃。
所述中羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值：100mgKOH/g≤羟值<136mgKOH/g；固体含量≥70％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值≥8.0mgKOH/g，黏度≤12000cps/25℃。所述中羟值的羟基丙烯酸树脂具有空间位阻较大的基团(如苯基)，其质量含量为5％～20％。
所述羟基聚酯树脂的羟值≥142mgKOH/g；固体含量≥80％(溶剂为乙酸正丁酯)，黏度≤8000cps/25℃。
所述流平剂为丙烯酸类流平剂和有机硅类流平剂；丙烯酸类流平剂与有机硅类流平剂的质量比为0.2～0.4:0.05～0.15。
所述丙烯酸类流平剂为聚丙烯酸酯。所述有机硅类流平剂为聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
优选的，所述丙烯酸类流平剂为德国毕克化学公司的BYK358N。
所述光稳定剂为紫外光吸收剂和受阻胺光稳定剂；紫外光吸收剂与受阻胺光稳定剂的质量比为1.0～3.0:0.5～1.0。
优选的，所述紫外光吸收剂为巴斯夫(汽巴)公司的1130或384-2。
优选的，所述受阻胺光稳定剂为巴斯夫(汽巴)公司的292。
所述高色素炭黑的粒径≤5nm。优选的，所述高色素炭黑为德固赛公司的FW200或卡波特公司的M1600。
所述润湿分散剂为丙烯酸酯嵌段共聚物。优选的，所述润湿分散剂为德国毕克公司的BYK2000，其固含量为40±2％，溶剂为丙二醇甲醚乙酸酯和乙二醇丁醚的混合物(丙二醇甲醚乙酸酯与乙二醇丁醚的质量比为20～40:40～20)，密度(20℃)：1.01±0.05kg/L。
所述协同分散剂为不溶性颜料配合物。优选的，所述协同分散剂为德国毕克公司的BYK2100，密度(20℃)：1.26kg/L；固含量为100％。
所述催化剂为有机锡催化剂。所述催化剂为二月硅酸二丁基锡(T-12催化剂)。
所述溶剂为醇醚醋酸酯类溶剂和混合溶剂A；所述醇醚醋酸类溶剂与混合溶剂A的质量比为6～8:6～8。
所述醇醚醋酸酯类溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯或乙二醇丁醚醋酸酯。
所述混合溶剂A为醋酸丁酯、二甲苯、混合尼龙酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、三甲苯、四甲苯中的任意两种或多种的混合物。
一种上述的高黑度蓝相黑色面漆的制备方法，包括下列步骤：
1)取溶剂7～12重量份、润湿分散剂2.0～3.0重量份、高色素炭黑2.0～3.0重量份、协同分散剂0.2～0.4重量份混合后，再加入羟基丙烯酸树脂50～65重量份混合均匀，密封静置后研磨，得混合物A；
2)取催化剂0.03～0.05重量份、羟基丙烯酸树脂5～10重量份、羟基聚酯树脂10～15重量份、流平剂0.25～0.55重量份、光稳定剂1.5～3.0重量份，加入步骤1)所得混合物A中混合均匀，得混合物B；
3)取步骤2)所得混合物B，加入配方量剩余的溶剂，混合均匀，即得。
步骤1)中所述静置时间为4～12h。
步骤1)中所述研磨是使混合物A的细度≤10μm。
步骤1)中所述混合是在400～600r/min条件下搅拌5～10min。
步骤2)中所述混合是在700～1000r/min条件下搅拌20～30min。
步骤3)中所述混合是在500～800r/min条件下搅拌10～20min。
本发明的高黑度蓝相黑色面漆，使用时按照黑色面漆中所有树脂的羟基与固化剂中的异氰酸根的摩尔比为0.95～1:1的比例兑入固化剂。所述固化剂为异氰酸酯与混合溶剂B按照体积比为55:45的比例配制的混合物。所述混合溶剂B为醋酸丁酯、二甲苯、三甲苯、混合尼龙酸二甲酯这四种溶剂的混合物。
本发明的高黑度蓝相黑色面漆，采用高固含、低粘度、高羟值的羟基丙烯酸树脂作为主体，使黑色面漆具有流平好、鲜映性好、丰满度佳、高耐候的特点。羟基丙烯酸树脂与高固含、低粘度的羟基聚酯树脂配合使用，进一步提升了黑色面漆的外观丰满度、流平性、鲜映性等，同时还提高了黑色面漆的抗冲击性、柔韧性等性能。添加具有空间位阻加大的基团(如苯基)的羟基丙烯酸树脂，使黑色面漆硬度好、耐刮伤性佳，同时进一步提升面漆的流平性、鲜映性、丰满度和耐候性。高羟值的羟基丙烯酸树脂酸值≥11.0mgKOH/g，中羟值的羟基丙烯酸树脂酸值≥8.0mgKOH/g，使黑色面漆具有高硬度、耐刮伤性好地特点。丙烯酸类流平剂和有机硅类流平剂合理配伍，改善面漆外观长短波，使黑色面漆具有更高的丰满度和鲜映性。使用高酸值(≥11.0mgKOH/g)的羟基丙烯酸树脂作为研磨树脂，搭配润湿性好的溶剂(丙二醇甲醚醋酸酯或乙二醇丁醚醋酸酯)，提高了其对炭黑的润湿分散性能，进而提高了蓝相黑的效果。使用粒径小(≤5nm)的高色素炭黑，能使黑色面漆达到较高的黑度，同时提高蓝相的效果。使用高性能的丙烯酸酯嵌段共聚物作为润湿分散剂，能达到较高的蓝相。使用协同分散剂，用以增加研磨效率，同时提升黑度和蓝相的效果。使用相容性好地丙烯酸类流平剂、有机硅类流平剂、紫外光吸收剂、光稳定剂进行复配，可以更好的表现黑度和蓝相，同时提高黑色面漆的流平性、耐候性。
