CN104310521A - 同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法 - Google Patents

同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104310521A
CN104310521A CN201410531518.8A CN201410531518A CN104310521A CN 104310521 A CN104310521 A CN 104310521A CN 201410531518 A CN201410531518 A CN 201410531518A CN 104310521 A CN104310521 A CN 104310521A
Authority
CN
China
Prior art keywords
heavy metal
water body
metal ion
adsorption
aldehydes matter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410531518.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104310521B (zh
Inventor
邱宇平
施凯顺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongji University
Original Assignee
Tongji University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tongji University filed Critical Tongji University
Priority to CN201410531518.8A priority Critical patent/CN104310521B/zh
Publication of CN104310521A publication Critical patent/CN104310521A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104310521B publication Critical patent/CN104310521B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C02F2101/345—Phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，包括以下步骤：将金属氧化物负载于弱酸/弱碱型吸附树脂之上，制备金属氧化物负载型复合吸附树脂；调节待处理水体pH至5.0～7.0之间，用制备的金属氧化物负载型复合吸附树脂吸附去除水体中共存的重金属离子与酚类有机物；吸附平衡或吸附饱和后，首先使用酸性洗脱剂单独洗脱重金属离子，待重金属离子脱附完成后，再用碱性洗脱剂单独洗脱酚类物质。与现有技术相比，本发明利用负载的金属氧化物实现对重金属离子的静电吸附，利用树脂骨架实现对酚类物质的π-π吸附，两类污染物的吸附互不干扰；并采用不同脱附条件，实现重金属离子脱附在前，酚类物质脱附在后，二者的脱附回收互不干扰。

Description

同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法
技术领域
本发明属于水污染控制与资源化领域，具体是涉及一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法。
背景技术
吸附-脱附联合技术是有效去除水体污染并资源回收水体有用物质的方法。工业排放水体往往污染物成分复杂，含有多种无机和有机物质，这对吸附技术和吸附材料提出了新的挑战。重金属污染物和酚类物质是工业水体中常见的污染物类型，二者往往在同一工业水体中并存。理论上，传统的吸附材料如活性炭可同时吸附重金属污染物和酚类物质。但实际操作中，同时吸附处理的效果不佳，脱附效率也不尽人意。因此截止目前，同时吸附重金属污染物和酚类物质的相关文献或相关专利报道十分匮乏。已有的专利只涉及活性炭单独吸附重金属污染物(中国发明专利：201310062305.0；201210132710.0)或只涉及活性炭单独吸附酚类污染物(中国发明专利：201310387470.3；201210100944.7)。
