CN104276642B - 聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的制备方法。(1)室温下称取7.10-11.84g Na2SiO3·9H2O于烧杯中,加入100mL去离子水,调节pH=5.5,搅拌、静置,即得聚硅酸溶液;(2)称取2.50-6.00g ZnSO4.7H2O和2.50-6.00g的Fe2(SO4)3用蒸馏水溶解,加入到聚硅酸溶液中,搅拌;(3)静置、熟化后得聚合硅酸铁锌絮凝剂;(4)称取1-2g壳聚糖,加入1L体积分数为1-1.5%的冰乙酸,搅拌,1L的容量瓶中定容,制成浓度为1-2g/L的壳聚糖溶液;(5)取50.00-100.00mL壳聚糖溶液,加入15.00-35.00mL聚合硅酸铁锌絮凝剂,调节 pH≤2,静置、加热、熟化;(6)干燥、冷却,粉碎过100目筛。本发明工艺简单,成本低,所得聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂性能稳定、储存性能好、使用方便。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域,涉及一种聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的制备方法,利用聚合硅酸铁锌和壳聚糖这种环境友好型天然高分子材料,经过工艺控制,研究了聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的最佳制备方法。
背景技术
絮凝沉淀法因其经济高效、工艺简单和操作方便,广泛应用于水处理工艺中。絮凝沉淀法的技术核心是絮凝剂的应用,絮凝剂性能的好坏关键性地决定了水处理效果的优劣和絮凝工艺运行费用的高低,因此,研制和开发经济、高效、安全的水处理絮凝剂一直是国内外研究热点和重点。
絮凝剂是指在水处理中能和水溶液中的溶质、胶体或者悬浮物颗粒产生絮状物沉淀的水处理剂。复合型絮凝剂是指两种或两种以上成分组成的具有絮凝作用的物质经过化学聚合生成一种新的絮凝剂。无机高分子复合絮凝剂价格便宜,电中和能力强,但生成絮体小,且投药量大,生成污泥量大;而有机高分子絮凝剂的吸附架桥能力强,药剂用量少,生成污泥量少;通过复合或改性制得的无机–有机复合絮凝剂,综合了两者的优势,絮凝效果大大提升,且扩大了其使用范围。聚合硅酸铁锌稳定性良好,絮体大而密实,沉降快,易于分离,复合材料来源广无毒,电中和能力及粘结架桥效能优良,是一种潜力较大的环保产品;壳聚糖是资源十分丰富的天然高分子,具有投加量少、去除率高、污泥易处理、无二次污染和对环境友好等特点。将两者复合不仅综合了两者的优势,还克服了各自的缺点,比如铁盐色度高、设备管道腐蚀,壳聚糖成本较高难以推广,提升絮凝效果且对环境不会造成二次污染,可以说聚合硅酸铁锌-壳聚糖是一种高效、环保、价廉的新型絮凝剂。
目前,国内外对无机-天然有机絮凝剂的已经做了大量研究,研究者们也制备了很多适用于处理不同水质的新型絮凝剂,国内对聚硅酸铝铁盐+壳聚糖复合絮凝剂的研究较多,但是聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂并未见有报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有混凝剂技术的不足,提供一种复合絮凝剂(聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂)的制备方法,该絮凝剂是一种高效、环保、价廉的新型絮凝剂,具有良好的储存稳定性和混凝效果。
本发明涉及的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂,以硫酸锌、硫酸铁、硅酸钠、壳聚糖为原料制得,其中聚合硅酸铁锌与壳聚糖的质量比为10:1-5:1;所述的聚合硅酸铁锌中:Zn/Fe摩尔比=2:3-1:1,(Zn+Fe)/SiO2摩尔比=3:2-1:1。
具体步骤为:
(1)室温下称取7.10-11.84g Na2SiO3·9H2O于烧杯中,加入100mL去离子水于磁力搅拌机上搅拌均匀,制得以 SiO2计质量分数为1.5-2.5%的硅酸钠溶液,用体积百分比浓度为20%的硫酸调节pH=5.5,搅拌聚合,静置2小时,即得聚硅酸溶液;
(2)称取2.50-6.00 g ZnSO4.7H2O和2.50-6.00 g的Fe2(SO4)3于烧杯中用蒸馏水溶解,缓慢加入到步骤(1)所得的聚硅酸溶液中,在磁力搅拌机上搅拌1小时使其充分混匀,控制磁力搅拌机的温度为50-60℃,速度为100-150r·min-1;
(3)将步骤(2)所得溶液静置24小时熟化后得聚合硅酸铁锌絮凝剂;
(4)称取1-2g壳聚糖,加入1L体积分数为1-1.5%的冰乙酸,用磁力搅拌器搅拌2小时,然后移入1L的容量瓶中并定容,制成浓度为1-2g/L的壳聚糖溶液;
(5)量取50.00-100.00mL步骤(4)所得的壳聚糖溶液于锥形瓶中,在磁力搅拌器搅拌下加入15.00-35.00mL步骤(3)所得的聚合硅酸铁锌絮凝剂,滴加体积百分比浓度为20%的硫酸调节 pH≤2,防止沉淀,剧烈搅拌使之混合均匀,静置反应 2小时后,缓慢加热到 60-70℃ 后反应 1小时,将该体系在室温下静置熟化24小时,则生成稳定均一的复合共聚胶体;