本发明的高黑度蓝相黑色面漆，采用羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂与流平剂、光稳定剂、高色素炭黑、润湿分散剂、协同分散剂、催化剂、溶剂复配，具有配套性优异、流平好、耐候性佳、硬度好、耐刮伤性佳的优点，而且与普通黑色面漆相比具有高黑度、高蓝相、高光泽、高鲜映性、高丰满度的特点，满足客车、汽车行业涂装和修补对高档黑色面漆的要求。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。
实施例1
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，主要由以下重量份数的组分组成：高羟值的羟基丙烯酸树脂50份、中羟值的羟基丙烯酸树脂10份、羟基聚酯树脂15份、丙烯酸类流平剂0.3份、有机硅类流平剂0.1份、紫外光吸收剂3.0份、受阻胺光稳定剂1.0份、高色素炭黑2.5份、润湿分散剂2.5份、协同分散剂0.3份、有机锡催化剂0.04份、丙二醇甲醚醋酸酯8份、醋酸丁酯2份、二甲苯3.26份、混合尼龙酸二甲酯2份。
其中，所述高羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值146mgKOH/g；固体含量80％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值11.0mgKOH/g，黏度6000-9000cps/25℃。所述中羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值100mgKOH/g；固体含量75％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值8.0mgKOH/g，黏度4000-8000cps/25℃。所述羟基聚酯树脂的羟值142mgKOH/g；固体含量85％(溶剂为乙酸正丁酯)，黏度2000-3000cps/25℃。所述高色素炭黑的粒径≤5nm(德固赛公司的FW200)。
所述丙烯酸类流平剂为BYK358N(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机硅类流平剂为聚醚改性聚二甲基硅氧烷；所述紫外光吸收剂为TINUVIN1130(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述受阻胺光稳定剂为YINUVIN292(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述润湿分散剂为BYK2000(市售商品，德国毕克化学公司)；所述协同分散剂为BYK2100(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机锡催化剂为T-12催化剂(市售商品，空气化工公司)。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆的制备方法，包括下列步骤：
1)取丙二醇甲醚醋酸酯8重量份、醋酸丁酯1.6重量份、润湿分散剂2.5重量份、高色素炭黑2.5重量份、协同分散剂0.3重量份混合，在500r/min条件下搅拌5min后，再加入高羟值的羟基丙烯酸树脂50重量份，在500r/min条件下搅拌10min混合均匀，密封静置4h后，置于砂磨机中进行研磨，得混合物A，混合物A的细度≤10μm；
2)将0.04重量份的有机锡催化剂与0.4重量份的醋酸丁酯混合均匀，得混合催化剂；取中羟值的羟基丙烯酸树脂10重量份、羟基聚酯树脂15重量份、丙烯酸类流平剂0.3重量份、有机硅类流平剂0.1重量份、紫外光吸收剂3.0重量份、受阻胺光稳定剂1.0重量份和混合催化剂，依次加入步骤1)所得混合物A中，在800r/min条件下搅拌20min混合均匀，得混合物B；
3)取步骤2)所得混合物B，加入配方量剩余的溶剂(二甲苯3.26重量份、混合尼龙酸二甲酯2重量份)，在600r/min条件下搅拌20min混合均匀后，采用10目的筛网过滤，即得。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，使用时按照黑色面漆中所有树脂的羟基与固化剂中的异氰酸根的摩尔比为0.95:1的比例兑入固化剂。所述固化剂为异氰酸酯与混合溶剂B按照体积比为55:45的比例配制的混合物。所述混合溶剂B为醋酸丁酯、二甲苯、三甲苯、混合尼龙酸二甲酯这四种溶剂的混合物。
实施例2