重金属离子与酚类有机物性质截然不同，一般的吸附材料无法同时实现水体中这两类物质的有效吸附去除与分别资源化回收。聚苯乙烯-二乙烯苯系列的大孔交联吸附树脂是去除水体中酚类物质的高效吸附材料，得到了广泛的工业应用。然而，其对重金属污染物几乎没有吸附能力。
发明内容
本发明需要解决的是目前现有吸附材料无法有效从水体中同时去除、分别回收重金属离子与酚类物质的问题。本发明将金属氧化物引入吸附树脂表面，构建金属氧化物负载型复合吸附树脂。将此新型材料用于水体中重金属离子与酚类物质的同时吸附与资源化回收。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，包括以下步骤：
将金属氧化物负载于弱酸/弱碱型吸附树脂上，制备金属氧化物负载型复合吸附树脂；
调节待处理水体pH至5.0～7.0之间，用制备的金属氧化物负载型复合吸附树脂吸附去除水体中共存的重金属离子与酚类有机物；
吸附平衡或吸附饱和后，采用静态平衡吸附模式或动态柱吸附模式，首先使用酸性洗脱剂单独洗脱重金属离子，此时吸附的酚类物质完全不脱附，待重金属离子脱附完成后，再用碱性洗脱剂单独洗脱酚类物质，洗脱顺序不能改变。
水体中重金属离子包括Pb2+或Cd2+等，水体中酚类物质包括苯酚、烷基酚、硝基酚或氯酚等。
所述的弱酸/弱碱型吸附树脂表面修饰有弱酸基团(羧基)或弱碱基团(氨基)，所述的弱酸/弱碱型吸附树脂选自聚苯乙烯-二乙烯苯系列吸附树脂；型号包括D-101、NDA-150、NDA-99、NDA-88、Amberlite XAD-4、CAD-40、SD-200、SD-300、SD-600、LS-100、LS-200、ADS-8、HPD-100、AB-8、X-5、S-8、D-1、D-2、D-3或D-4。
所述的金属氧化物选自铁氧化物或锰氧化物中的一种或几种。金属氧化物的选择要求使得金属氧化物在吸附-脱附pH范围内能稳定负载于吸附树脂材料上。
铁氧化物负载型复合吸附树脂制备方法为：
方式一：Fe3+结合树脂表面弱酸性基团(用P-COOH表示)，生成(P-COO)3Fe，再加入NaOH溶液，在树脂表面结合基团附近生成Fe(OH)3沉淀，进一步在60℃条件下，加热脱水生成铁氧化物，得到铁氧化物负载型复合吸附树脂；
方式二：FeCl4 -结合树脂表面弱碱性基团(用P-NR2OH表示，R为烷基)，生成(P-NR2 +)(FeCl4 -)，再加入NaOH溶液，在树脂表面结合基团附近生成Fe(OH)3沉淀，进一步在60℃条件下，加热脱水生成铁氧化物，得到铁氧化物负载型复合吸附树脂。
锰氧化物负载型复合吸附树脂制备方法为：
方式一：Mn2+结合树脂表面弱酸性基团，生成(P-COO)2Mn，再加入KMnO4溶液，在树脂表面结合基团附近生成Mn(OH)4沉淀，进一步在60℃条件下，加热脱水生成锰氧化物，得到锰氧化物负载型复合吸附树脂；
方式二：MnO4 -结合树脂表面弱碱性基团，生成(P-NR2 +)(MnO4 -)，再加入MnCl2溶液，在树脂表面结合基团附近生成Mn(OH)4沉淀，进一步在60℃条件下，加热脱水生成锰氧化物，得到锰氧化物负载型复合吸附树脂。
所述的金属氧化物负载型复合吸附树脂与重金属离子的吸附结合方式为：负载的金属氧化物提供静电作用力吸附重金属离子。所述的金属氧化物负载型复合吸附树脂与酚类物质的吸附结合方式为：吸附树脂骨架本身提供π-π作用力吸附酚类物质。金属氧化物负载型复合吸附树脂吸附重金属离子与酚类物质的位点不同，金属氧化物提供对重金属离子的静电吸附作用，而树脂骨架本身提供对酚类物质的π-π吸附作用，二者吸附作用互不干扰。
所述的酸性洗脱剂为pH＝2.0～3.0的稀盐酸或稀硝酸水溶液。
所述的碱性洗脱剂为pH＞10.0的稀氢氧化钠或稀氢氧化钾水溶液。
静态平衡吸附-脱附模式为：向一定量的水体中投加一定质量的金属氧化物负载型复合吸附树脂。调节水体pH在5.0～7.0之间，充分振荡使得重金属离子和酚类物质同时达到吸附平衡。将复合吸附树脂从水相取出，用蒸馏水洗净。首先置入pH＝2.0～3.0的稀盐酸或稀硝酸溶液中，吸附的重金属离子将全部脱附至稀酸溶液中，而酚类物质不脱附。然后将复合吸附树脂从稀酸溶液中取出，用蒸馏水洗净。进一步置于pH＞10.0的NaOH或KOH等稀碱溶液中，吸附的酚类物质全部实现脱附。
动态柱吸附-脱附模式为：在柱体内填充一定质量的金属氧化物负载型复合吸附树脂。调节水体pH在5.0～7.0之间，在稳定流速条件下，一定量的水体流经树脂填充柱进行柱吸附。吸附达到饱和后抽干树脂，用1个床体积pH＝2.0～3.0的稀盐酸或稀硝酸溶液洗脱吸附柱，再用2个床体积的蒸馏水洗脱吸附柱，重金属离子将洗脱完全。进一步用1个床体积pH＞10.0的NaOH或KOH溶液洗脱吸附柱，再用2个床体积的蒸馏水洗脱吸附柱，酚类物质将洗脱完全。所述的金属氧化物负载型复合吸附树脂能实现多批次循环吸附-脱附实验。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