(6)将步骤(5)所得复合共聚胶体放到60℃的电热鼓风干燥箱中烘24小时至恒重,再放到干燥器中冷却,冷却后粉碎过100目筛,得聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂。
本发明制备工艺简单易行,成本低廉,所需的合成材料来源广、价格低廉、无毒性,经过工艺控制,大大提高了絮凝性能,所得的产品可广泛应用于饮用水处理中。
附图说明
图1为本发明实施例制得的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂红外光谱图(FI-IR)。
图2为本发明实施例制得的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂X射线衍射图(XRD)。
图3为本发明实施例制得的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂扫描电子显微镜镜检图,a: 聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂放大1000倍扫描,b: 聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂放大3000倍扫描,c: 聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂放大5000倍扫描,d: 聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂放大10000倍扫描。
图4为本发明不同质量比制备条件下,制得的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂对模拟浊度水去除率变化图。
图5为本发明不同pH值制备条件下,制得的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂对模拟浊度水去除率变化图。
图6为本发明不同反应时间制备条件下,制得的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂对模拟浊度水去除率变化图。
图7为本发明不同反应温度制备条件下,制得的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂对模拟浊度水去除率变化图。
具体实施方式
实施例:
一、聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的制备:
(1)室温下称取9.47g Na2SiO3·9H2O于烧杯中,加入100mL去离子水于磁力搅拌机上搅拌均匀,制得以 SiO2计质量分数为2%的硅酸钠溶液,用体积百分比浓度为20%的硫酸调节pH=5.5,搅拌聚合,静置2小时,即得聚硅酸溶液。
(2)称取5.72 g ZnSO4.7H2O和6.00g的Fe2(SO4)3于烧杯中用蒸馏水溶解,缓慢加入到步骤(1)所得的聚硅酸溶液中,在磁力搅拌机上搅拌1小时使其充分混匀,控制磁力搅拌机的温度为60℃,速度为120r·min-1。
(3)将步骤(2)所得溶液静置24小时熟化后得聚合硅酸铁锌絮凝剂。
(4)称取1g壳聚糖,加入1L体积分数为1%的冰乙酸,用磁力搅拌器搅拌2小时,然后移入1L的容量瓶中并定容,制成浓度为1g/L的壳聚糖溶液。
(5)量取100.00mL步骤(4)所得的壳聚糖溶液于锥形瓶中,在磁力搅拌器搅拌下加入33.60mL步骤(3)所得的聚合硅酸铁锌絮凝剂,滴加体积百分比浓度为20%的硫酸调节 pH为2,防止沉淀,剧烈搅拌使之混合均匀,静置反应 2小时后,缓慢加热到 70℃ 后反应 1小时,将该体系在室温下静置熟化24小时,让其充分反应,则生成稳定均一的复合共聚胶体。
(6)将步骤(5)所得复合共聚胶体放到60℃的电热鼓风干燥箱中烘24小时至恒重,再放到干燥器中冷却,冷却后粉碎过100目筛,得聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂,存放于干燥皿中,以进行产品性能分析。
所得的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的物相与结构、成分组成以及形貌特征采用傅立叶变换红外光谱仪(STA-449C,470FT-IR)、X射线衍射仪(XRD,D8ADVANCE)、扫描电子显微镜(SEM,JSM-6380LV)进行观察测试。
二、质量比对聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂制备的影响:
(1)按照聚合硅酸铁锌与壳聚糖的质量比为1:5、1: 3、1:1、3:1、5:1、10:1,其他条件控制为pH=2,反应缓慢升温到70℃后恒温1小时制备复合絮凝剂。制样后分别进行模拟废水絮凝去浊实验。
(2)设置六联搅拌机絮凝程序,分别加入0.5mL聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂,启动开关,在快速搅拌( 180 r/min) 时搅拌 2 分钟 后慢速( 60r / min) 搅拌 10分钟,静置 10分钟后,用滴管吸取液面下 2 cm处的上清液于离心管备用。
(3)分别用浊度仪测量其剩余浊度,获得不同原料比例的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的浊度去除率试验结果,如图4所示。