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，主要由以下重量份数的组分组成：高羟值的羟基丙烯酸树脂60份、中羟值的羟基丙烯酸树脂8份、羟基聚酯树脂10份、丙烯酸类流平剂0.2份、有机硅类流平剂0.05份、紫外光吸收剂2.0份、受阻胺光稳定剂0.7份、高色素炭黑2.5份、润湿分散剂2.5份、协同分散剂0.3份、有机锡催化剂0.04份、丙二醇甲醚醋酸酯7份、醋酸丁酯2份、二甲苯2.71份、混合尼龙酸二甲酯2份。
其中，所述高羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值为142mgKOH/g；固体含量75％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值13.0mgKOH/g，黏度6000-8000cps/25℃。所述中羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值106mgKOH/g；固体含量70％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值9.0mgKOH/g，黏度4000-6000cps/25℃。所述羟基聚酯树脂的羟值154mgKOH/g；固体含量80％(溶剂为乙酸正丁酯)，黏度2000-3000cps/25℃。所述高色素炭黑的粒径≤5nm(德固赛公司的FW200)。
所述丙烯酸类流平剂为BYK358N(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机硅类流平剂为聚酯改性聚二甲基硅氧烷；所述紫外光吸收剂为TINUVIN1130(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述受阻胺光稳定剂为YINUVIN292(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述润湿分散剂为BYK2000(市售商品，德国毕克化学公司)；所述协同分散剂为BYK2100(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机锡催化剂为T-12催化剂(市售商品，空气化工公司)。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆的制备方法，包括下列步骤：
1)取丙二醇甲醚醋酸酯7重量份、醋酸丁酯1.5重量份、润湿分散剂2.5重量份、高色素炭黑2.5重量份、协同分散剂0.3重量份混合，在400r/min条件下搅拌10min后，再加入高羟值的羟基丙烯酸树脂60重量份，在400r/min条件下搅拌10min混合均匀，密封静置4h后，置于砂磨机中进行研磨，得混合物A，混合物A的细度≤10μm；
2)将0.04重量份的有机锡催化剂与0.5重量份的醋酸丁酯混合均匀，得混合催化剂；取中羟值的羟基丙烯酸树脂8重量份、羟基聚酯树脂10重量份、丙烯酸类流平剂0.2重量份、有机硅类流平剂0.05重量份、紫外光吸收剂2.0重量份、受阻胺光稳定剂0.7重量份和混合催化剂，依次加入步骤1)所得混合物A中，在700r/min条件下搅拌30min混合均匀，得混合物B；
3)取步骤2)所得混合物B，加入配方量剩余的溶剂(二甲苯2.71重量份、混合尼龙酸二甲酯2重量份)，在800r/min条件下搅拌10min混合均匀后，采用10目的筛网过滤，即得。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，使用时按照黑色面漆中所有树脂的羟基与固化剂中的异氰酸根的摩尔比为1:1的比例兑入固化剂。所述固化剂为异氰酸酯与混合溶剂B按照体积比为55:45的比例配制的混合物。所述混合溶剂B为醋酸丁酯、二甲苯、三甲苯、混合尼龙酸二甲酯这四种溶剂的混合物。
实施例3
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，主要由以下重量份数的组分组成：高羟值的羟基丙烯酸树脂65份、中羟值的羟基丙烯酸树脂5份、羟基聚酯树脂10份、丙烯酸类流平剂0.4份、有机硅类流平剂0.15份、紫外光吸收剂1.0份、受阻胺光稳定剂0.5份、高色素炭黑2.5份、润湿分散剂2.5份、协同分散剂0.3份、有机锡催化剂0.04份、丙二醇甲醚醋酸酯6份、醋酸丁酯3.5份、二甲苯1.61份、混合尼龙酸二甲酯1.5份。
其中，所述高羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值145mgKOH/g；固体含量80％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值12.0mgKOH/g，黏度6000-10000cps/25℃。所述中羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值100mgKOH/g；固体含量70％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值11.0mgKOH/g，黏度7000-9000cps/25℃。所述羟基聚酯树脂的羟值152mgKOH/g；固体含量100％，黏度2000-4000cps/25℃。所述高色素炭黑的粒径≤5nm(德固赛公司的FW200)。