(1)将金属氧化物引入吸附树脂表面，构建了金属氧化物负载型复合吸附树脂。其中，树脂表面引入的金属氧化物能够有效吸附重金属污染物，而原有的树脂骨架依然对酚类物质具备高效的吸附能力，总体实现了对水体中重金属离子与酚类物质的同时高效吸附。
(2)金属氧化物负载型复合吸附树脂吸附重金属离子与酚类物质的位点不同，金属氧化物提供对重金属离子的静电吸附作用，而树脂骨架本身提供对酚类物质的π-π吸附作用，二者吸附作用互不干扰。
(3)重金属离子和酚类物质的脱附pH分别为2.0～3.0范围和大于10.0范围。重金属离子脱附在前，酚类物质脱附在后，二者互不干扰。上述优良的吸附-脱附性质使得金属氧化物负载型复合吸附树脂，有望在无机/有机复合污染领域得到广泛的应用。
附图说明
图1为载铁型NDA-99复合树脂透射电镜图；
图2为负载铁氧化物前后NDA-99吸附树脂图；
图3为载铁型NDA-99复合树脂的XPS图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
载铁型NDA-99复合树脂静态吸附-脱附处理2，4-二氯酚和铅离子混合溶液
以市售NDA-99吸附树脂为模板制备载铁型复合树脂，该吸附树脂骨架为苯乙烯-二乙烯苯共聚体，表面修饰有弱碱胺基(用P-N(CH3)2OH表示，P为树脂骨架)，比表面积为789m2/g。具体步骤为：取5g NDA-99树脂于烧杯中，先后加入50ml浓盐酸和50ml 0.5mol/L的FeCl3溶液，反应生成[P-N(CH3)2 +][FeCl4 -]。将反应后的树脂取出，蒸馏水洗净，置入100ml 0.1mol/LNaOH溶液，在树脂表面结合基团附近生成Fe(OH)3沉淀。反应式如下：
[P-N(CH3)2 +][FeCl4 -]+NaOH→P-N(CH3)2OH+Fe(OH)3↓+Cl-
将复合树脂取出，蒸馏水洗净。进一步在60℃条件下，将树脂上的氢氧化铁沉淀加热脱水，使得树脂表面基团附近形成铁氧化物沉淀，最终得到载铁型NDA-99复合树脂，该树脂透射电镜见图1，实物图见图2，图2中左侧图为负载铁氧化物前NDA-99吸附树脂图，图2中右侧图为负载铁氧化物后NDA-99吸附树脂图。载铁型NDA-99复合树脂的XPS图有明显的Fe 2p峰(图3)，表明Fe氧化物负载于NDA-99树脂表面上。
将0.1g载铁型NDA-99复合树脂处理2，4-二氯酚(2，4-DCP)和铅离子混合溶液(pH为6.2)，混合溶液中2，4-DCP和Pb(II)浓度分别为100mg/L和20mg/L。振荡24小时，吸附达到平衡后，测得复合树脂对2，4-DCP和Pb(II)的饱和吸附量分别为255mg/g和28mg/g。将吸附后的复合树脂取出，蒸馏水洗净。先置于pH＝2.0的稀盐酸溶液中，吸附的Pb(II)全部脱附至稀酸溶液中，而酚类物质未检测出数据，表明酚类物质在pH＝2.0的溶液中不脱附。取出Pb(II)脱附后的复合树脂，用蒸馏水洗净。进一步置于pH为10.0的NaOH溶液中，吸附的酚类物质全部实现脱附。
实施例2
载锰型NDA-150复合树脂静态吸附-脱附处理苯酚和镉离子混合溶液
以市售NDA-150吸附树脂为模板制备载铁型复合树脂，该吸附树脂骨架为苯乙烯-二乙烯苯共聚体，表面修饰有弱酸羧基(用P-COOH表示，P为树脂骨架)，比表面积为966m2/g。具体步骤为：取5g NDA-150树脂于烧杯中，加入50ml0.5mol/L的MnCl2溶液，Mn(II)结合树脂表面弱酸性基团，生成(P-COO)2Mn，将反应后的树脂取出，蒸馏水洗净，置入100ml 0.1mol/L KMnO4溶液，在树脂表面结合基团附近生成Mn(OH)4沉淀。反应式如下：
(P-COO)2Mn+KMnO4→2P-COOK+Mn(OH)4↓
将复合树脂取出，蒸馏水洗净。进一步在60℃条件下，将树脂上的氢氧化锰沉淀加热脱水，使得树脂表面基团附近形成锰氧化物沉淀，最终得到载锰型NDA-150复合树脂。
将0.1g载锰型NDA-150复合树脂处理苯酚和镉离子混合溶液(pH为5.8)，混合溶液中苯酚和Cd(II)浓度分别为80mg/L和50mg/L。振荡24小时，吸附达到平衡后，测得复合树脂对苯酚和Cd(II)的饱和吸附量分别为62mg/g和27mg/g。将吸附后的复合树脂取出，蒸馏水洗净。先置于pH＝2.0的稀盐酸溶液中，吸附的Cd(II)全部脱附至稀酸溶液中，而酚类物质未检测出数据，表明酚类物质在pH＝2.5的溶液中不脱附。取出Cd(II)脱附后的复合树脂，用蒸馏水洗净。进一步置于pH为10.5的NaOH溶液中，吸附的酚类物质全部实现脱附。