三、pH对聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂制备的影响:
(1)在聚合硅酸铁锌与壳聚糖的质量比为10:1的条件下,设 pH 分别为1、2、3、5、7、9,其他条件为反应温度=70℃,反应时间为1小时,制备聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂后分别进行模拟废水絮凝去浊实验。
(2)设置六联搅拌机絮凝程序,分别加入0.5mL聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂,启动开关,在快速搅拌( 180 r/min) 时搅拌 2分钟后慢速( 60r / min) 搅拌 10分钟,静置 10分钟后,用滴管吸取液面下 2 cm处的上清液于离心管备用。
(3)分别用浊度仪测量其剩余浊度,获得在不同pH值条件下制备的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的浊度去除率试验结果,如图5所示。
四、反应时间对聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂制备的影响:
(1)按照反应时间为30、45、60、90、120、150分钟分别制备聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂。其他条件控制为 pH = 2,聚合硅酸铁锌与壳聚糖的质量比=10:1,反应温度=70℃,将制备的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂分别进行絮凝去浊实验。
(2)设置六联搅拌机絮凝程序,分别加入0.5mL聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂,启动开关,在快速搅拌( 180 r/min) 时搅拌 2分钟后慢速( 60r / min) 搅拌 10分钟,静置 10分钟后,用滴管吸取液面下 2 cm处的上清液于离心管备用。
(3)分别用浊度仪测量其剩余浊度,获得在不同反应时间条件下制备的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的浊度去除率试验结果,如图6所示。
五、反应温度对聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂制备的影响
(1)按照反应温度为30、40、50、60、70、80℃分别制备聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂。其他条件控制为 pH = 2,聚合硅酸铁锌与壳聚糖的质量比=10:1,反应时间为1小时,将制备的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂分别进行絮凝去浊实验。
(2)设置六联搅拌机絮凝程序,分别加入0.5mL聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂,启动开关,在快速搅拌( 180 r/min) 时搅拌 2 分钟后慢速( 60r / min) 搅拌 10 分钟,静置 10分钟后,用滴管吸取液面下 2 cm处的上清液于离心管备用。
(3)分别用浊度仪测量其剩余浊度,获得在不同反应温度条件下制备的聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的浊度去除率试验结果,如图7所示。
Claims (1)
1.一种聚合硅酸铁锌-壳聚糖复合絮凝剂的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)室温下称取7.10-11.84g Na2SiO3·9H2O于烧杯中,加入100mL去离子水于磁力搅拌机上搅拌均匀,制得以 SiO2计质量分数为1.5-2.5%的硅酸钠溶液,用体积百分比浓度为20%的硫酸调节pH=5.5,搅拌聚合,静置2小时,即得聚硅酸溶液;
(2)称取2.50-6.00 g ZnSO4.7H2O和2.50-6.00 g的Fe2(SO4)3于烧杯中用蒸馏水溶解,缓慢加入到步骤(1)所得的聚硅酸溶液中,在磁力搅拌机上搅拌1小时使其充分混匀,控制磁力搅拌机的温度为50-60℃,速度为100-150r·min-1;
(3)将步骤(2)所得溶液静置24小时熟化后得聚合硅酸铁锌絮凝剂;
(4)称取1-2g壳聚糖,加入1L体积分数为1-1.5%的冰乙酸,用磁力搅拌器搅拌2小时,然后移入1L的容量瓶中并定容,制成浓度为1-2g/L的壳聚糖溶液;
(5)量取50.00-100.00mL步骤(4)所得的壳聚糖溶液于锥形瓶中,在磁力搅拌器搅拌下加入15.00-35.00mL步骤(3)所得的聚合硅酸铁锌絮凝剂,滴加体积百分比浓度为20%的硫酸调节 pH≤2,防止沉淀,剧烈搅拌使之混合均匀,静置反应 2小时后,缓慢加热到 60-70℃ 后反应 1小时,将该体系在室温下静置熟化24小时,则生成稳定均一的复合共聚胶体;
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