所述丙烯酸类流平剂为BYK358N(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机硅类流平剂为聚醚改性聚二甲基硅氧烷；所述紫外光吸收剂为TINUVIN1130(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述受阻胺光稳定剂为YINUVIN292(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述润湿分散剂为BYK2000(市售商品，德国毕克化学公司)；所述协同分散剂为BYK2100(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机锡催化剂为T-12催化剂(市售商品，空气化工公司)。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆的制备方法，包括下列步骤：
1)取丙二醇甲醚醋酸酯6重量份、醋酸丁酯3重量份、润湿分散剂2.5重量份、高色素炭黑2.5重量份、协同分散剂0.3重量份混合，在600r/min条件下搅拌5min后，再加入高羟值的羟基丙烯酸树脂65重量份，在600r/min条件下搅拌7min混合均匀，密封静置10h后，置于砂磨机中进行研磨，得混合物A，混合物A的细度≤10μm；
2)将0.04重量份的有机锡催化剂与0.5重量份的醋酸丁酯混合均匀，得混合催化剂；取中羟值的羟基丙烯酸树脂5重量份、羟基聚酯树脂10重量份、丙烯酸类流平剂0.4重量份、有机硅类流平剂0.15重量份、紫外光吸收剂1.0重量份、受阻胺光稳定剂0.5重量份和混合催化剂，依次加入步骤1)所得混合物A中，在1000r/min条件下搅拌20min混合均匀，得混合物B；
3)取步骤2)所得混合物B，加入配方量剩余的溶剂(二甲苯1.61重量份、混合尼龙酸二甲酯1.5重量份)，在500r/min条件下搅拌20min混合均匀后，采用10目的筛网过滤，即得。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，使用时按照黑色面漆中所有树脂的羟基与固化剂中的异氰酸根的摩尔比为0.97:1的比例兑入固化剂。所述固化剂为异氰酸酯与混合溶剂B按照体积比为55:45的比例配制的混合物。所述混合溶剂B为醋酸丁酯、二甲苯、三甲苯、混合尼龙酸二甲酯这四种溶剂的混合物。
实施例4
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，主要由以下重量份数的组分组成：高羟值的羟基丙烯酸树脂65份、中羟值的羟基丙烯酸树脂10份、羟基聚酯树脂12份、丙烯酸类流平剂0.2份、有机硅类流平剂0.15份、紫外光吸收剂1.0份、受阻胺光稳定剂1.0份、高色素炭黑2.0份、润湿分散剂3.0份、协同分散剂0.2份、有机锡催化剂0.05份、乙二醇丁醚醋酸酯8份、醋酸丁酯2份、三甲苯2份、混合尼龙酸二甲酯2份。
其中，所述高羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值136mgKOH/g；固体含量85％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值13.0mgKOH/g，黏度10000-12000cps/25℃。所述中羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值120mgKOH/g；固体含量75％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值10.0mgKOH/g，黏度7000-9000cps/25℃。所述羟基聚酯树脂的羟值150mgKOH/g；固体含量90％(溶剂为乙酸正丁酯)，黏度6000-8000cps/25℃。所述高色素炭黑的粒径≤5nm(市售商品，德固赛公司的FW200)。
所述丙烯酸类流平剂为BYK358N(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机硅类流平剂为聚酯改性聚二甲基硅氧烷；所述紫外光吸收剂为TINUVIN1130(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述受阻胺光稳定剂为YINUVIN292(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述润湿分散剂为BYK2000(市售商品，德国毕克化学公司)；所述协同分散剂为BYK2100(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机锡催化剂为T-12催化剂(市售商品，空气化工公司)。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆的制备方法，包括下列步骤：