实施例3
载铁型D-101复合树脂静态吸附-脱附处理对硝基酚和铅离子混合溶液
以市售D-101吸附树脂为模板制备载铁型复合树脂，该吸附树脂骨架为苯乙烯-二乙烯苯共聚体，表面修饰有弱酸羧基(用P-COOH表示，P为树脂骨架)，比表面积为880m2/g。具体步骤为：取5g D-101树脂于烧杯中，加入50ml 0.5mol/L的FeCl3溶液，Fe(III)结合树脂表面弱酸性基团，生成(P-COO)3Fe，将反应后的树脂取出，蒸馏水洗净，置入100ml 0.1mol/L NaOH溶液，在树脂表面结合基团附近生成Fe(OH)3沉淀。反应式如下：
(P-COO)3Fe+NaOH→3P-COONa+Fe(OH)3↓
将复合树脂取出，蒸馏水洗净。进一步在60℃条件下，将树脂上的氢氧化铁沉淀加热脱水，使得树脂表面基团附近形成铁氧化物沉淀，最终得到载铁型D-101复合树脂。
将5g载铁型D-101复合树脂装入内径为1.6cm，柱高为15cm的玻璃吸附柱中，处理pH为5.5的对硝基酚/铅离子混合溶液共计1000mL。上柱液中对硝基酚和Pb(II)浓度分别为100mg/L和25mg/L，溶液累计吸附完成后，经检测，吸附流出液中对硝基酚的浓度小于0.5mg/L，Pb(II)的浓度小于0.1mg/L，两种污染物均被吸附完全。Pb(II)的脱附剂组合采用“3mL pH2.0的盐酸溶液+两份3mL的蒸馏水”，Pb(II)的脱附率能达到100％，而对硝基酚完全不脱附。在Pb(II)已脱附的基础上，进一步选择脱附剂组合“3mL pH 13.0的NaOH溶液+两份3mL的蒸馏水”对对硝基酚进行脱附，对硝基酚的脱附率可达99.5％。
实施例4
载锰型NDA-88复合树脂静态吸附-脱附处理对甲苯酚和镉离子混合溶液
以市售NDA-88吸附树脂为模板制备载铁型复合树脂，该吸附树脂骨架为苯乙烯-二乙烯苯共聚体，表面修饰有弱碱胺基(用P-N(CH3)2OH表示，P为树脂骨架)，比表面积为645m2/g。具体步骤为：取5g NDA-88树脂于烧杯中，加入50ml 0.5mol/L的KMnO4溶液，MnO4 -阴离子结合树脂表面弱碱性基团，生成[P-N(CH3)2 +][MnO4 -]，将反应后的树脂取出，蒸馏水洗净，置入100ml 0.1mol/L MnCl2溶液，在树脂表面结合基团附近生成Mn(OH)4沉淀。反应式如下：
[P-N(CH3)2 +][MnO4 -]+MnCl2+H2O→P-N(CH3)2Cl+Mn(OH)4↓
将复合树脂取出，蒸馏水洗净。进一步在60℃条件下，将树脂上的氢氧化锰沉淀加热脱水，使得树脂表面基团附近形成锰氧化物沉淀，最终得到载锰型NDA-88复合树脂。
将5g载锰型NDA-88复合树脂装入内径为1.6cm，柱高为15cm的玻璃吸附柱中，处理pH为6.0的对甲苯酚/镉离子混合溶液共计1000mL。对甲苯酚和Cd(II)浓度分别为80mg/L和20mg/L，溶液累计吸附完成后，经检测流出液中对甲基酚的浓度小于0.5mg/L，Cd(II)的浓度小于0.1mg/L，两种污染物均被吸附完全。Cd(II)的脱附剂组合采用“3mL pH2.0的盐酸溶液+两份3mL的蒸馏水”，Cd(II)的脱附率能达到100％，而硝基酚完全不脱附。在Cd(II)已脱附的基础上，进一步选择脱附剂组合“3mL pH 14.0的NaOH溶液+两份3mL的蒸馏水”对对硝基酚进行脱附，对甲基酚的脱附率可达99.5％。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将金属氧化物负载于弱酸/弱碱型吸附树脂上，制备金属氧化物负载型复合吸附树脂；
调节待处理水体pH至5.0～7.0之间，用制备的金属氧化物负载型复合吸附树脂吸附去除水体中共存的重金属离子与酚类有机物；
吸附平衡或吸附饱和后，首先使用酸性洗脱剂单独洗脱重金属离子，待重金属离子脱附完成后，再用碱性洗脱剂单独洗脱酚类物质。
2.根据权利要求1所述的一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，水体中重金属离子包括Pb(II)或Cd(II)。
3.根据权利要求1所述的一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，水体中酚类物质包括苯酚、烷基酚、硝基酚或氯酚。
4.根据权利要求1所述的一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，所述的弱酸/弱碱型吸附树脂表面修饰有弱酸基团或弱碱基团，选自聚苯乙烯-二乙烯苯系列吸附树脂。
5.根据权利要求4所述的一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，所述的聚苯乙烯-二乙烯苯系列吸附树脂型号包括D-101、NDA-150、NDA-99、NDA-88、Amberlite XAD-4、CAD-40、SD-200、SD-300、SD-600、LS-100、LS-200、ADS-8、HPD-100、AB-8、X-5、S-8、D-1、D-2、D-3或D-4。
6.根据权利要求1所述的一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，所述的金属氧化物选自铁氧化物或锰氧化物中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，铁氧化物负载型复合吸附树脂制备方法为：
方式一：Fe3+结合树脂表面弱酸性基团(用P-COOH表示)，生成(P-COO)3Fe，再加入NaOH溶液，在树脂表面结合基团附近生成Fe(OH)3沉淀，加热脱水生成铁氧化物，得到铁氧化物负载型复合吸附树脂；
方式二：FeCl4 -结合树脂表面弱碱性基团(用P-NR2OH表示，R为烷基)，生成(P-NR2 +)(FeCl4 -)，再加入NaOH溶液，在树脂表面结合基团附近生成Fe(OH)3沉淀，加热脱水生成铁氧化物，得到铁氧化物负载型复合吸附树脂。
8.根据权利要求6所述的一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，锰氧化物负载型复合吸附树脂制备方法为：
方式一：Mn2+结合树脂表面弱酸性基团，生成(P-COO)2Mn，再加入KMnO4溶液，在树脂表面结合基团附近生成Mn(OH)4沉淀，进一步在60℃条件下，加热脱水生成锰氧化物，得到锰氧化物负载型复合吸附树脂；
方式二：MnO4 -结合树脂表面弱碱性基团，生成(P-NR2 +)(MnO4 -)，再加入MnCl2溶液，在树脂表面结合基团附近生成Mn(OH)4沉淀，进一步在60℃条件下，加热脱水生成锰氧化物，得到锰氧化物负载型复合吸附树脂。
9.根据权利要求1所述的一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，所述的酸性洗脱剂为pH＝2.0～3.0的稀盐酸或稀硝酸水溶液。
10.根据权利要求1所述的一种同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法，其特征在于，所述的碱性洗脱剂为pH＞10.0的稀氢氧化钠或稀氢氧化钾水溶液。
CN201410531518.8A 2014-10-10 2014-10-10 同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法 Expired - Fee Related CN104310521B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410531518.8A CN104310521B (zh) 2014-10-10 2014-10-10 同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410531518.8A CN104310521B (zh) 2014-10-10 2014-10-10 同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104310521A true CN104310521A (zh) 2015-01-28
CN104310521B CN104310521B (zh) 2016-01-20

Family

ID=52365875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410531518.8A Expired - Fee Related CN104310521B (zh) 2014-10-10 2014-10-10 同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104310521B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105502733A (zh) * 2015-12-02 2016-04-20 南京大学 一种协同去除及选择性回收废水中重金属阳离子和非金属阴离子的方法