1)取乙二醇丁醚醋酸酯8重量份、醋酸丁酯1.5重量份、润湿分散剂3.0重量份、高色素炭黑2.0重量份、协同分散剂0.2重量份混合，在500r/min条件下搅拌8min后，再加入高羟值的羟基丙烯酸树脂65重量份，在500r/min条件下搅拌7min混合均匀，密封静置12h后，置于砂磨机中进行研磨，得混合物A，混合物A的细度≤10μm；
2)将0.05重量份的有机锡催化剂与0.5重量份的醋酸丁酯混合均匀，得混合催化剂；取中羟值的羟基丙烯酸树脂10重量份、羟基聚酯树脂12重量份、丙烯酸类流平剂0.2重量份、有机硅类流平剂0.15重量份、紫外光吸收剂1.0重量份、受阻胺光稳定剂1.0重量份和混合催化剂，依次加入步骤1)所得混合物A中，在800r/min条件下搅拌15min混合均匀，得混合物B；
3)取步骤2)所得混合物B，加入配方量剩余的溶剂(三甲苯2重量份、混合尼龙酸二甲酯2重量份)，在600r/min条件下搅拌25min混合均匀后，采用10目的筛网过滤，即得。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，使用时按照黑色面漆中所有树脂的羟基与固化剂中的异氰酸根的摩尔比为0.98:1的比例兑入固化剂。所述固化剂为异氰酸酯与混合溶剂B按照体积比为55:45的比例配制的混合物。所述混合溶剂B为醋酸丁酯、二甲苯、三甲苯、混合尼龙酸二甲酯这四种溶剂的混合物。
实施例5
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，主要由以下重量份数的组分组成：高羟值的羟基丙烯酸树脂50份、中羟值的羟基丙烯酸树脂5份、羟基聚酯树脂13份、丙烯酸类流平剂0.4份、有机硅类流平剂0.05份、紫外光吸收剂3.0份、受阻胺光稳定剂0.5份、高色素炭黑3.0份、润湿分散剂2.0份、协同分散剂0.4份、有机锡催化剂0.03份、乙二醇丁醚醋酸酯6份、醋酸丁酯4份、四甲苯2份、混合尼龙酸二甲酯2份。
其中，所述高羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值145mgKOH/g；固体含量80％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值13.0mgKOH/g，黏度9000-11000cps/25℃。所述中羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值：135mgKOH/g；固体含量85％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值10.0mgKOH/g，黏度10000-12000cps/25℃。所述羟基聚酯树脂的羟值150mgKOH/g；固体含量90％(溶剂为乙酸正丁酯)，黏度5000-7000cps/25℃。所述高色素炭黑的粒径≤5nm(卡波特公司的M1600)。
所述丙烯酸类流平剂为BYK358N(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机硅类流平剂为聚醚改性聚二甲基硅氧烷；所述紫外光吸收剂为TINUVIN1130(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述受阻胺光稳定剂为YINUVIN292(市售商品，巴斯夫(汽巴)公司)；所述润湿分散剂为BYK2000(市售商品，德国毕克化学公司)；所述协同分散剂为BYK2100(市售商品，德国毕克化学公司)；所述有机锡催化剂为T-12催化剂(市售商品，空气化工公司)。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆的制备方法，包括下列步骤：
1)取乙二醇丁醚醋酸酯6重量份、醋酸乙酯3.5重量份、润湿分散剂2.0重量份、高色素炭黑3.0重量份、协同分散剂0.4重量份混合，在400r/min条件下搅拌8min后，再加入高羟值的羟基丙烯酸树脂50重量份，在500r/min条件下搅拌10min混合均匀，密封静置10h后，置于砂磨机中进行研磨，得混合物A，混合物A的细度≤10μm；
2)将0.03重量份的有机锡催化剂与0.5重量份的醋酸丁酯混合均匀，得混合催化剂；取中羟值的羟基丙烯酸树脂5重量份、羟基聚酯树脂13重量份、丙烯酸类流平剂0.4重量份、有机硅类流平剂0.05重量份、紫外光吸收剂3.0重量份、受阻胺光稳定剂0.5重量份和混合催化剂，依次加入步骤1)所得混合物A中，在900r/min条件下搅拌15min混合均匀，得混合物B；
3)取步骤2)所得混合物B，加入配方量剩余的溶剂(四甲苯2重量份、混合尼龙酸二甲酯2重量份)，在700r/min条件下搅拌25min混合均匀后，采用10目的筛网过滤，即得。