CN105523603A (zh) * 2015-12-25 2016-04-27 成都新柯力化工科技有限公司 一种二氧化锰污水处理材料及其制备方法
CN108585270A (zh) * 2018-05-07 2018-09-28 上海应用技术大学 一种香兰素生产废水中铜离子的去除方法
CN108715493A (zh) * 2018-08-15 2018-10-30 浙江森友环保成套设备有限公司 一种石油化工含酚废水的处理方法
CN112811691A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 重庆华捷地热能开发有限公司 一种能保留有益微量元素的温泉直饮水生产方法
CN114452977A (zh) * 2021-12-31 2022-05-10 南京师范大学 一种低温条件下可循环一体化同时吸附催化脱除VOCs的双功能材料、其制备方法和应用
CN115180677A (zh) * 2022-07-26 2022-10-14 厦门钨业股份有限公司 一种钨废水处理方法
CN115259333A (zh) * 2022-09-02 2022-11-01 西安交通大学 一种用于去除及回收废水中重金属离子的诱晶载体及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186357A (zh) * 2007-12-18 2008-05-28 南京大学 树脂基纳米水合氧化铁深度净化重金属微污染水体的方法
CN101804363A (zh) * 2010-04-30 2010-08-18 浙江工业大学 一种水合氧化锰负载型阴离子交换树脂的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186357A (zh) * 2007-12-18 2008-05-28 南京大学 树脂基纳米水合氧化铁深度净化重金属微污染水体的方法
CN101804363A (zh) * 2010-04-30 2010-08-18 浙江工业大学 一种水合氧化锰负载型阴离子交换树脂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
邱宇平等: "超高交联树脂吸附处理2,4-D含酚废水的研究", 《工业水处理》, vol. 23, no. 4, 30 April 2003 (2003-04-30), pages 50 - 52 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105502733A (zh) * 2015-12-02 2016-04-20 南京大学 一种协同去除及选择性回收废水中重金属阳离子和非金属阴离子的方法
CN105523603A (zh) * 2015-12-25 2016-04-27 成都新柯力化工科技有限公司 一种二氧化锰污水处理材料及其制备方法
CN105523603B (zh) * 2015-12-25 2017-12-08 东营国安化工有限公司 一种二氧化锰污水处理材料及其制备方法
CN108585270A (zh) * 2018-05-07 2018-09-28 上海应用技术大学 一种香兰素生产废水中铜离子的去除方法
CN108715493A (zh) * 2018-08-15 2018-10-30 浙江森友环保成套设备有限公司 一种石油化工含酚废水的处理方法
CN112811691A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 重庆华捷地热能开发有限公司 一种能保留有益微量元素的温泉直饮水生产方法
CN114452977A (zh) * 2021-12-31 2022-05-10 南京师范大学 一种低温条件下可循环一体化同时吸附催化脱除VOCs的双功能材料、其制备方法和应用
CN114452977B (zh) * 2021-12-31 2024-03-26 南京师范大学 一种低温条件下可循环一体化同时吸附催化脱除VOCs的双功能材料、其制备方法和应用
CN115180677A (zh) * 2022-07-26 2022-10-14 厦门钨业股份有限公司 一种钨废水处理方法