本实施例的高黑度蓝相黑色面漆，使用时按照黑色面漆中所有树脂的羟基与固化剂中的异氰酸根的摩尔比为0.96:1的比例兑入固化剂。所述固化剂为异氰酸酯与混合溶剂B按照体积比为55:45的比例配制的混合物。所述混合溶剂B为醋酸丁酯、二甲苯、三甲苯、混合尼龙酸二甲酯这四种溶剂的混合物。
实验例
本实验例对实施例1-5所得高黑度蓝相黑色面漆的性能进行检测，结果如表1所示。
表1中，各对比例的组分如下：
对比例1
对比例1的黑色面漆，由以下重量份数的组分组成：高羟值的羟基丙烯酸树脂35份、中羟值的羟基丙烯酸树脂45份、丙烯酸类流平剂0.3份、有机硅类流平剂0.1份、紫外光吸收剂3.0份、受阻胺光稳定剂1.0份、高色素炭黑2.5份、丙烯酸酯嵌段共聚物类润湿分散剂2.5份、协同分散剂0.3份、有机锡催化剂0.04份、丙二醇甲醚醋酸酯6份、醋酸丁酯1.5份、二甲苯1.26份、混合尼龙酸二甲酯1.5份。
其中，所述高羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值为120mgKOH/g；固体含量70％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值8.0mgKOH/g，黏度6000-12000cps/25℃。所述中羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值100mgKOH/g；固体含量65％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值11.0mgKOH/g，黏度6000-9000cps/25℃。所述高色素炭黑的粒径≤5nm(德固赛公司的FW200)。
对比例2
对比例2的黑色面漆，由以下重量份数的组分组成：高羟值的羟基丙烯酸树脂35份、低羟值的羟基丙烯酸树脂35份、羟基聚酯树脂10份、丙烯酸类流平剂0.3份、有机硅类流平剂0.1份、紫外光吸收剂3.0份、受阻胺光稳定剂1.0份、高色素炭黑2.5份、丙烯酸酯嵌段共聚物类润湿分散剂2.5份、协同分散剂0.3份、有机锡催化剂0.04份、丙二醇甲醚醋酸酯6份、醋酸丁酯1.5份、二甲苯1.26份、混合尼龙酸二甲酯1.5份。
其中，所述高羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值为132mgKOH/g；固体含量70％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值7.0mgKOH/g，黏度7000-10000cps/25℃。所述低羟值的羟基丙烯酸树脂的羟值63mgKOH/g；固体含量55％(溶剂为乙酸正丁酯)，酸值12.0mgKOH/g，黏度7000-10000cps/25℃。所述羟基聚酯树脂的羟值122mgKOH/g；固体含量70％(溶剂为乙酸正丁酯)，黏度2000-5000cps/25℃。所述高色素炭黑的粒径≤5nm(德固赛公司的FW200)。
对比例3的黑色面漆，将实施例1中的高色素炭黑更换成市场上通用的普通炭黑，其他组分及其用量、树脂参数均不变。
对比例4的黑色面漆，将实施例2中的丙烯酸嵌段共聚物润湿分散剂更换为市场上通用的普通润湿分散剂(德谦的Disponer983)，其他组分及其用量、树脂参数均不变。
对比例4的黑色面漆，将实施例3中的高色素炭黑更换成市场上通用的普通炭黑，将丙烯酸嵌段共聚物润湿分散剂更换为市场上通用的普通润湿分散剂(德谦的Disponer983)，将协同分散剂更换成酯类溶剂(醋酸丁酯BAC)，其他组分及其用量、树脂参数均不变。
对比例6为市场上客车常用的黑色面漆A(市售商品)。
对比例7为市场上客车常用的黑色面漆B(市售商品)。
表1实施例1-5所得高黑度蓝相黑色面漆性能检测结果
对比项目 丰满度 光泽(60°) 鲜映性 黑度 蓝相程度 研磨效率
实施例1 很好 98.6 96.6 很高 蓝相深 高
实施例2 很好 98.4 96.2 很高 蓝相深 高
实施例3 很好 98.6 97.3 很高 蓝相深 高
实施例4 很好 99.1 98.1 很高 蓝相深 高
实施例5 很好 97.8 95.4 很高 蓝相深 高
对比例1 差 90.6 84.3 高 蓝相深 一般
对比例2 差 89.7 85.7 高 蓝相深 一般
对比例3 好 96.1 92.6 一般 蓝相差，偏黄相 一般
对比例4 好 95.9 91.3 高 蓝相差，偏黄相 一般
对比例5 好 95.3 90.9 一般 蓝相差，偏黄相 低
对比例6 一般 94.3 89.5 一般 蓝相差，偏黄相 —
对比例7 一般 93.6 90.2 一般 蓝相一般 —
备注：表1中的各检测项目的检测方法如下：将上述实施例和对比例，在保证板材、施工环境、施工工艺、闪干条件、烘烤工艺等各方面条件都相同的条件下制作试板。
a.满度、黑度均使用目测方式；
b.蓝相程度在同等角度下对照阳光观察；
c.光泽、鲜映性均使用德国毕克公司的橘皮仪检测。
从表1可以看出，与对比例相比，实施例1-5所得黑色面漆的光泽度、丰满度、鲜映性、黑度、蓝相程度、研磨效率等性能都是最好的。对比例1-5在不同程度上将树脂用量、种类和树脂指标，以及炭黑种类、润湿分散剂种类、协同分散剂种类等方面做了对比调整，结果显示实施例1-5所得黑色面漆的丰满度、光泽度、鲜映性、黑度、蓝相、研磨效率等均优于对比例1-5。对比例6、7选择的是市场上客车通用的黑色面漆，其丰满度、光泽度、鲜映性、黑度、蓝相等指标也远不及实施例1-5所得黑色面漆好。

Claims (10)

1.一种高黑度蓝相黑色面漆，其特征在于：主要由以下重量份数的组分组成：羟基丙烯酸树脂55～75份、羟基聚酯树脂10～15份、流平剂0.25～0.55份、光稳定剂1.5～4.0份、高色素炭黑2.0～3.0份、润湿分散剂2.0～3.0份、协同分散剂0.2～0.4份、催化剂0.03～0.05份、溶剂12～16份。
2.根据权利要求1所述的高黑度蓝相黑色面漆，其特征在于：所述羟基丙烯酸树脂为高羟值的羟基丙烯酸树脂和中羟值的羟基丙烯酸树脂；高羟值的羟基丙烯酸树脂与中羟值的羟基丙烯酸树脂的质量比为50～65:5～10。
3.根据权利要求1所述的高黑度蓝相黑色面漆，其特征在于：所述流平剂为丙烯酸类流平剂和有机硅类流平剂；丙烯酸类流平剂与有机硅类流平剂的质量比为0.2～0.4:0.05～0.15。
4.根据权利要求1所述的高黑度蓝相黑色面漆，其特征在于：所述光稳定剂为紫外光吸收剂和受阻胺光稳定剂；紫外光吸收剂与受阻胺光稳定剂的质量比为1.0～3.0:0.5～1.0。
5.根据权利要求1所述的高黑度蓝相黑色面漆，其特征在于：所述润湿分散剂为丙烯酸酯嵌段共聚物。
6.根据权利要求1所述的高黑度蓝相黑色面漆，其特征在于：所述协同分散剂为不溶性颜料配合物。
7.根据权利要求1所述的高黑度蓝相黑色面漆，其特征在于：所述催化剂为有机锡催化剂。
8.根据权利要求1所述的高黑度蓝相黑色面漆，其特征在于：所述溶剂为醇醚醋酸酯类溶剂和混合溶剂A；所述醇醚醋酸类溶剂与混合溶剂A的质量比为6～8:6～8。
9.一种如权利要求1所述的高黑度蓝相黑色面漆的制备方法，其特征在于：包括下列步骤：
1)取溶剂7～12重量份、润湿分散剂2.0～3.0重量份、高色素炭黑2.0～3.0重量份、协同分散剂0.2～0.4重量份混合后，再加入羟基丙烯酸树脂50～65重量份混合均匀，密封静置后研磨，得混合物A；
2)取催化剂0.03～0.05份、羟基丙烯酸树脂5～10重量份、羟基聚酯树脂10～15重量份、流平剂0.25～0.55重量份、光稳定剂1.5～4.0重量份，加入步骤1)所得混合物A中混合均匀，得混合物B；
3)取步骤2)所得混合物B，加入配方量剩余的溶剂，混合均匀，即得。
10.根据权利要求9所述的高黑度蓝相黑色面漆的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述静置时间为4～12h。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106675218A (zh) * 2016-12-20 2017-05-17 东来涂料技术（上海）有限公司 一种蓝相特黑汽车修补漆及其制备方法
CN106675211A (zh) * 2016-11-28 2017-05-17 广东工业大学 一种水性高光防锈炭黑色浆及其制备方法和应用
CN105131756B (zh) * 2015-09-30 2017-09-15 芜湖春风新材料有限公司 一种汽车外饰pp材料专用涂料及其制备方法
CN107629652A (zh) * 2017-09-15 2018-01-26 立邦工业涂料(上海)有限公司 一种水性涂料组合物、制备方法及其应用
CN108976892A (zh) * 2018-06-27 2018-12-11 常州光辉化工有限公司 一种汽车高光面漆中的表面助剂
CN109517512A (zh) * 2018-11-21 2019-03-26 湖南邦弗特新材料技术有限公司 一种高固体份双组份涂料及其应用
CN110845950A (zh) * 2019-11-29 2020-02-28 东来涂料技术（上海）股份有限公司 一种高遮光黑色镭雕不变色涂料及其制备方法
CN111410881A (zh) * 2020-04-17 2020-07-14 广东省漆色彩新型材料有限公司 一种塑料件一体化涂装油漆及其制备方法和涂装方法
CN111454627A (zh) * 2020-04-30 2020-07-28 广州立邦涂料有限公司 一种汽车用黑色罩光清漆及其制备方法和应用
CN111574889A (zh) * 2020-06-08 2020-08-25 清远市实创涂料科技有限公司 一种高性能纳米黑色色浆及其制备方法和应用
CN114381174A (zh) * 2021-12-31 2022-04-22 东来涂料技术（上海）股份有限公司 一种汽车外饰高亮黑涂料及其制备方法与应用
CN114456693A (zh) * 2021-12-22 2022-05-10 惠州市凯辉化工有限公司 一种车载用镁合金材质pu钢琴黑漆
CN116490290A (zh) * 2020-11-18 2023-07-25 关西涂料株式会社 高固体含量涂料组合物及多层涂膜形成方法
WO2024082708A1 (zh) * 2022-10-20 2024-04-25 立邦涂料（中国）有限公司 一种通用型纳米蓝相黑浆及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101314685A (zh) * 2007-05-29 2008-12-03 张健频 各色水性汽车面漆
US20120238659A1 (en) * 2009-07-23 2012-09-20 Shinya Takigawa Aqueous polyurethane resin dispersion and preparation process for the same
CN202865154U (zh) * 2012-09-14 2013-04-10 山西绛县申王化工有限公司 色素炭黑制备燃烧炉
CN103031047A (zh) * 2012-12-12 2013-04-10 澳达树熊涂料(惠州)有限公司 一种抗划伤的双组分聚氨酯亮光黑面漆及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101314685A (zh) * 2007-05-29 2008-12-03 张健频 各色水性汽车面漆
US20120238659A1 (en) * 2009-07-23 2012-09-20 Shinya Takigawa Aqueous polyurethane resin dispersion and preparation process for the same
CN202865154U (zh) * 2012-09-14 2013-04-10 山西绛县申王化工有限公司 色素炭黑制备燃烧炉
CN103031047A (zh) * 2012-12-12 2013-04-10 澳达树熊涂料(惠州)有限公司 一种抗划伤的双组分聚氨酯亮光黑面漆及其制备方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105131756B (zh) * 2015-09-30 2017-09-15 芜湖春风新材料有限公司 一种汽车外饰pp材料专用涂料及其制备方法
CN106675211A (zh) * 2016-11-28 2017-05-17 广东工业大学 一种水性高光防锈炭黑色浆及其制备方法和应用
CN106675218A (zh) * 2016-12-20 2017-05-17 东来涂料技术（上海）有限公司 一种蓝相特黑汽车修补漆及其制备方法
CN107629652A (zh) * 2017-09-15 2018-01-26 立邦工业涂料(上海)有限公司 一种水性涂料组合物、制备方法及其应用
CN108976892A (zh) * 2018-06-27 2018-12-11 常州光辉化工有限公司 一种汽车高光面漆中的表面助剂
CN109517512A (zh) * 2018-11-21 2019-03-26 湖南邦弗特新材料技术有限公司 一种高固体份双组份涂料及其应用
CN110845950A (zh) * 2019-11-29 2020-02-28 东来涂料技术（上海）股份有限公司 一种高遮光黑色镭雕不变色涂料及其制备方法
CN110845950B (zh) * 2019-11-29 2022-07-15 东来涂料技术（上海）股份有限公司 一种高遮光黑色镭雕不变色涂料及其制备方法
CN111410881A (zh) * 2020-04-17 2020-07-14 广东省漆色彩新型材料有限公司 一种塑料件一体化涂装油漆及其制备方法和涂装方法
CN111454627A (zh) * 2020-04-30 2020-07-28 广州立邦涂料有限公司 一种汽车用黑色罩光清漆及其制备方法和应用
CN111574889A (zh) * 2020-06-08 2020-08-25 清远市实创涂料科技有限公司 一种高性能纳米黑色色浆及其制备方法和应用
CN116490290A (zh) * 2020-11-18 2023-07-25 关西涂料株式会社 高固体含量涂料组合物及多层涂膜形成方法
CN114456693A (zh) * 2021-12-22 2022-05-10 惠州市凯辉化工有限公司 一种车载用镁合金材质pu钢琴黑漆
CN114381174A (zh) * 2021-12-31 2022-04-22 东来涂料技术（上海）股份有限公司 一种汽车外饰高亮黑涂料及其制备方法与应用
WO2024082708A1 (zh) * 2022-10-20 2024-04-25 立邦涂料（中国）有限公司 一种通用型纳米蓝相黑浆及其制备方法和应用

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