CN115259333A (zh) * 2022-09-02 2022-11-01 西安交通大学 一种用于去除及回收废水中重金属离子的诱晶载体及其制备方法
CN115259333B (zh) * 2022-09-02 2024-04-02 西安交通大学 一种用于去除及回收废水中重金属离子的诱晶载体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104310521B (zh) 2016-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104310521B (zh) 同时去除并分别回收水体中重金属离子与酚类物质的方法
Chen et al. A review on emerging composite materials for cesium adsorption and environmental remediation on the latest decade
CN103447013B (zh) 一种石墨烯/壳聚糖吸附剂的制备方法及其应用方法
Yang et al. Fabrication of a reusable polymer-based cerium hydroxide nanocomposite with high stability for preferable phosphate removal
CN103130297B (zh) 一种用改性蓝藻处理含汞废水的方法
Su et al. Polyethyleneimine-functionalized Luffa cylindrica for efficient uranium extraction
CN103464102A (zh) 一种用于去除河流底泥污染物的多孔复合吸附剂及其制备工艺
CN108015106B (zh) 重金属污染土壤淋洗修复和淋洗液再生一体化装置及其方法
CN107265548B (zh) 一种利用负载水合氧化铁的凹凸棒石深度吸附除磷的方法
CN106475066A (zh) 磁性粉末活性炭吸附剂的制备方法、产品及应用
CN104475056A (zh) 一种吸附重金属离子的酚胺聚合物的制备方法及其应用
CN106825018A (zh) 一种高效修复重金属污染土壤的复合化学淋洗方法
CN103880113B (zh) 利用改性粉煤灰循环处理重金属离子废水的方法
CN104722282A (zh) 一种壳聚糖包覆的粉煤灰磁珠磁性吸附剂的合成方法
CN103506065A (zh) 一种壳-核结构磁性重金属吸附剂及其制备方法
CN105251452B (zh) 一种壳聚糖-硅胶杂化磁性吸附剂及其制备方法和应用
CN104129831A (zh) 一种利用螯合树脂同时去除和回收重金属离子和有机酸的方法
CN103449623B (zh) 一种从工业废水中回收制备金属纳米材料的方法
Shan et al. Efficient removal of trace Se (VI) by millimeter-sized nanocomposite of zerovalent iron confined in polymeric anion exchanger
CN105498697A (zh) 一种用于处理染料废水的吸附剂、制备方法及其应用
CN104971688B (zh) 一种纳米磁性颗粒吸附剂的制备方法
CN104174355A (zh) 一种用于去除水体中重金属的沸石负载纳米铁材料及其制备方法
CN103695654A (zh) 用负载型壳聚糖从低浓度稀土溶液中回收稀土的方法
Liu et al. Convenient sorption of uranium by Amidoxime-functionalized mesoporous silica with magnetic core from aqueous solution
Wang et al. Highly efficient removal of uranium (VI) from aqueous solution using the Chitosan-Hexachlorocyclotriphosphazene composite

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160120

Termination date: 20181010

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee