CN104269514A - 具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法 - Google Patents
具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104269514A CN104269514A CN201410420320.2A CN201410420320A CN104269514A CN 104269514 A CN104269514 A CN 104269514A CN 201410420320 A CN201410420320 A CN 201410420320A CN 104269514 A CN104269514 A CN 104269514A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metal compound
- solution
- nanometer sheet
- graphene oxide
- composite material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 159
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 title abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 122
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims abstract description 40
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 76
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 39
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 25
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 22
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims description 14
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 12
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 11
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 5
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 2
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000011240 wet gel Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000002113 nanodiamond Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/06—Sulfides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/26—Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/38—Carbon pastes or blends; Binders or additives therein
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开 一 种具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：A)将过渡金属化合物纳米片加入氧化石墨烯溶液，形成混合溶液；B）混合溶液于180～240℃反应16-42h，向形成的水凝胶中加入水合肼溶液，80-100℃保温8-24h，将获得的水凝胶在冷冻后真空干燥，即获得具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料；该方法操作简单，反应周期短，重复性好，易于工业化生产，所得三维多孔材料能够增加活性材料和电解液的接触从而有利于电荷的传输和法拉第反应，在锂离子电池和超级电容器材料等领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于石墨烯基复合材料制备领域，特别是一种具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法。
背景技术
过渡金属化合物是指MOS2、MOSe2、MOTe2、WS2、WSe2、WTe2的等过渡金属的化合物，其具有与石墨烯类似的层状结构，层与层之间以微弱的范德瓦耳斯力结合，是一种很好的固体润滑剂和催化剂；过渡金属化合物纳米片是指具有单层或者几个分子层厚度的过渡族金属化合物纳米片，因为其具有层状结构，在锂电池储能材料领域有着广泛的应用，近年来又逐渐发现其具有特殊的催化及电化学性能，但是单纯的二维材料导电性较差，影响了过渡金属化合物纳米片在电化学反应过程中电子的传输速度。
石墨烯目前是世上最薄却也是最坚硬的纳米材料，导热系数高达5300 W/m*K，高于碳纳米管和金刚石，常温下其电子迁移率超过15000 cm＊s2/V*s，高于纳米碳管和硅晶体，而电阻率只有约10-6 Ω*cm，低于铜和银，是目前世上电阻率最小的材料，正因为石墨烯的电阻率极低，电子迁移的速度极快，因此被期待可用来发展出更薄、导电速度更快的新一代电子元件或晶体管。
目前，已经有很多研究者将掺杂石墨烯作为改变导电性的一个有效的途径，如 Yanguang Li等人采用溶剂热法在氧化石墨烯上生长MoS2 做析氢反应，选择添加石墨烯改善导电材料的MoS2量子点催化性明显的提高；Fanke Meng等人也是选择上生长MoS2量子点来做光解水反应，通过石墨烯改变导电性的材料具有更高的光电流等，证明通过石墨烯来改变电极反应过程中的电子传输室一个很有效的途径，但在电极反应过程中如何增加电极活性物和电解液的接触面积是影响反应的重要因素和技术难题，目前以过渡金属化合物纳米片与氧化石墨烯制备三维多孔复合材料解决石墨烯和活性物均匀复合、增加电极材料和电解液的接触面积的方法，在本领域未见报道。
发明内容
为解决上述技术问题，提供一种以简单的水热法制备通过石墨烯和超薄过渡金属化合物纳米片制备三维多孔复合材料的方法，该复合材料的孔壁只有几十个纳米的厚度，更有利于电极材料和电解液的充分接触，本发明是这样实现的：
一种具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A）将过渡金属化合物纳米片通过超声法分散到混合溶剂中，形成过渡金属化合物纳米片分散液，再加入氧化石墨烯溶液，通过超声法混合均匀，形成混合溶液；
其中，所述混合溶剂由异丙醇与水混合而成；
所述混合溶液中过渡金属化合物纳米片的质量为过渡金属化合物纳米片与氧化石墨烯总质量的5%～90%；
B）将步骤A获得的混合溶液移入高压反应釜中，180～240 ℃水热反应16-42 h，反应结束后冷却至室温，溶液形成柱状水凝胶，向水凝胶中加入水合肼，以80-100 ℃保温8-24 h，去除剩余的溶液，将获得的水凝胶在 -80 OC冷冻2 h，再进行真空干燥，所获得产物即为具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料。
优选的，本发明中氧化石墨烯溶液是通过氧化还原法获得的，其中氧化石墨烯的浓度为19.13 mg/g。
优选的，本发明中步骤B中加入的氧化石墨烯与水合肼与溶液的质量体积比（mg/ml）为10:1，所述水合肼溶液中水合肼的体积分数为50%。
优选的，本发明中过渡金属化合物纳米片分散液中过渡金属化合物纳米片的浓度为0.5～10mg/ml。
优选的，本发明中步骤A所述混合溶剂中，异丙醇的体积分数为45 %。
优选的，本发明中所述过渡金属化合物纳米片为具有层状结构的过渡族金属化合物纳米片。
优选的，本发明中步骤A中所述过渡金属化合物纳米片是通过锂插层法获得。
本发明所述过渡金属化合物纳米片是指单层或者2～50个分子层厚度的纳米片。
本发明中所述过渡金属化合物纳米片是依据《 Per Joensen, R.F. Frindt, S.Roy Morrison》，Single-layer MoS2 4,457–461,(1986)一文记载的方法制备。
本发明提供了一种新的改善电极材料导电性的方法，为过渡金属纳米片在使用过程中解决导电性差的问题提供了一种新的解决办法，操作简单，反应周期短，重复性好，易于工业化生产，所得三维多孔材料能够增加活性材料和电解液的接触从而有利于电荷的传输和法拉第反应，在锂离子电池和超级电容器材料等领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为实施例1具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料扫描电镜照片。
图2为实施例2具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料扫描电镜照片。
图3为实施例3具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料扫描电镜照片。
图4为实施例4中MoS2-石墨烯复合材料的湿凝胶照片。
图5为实施例4具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料扫描电镜照片。
图6 实施例4具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料透射电子显微镜的照片。
图7为实施例4具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料的拉曼光谱图谱。
图8为实施例5具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料扫描电镜照片。
图9为实施例6具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料扫描电镜照片。
图10为实施例6具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料的X射线衍射图谱。
图11为实施例7具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料扫描电镜照片。
图12为实施例8具备三维多孔结构的MoS2-石墨烯复合材料扫描电镜照片。
具体实施方式
1、实施例中所述通过氧化还原法制备氧化石墨烯溶液，是指依据《Sungjin Park and Rodney S.Ruoff，chemical methods for the production of graphenes》Nature Nanotechnology,4,217-224 (2009) 所述方法制备的氧化石墨烯溶液；
2、实施例中所述锂插层方法制备MoS2纳米片是指依据《 Per Joensen, R.F. Frindt, S.Roy Morrison》，Single-layer MoS2 4,457–461,(1986) 一文所述方法制备。
实施例1 MoS2-石墨烯复合材料的制备
（1）向0.0858 g通过氧化还原法制备的浓度为19.13 mg/g氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯1.64 mg）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为2 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200W超声分散1h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用31.2 mg锂插层方法制备的MoS2纳米片分散在10 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200W的超声分散均匀，制备成体积分数为3.12 mg/ml的MoS2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和MoS2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200W额超声分散1h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以180℃水热反应24 h，反应停止后自然冷却至室温；水热反应结束后的氧化石墨烯和MoS2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入328 ul体积分数为50%的水合肼溶液，在保温箱中90 ℃反应12 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和MoS2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的MoS2（95 %）-石墨烯（5 %）复合材料，多孔结构的扫描电镜照片如图1所示。
实施例2 MoS2-石墨烯复合材料的制备
（1）向0.858 g通过氧化还原法制备的浓度为19.13 mg/g氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯16.4 mg）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为2 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200W超声分散1h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用0.86 mg锂插层方法制备的MoS2纳米片分散在10 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200W的超声分散均匀，制备成体积分数为0.086 mg/ml的MoS2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和MoS2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200W额超声分散1h，形成均匀的形成混合溶液；
（3）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以180 ℃水热反应24 h，反应停止后自然冷却至室温；水热反应结束后的氧化石墨烯和MoS2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入3.28 ml体积分数为50%的水合肼溶液，在保温箱中90 ℃反应12 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和MoS2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的MoS2（5 %）-石墨烯（95 %）复合材料.多孔结构的扫描电镜照片如图2所示。
实施例3 MoS2-石墨烯复合材料的制备
（1）向0.181 mg通过氧化还原法制备的浓度为19.13 mg/g氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯3.46 mg）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为2 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200 W超声分散1 h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用31.2 mg锂插层方法制备的MoS2纳米片分散在10 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200 W的超声分散均匀，制备成体积分数为3.12 mg/ml的MoS2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和MoS2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200 W额超声分散1 h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以200 OC水热反应36 h，反应停止后自然冷却至室温；
水热反应结束后的氧化石墨烯和MoS2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入792 ul体积分数为50%的水合肼溶液，在保温箱中80 ℃反应24 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和MoS2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的MoS2（90%）-石墨烯（10%）复合材料，多孔结构的扫描电镜照片如图3所示。
实施例4
（1）向0.311mg通过氧化还原法制备的浓度为19.13 mg/g氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯5.949 mg）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为4 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200W超声分散1h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用31.2 mg锂插层方法制备的MoS2纳米片分散在7 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200W的超声分散均匀，制备成体积分数为4.25 mg/ml的MoS2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和MoS2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200 W额超声分散1 h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以240 OC水热反应42 h，反应停止后自然冷却至室温；
水热反应结束后的氧化石墨烯和MoS2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入1.2 ml体积分数为50%的水合肼溶液，在保温箱中90 ℃反应12 h，反应结束后获得湿凝胶，如图4所示。
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和MoS2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的MoS2（84%）-石墨烯（16%）复合材料，多孔结构的扫面电镜照片和透射电镜图、拉曼光谱如附图5和附图6、图7所示。
实施例5
（1）向0.408 mg通过氧化还原法制备的浓度为19.13 mg/g氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯7.8 mg）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为5 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200 W超声分散1 h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用31.2 mg锂插层方法制备的MoS2纳米片分散在10 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200 W的超声分散均匀，制备成体积分数为3.12 mg/ml的MoS2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和MoS2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200 W额超声分散1 h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以200 OC水热反应24 h，反应停止后自然冷却至室温；
水热反应结束后的氧化石墨烯和MoS2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入1.56 ml体积分数为50%的水合肼溶液，在保温箱中80 ℃反应8 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和MoS2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的MoS2（80%）-石墨烯（20%）复合材料，多孔结构的扫描电镜照片如图8所示。
实施例6
（1）向1.0455 mg通过氧化还原法制备的氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯20 mg，未稀释的氧化石墨烯浓度为19.13 mg/g）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为4 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200 W超声分散1 h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用30 mg锂插层方法制备的MoS2纳米片分散在10 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200 W的超声分散均匀，制备成体积分数为3 mg/ml的MoS2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和MoS2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200 W额超声分散1 h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以180 OC水热反应24h，反应停止后自然冷却至室温；
水热反应结束后的氧化石墨烯和MoS2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入4 ml体积分数为50%水合肼溶液，在保温箱中90 OC反应8 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和MoS2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的MoS2（60%）-石墨烯（40%）复合材料，多孔结构的扫描电镜照片如图8所示，X射线衍射图谱如图9所示。
实施例7
（1）向1.568 mg通过氧化还原法制备的氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯30 mg，未稀释的氧化石墨烯浓度为19.13 mg/g）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为5 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200W超声分散1h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用30 mg锂插层方法制备的MoS2纳米片分散在10 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200 W的超声分散均匀，制备成体积分数为3 mg/ml的MoS2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和MoS2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200 W额超声分散1 h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以220 OC水热反应16 h，反应停止后自然冷却至室温；
水热反应结束后的氧化石墨烯和MoS2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入6 ml水合肼溶液（水合肼溶液中水合肼的体积分数为50%），在保温箱中100 OC反应12 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和MoS2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的MoS2（50%）-石墨烯（50%）复合材料，多孔结构的扫描电镜照片如图11所示。
实施例8
（1）向0.408 mg通过氧化还原法制备的氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯7.8 mg，未稀释的氧化石墨烯浓度为19.13 mg/g）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为2 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200W超声分散1h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用31.2 mg锂插层方法制备的MoS2纳米片分散在10 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200 W的超声分散均匀，制备成体积分数为3.12 mg/ml的MoS2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和MoS2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200 W额超声分散1 h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以180 ℃水热反应24 h，反应停止后自然冷却至室温；
水热反应结束后的氧化石墨烯和MoS2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入1.56 ml水合肼溶液（水合肼在溶液中的体积分数为50%），在保温箱中90 OC反应12 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和MoS2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的MoS2（80%）-石墨烯（20%）复合材料，孔结构的扫描电镜照片如图12所示。
实施例9
（1）向0.408 mg通过氧化还原法制备的氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯7.8 mg，未稀释的氧化石墨烯浓度为19.13 mg/g）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为5 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200W超声分散1h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用31.2 mg锂插层方法制备的MoTe2纳米片（其制备方法和与实施例1中MoS2 纳米片的制备方法相同）分散在10 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200 W的超声分散均匀，制备成体积分数为3.12 mg/ml的MoTe2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和MoTe2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200 W额超声分散1 h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以180℃水热反应18h，反应停止后自然冷却至室温；
水热反应结束后的氧化石墨烯和MoTe2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入1.56 ml水合肼溶液（水合肼溶液中水合肼的体积分数为50%），在保温箱中90 OC反应8 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和MoS2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的MoTe2（80%）-石墨烯（20%）复合材料。
实施例10
（1）向0.408 mg通过氧化还原法制备的氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯7.8 mg，未稀释的氧化石墨烯浓度为19.13 mg/g）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为2 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200 W超声分散1 h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用31.2 mg锂插层方法制备的WSe2纳米片（其制备方法和MoS2 的纳米片制备方法相同）分散在10 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200 W的超声分散均匀，制备成体积分数为3.12 mg/ml的WSe2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和WSe2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200 W额超声分散1 h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以180℃水热反应20h，反应停止后自然冷却至室温；
水热反应结束后的氧化石墨烯和WSe2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入1.56 ml水合肼溶液（水合肼溶液中水合肼的体积分数为50%），在保温箱中80 OC反应12 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和WSe2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的WSe2（80%）-石墨烯（20%）复合材料。
实施例11
（1）向0.311 mg通过氧化还原法制备的氧化石墨烯溶液（含氧化石墨烯5.949 mg，未稀释的氧化石墨烯浓度为19.13 mg/g）中加入一定量的水，配制成氧化石墨烯浓度为4 mg/ml的水溶液，再以40 KHZ，200 W超声分散1 h，形成均匀的氧化石墨烯溶液；
用31.2 mg锂插层方法制备的WTe2 纳米片(其制备方法和实施例1MoS2纳米片的制备方法相同）分散在7 ml混合溶剂中，（混合溶剂中含有45%体积的异丙醇，其余为水），以40 KHZ，200 W的超声分散均匀，制备成体积分数为 4.25 mg/ml的WTe2纳米片分散液；
将获得的氧化石墨烯溶液和WTe2纳米片分散液混合均匀，再次以40 KHZ，200 W额超声分散1 h，形成均匀的形成混合溶液；
（2）将步骤1获得的混合溶液转移到高压反应釜中，密封，在高温保温箱中以180 ℃水热反应18 h，反应停止后自然冷却至室温；
水热反应结束后的氧化石墨烯和WTe2纳米片混合溶液会自组装成三维柱状的水凝胶形状，再根据氧化石墨烯与水合肼比例质量体积比为10 mg:1 ml 的比例加入1.2 ml水合肼溶液（水合肼溶液中水合肼体积分数为50%），在保温箱中80 OC反应16 h；
反应结束后倒出反应后的溶液，将获得的石墨烯和WTe2纳米片水凝胶在-80 OC冷冻2 h ，形成固体混合物，然后在小于10 Pa的真空条件下干燥，除去残存在水凝胶中的溶剂，干燥后产物即为具备三维多孔结构的WTe2（84%）-石墨烯（16%）复合材料。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
A)将过渡金属化合物纳米片通过超声法分散到混合溶剂中，形成过渡金属化合物纳米片分散液，再加入氧化石墨烯溶液，通过超声法混合均匀，形成混合溶液；
其中，所述混合溶剂由异丙醇与水混合而成；
所述混合溶液中过渡金属化合物纳米片的质量为过渡金属化合物纳米片与氧化石墨烯总质量的5%～90%；
B）将步骤A获得的混合溶液移入高压反应釜中，180～240 ℃水热反应16-42 h，反应结束后冷却至室温，溶液形成柱状水凝胶，向水凝胶中加入水合肼溶液，以80-100 ℃保温8-24 h，去除剩余的溶液，将获得的水凝胶在 -80 OC冷冻2 h，再进行真空干燥，所获得产物即为具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料。
2.根据权利要求1所述具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤B中氧化石墨烯与所加入水合肼溶液质量体积比为10:1，所述水合肼溶液中水合肼的体积分数为50%。
3.根据权利要求1所述的具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯溶液是通过氧化还原法获得，其中氧化石墨烯的浓度为19.13 mg/g。
4.根据权利要求1所述具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述过渡金属化合物纳米片分散液中过渡金属化合物纳米片的浓度为0.5～10mg/ml。
5.根据权利要求1-4之一所述具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤A所述混合溶剂中，异丙醇的体积分数为45 %。
6.根据权利要求5所述具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，步骤A中所述过渡金属化合物纳米片是通过锂插层法获得的。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410420320.2A CN104269514B (zh) | 2014-08-25 | 2014-08-25 | 具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410420320.2A CN104269514B (zh) | 2014-08-25 | 2014-08-25 | 具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104269514A true CN104269514A (zh) | 2015-01-07 |
| CN104269514B CN104269514B (zh) | 2016-08-10 |
Family
ID=52161020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410420320.2A Expired - Fee Related CN104269514B (zh) | 2014-08-25 | 2014-08-25 | 具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104269514B (zh) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105006570A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-10-28 | 中南大学 | 一种钠离子电池硒化钼基负极复合材料及其制备方法 |
| CN105197922A (zh) * | 2015-10-21 | 2015-12-30 | 天津师范大学 | 一种实现石墨烯对材料保型封装的合成方法 |
| CN105226276A (zh) * | 2015-07-20 | 2016-01-06 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种金属纳米颗粒/石墨烯复合磷酸铁锂材料的制备方法 |
| CN105439128A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-03-30 | 国网智能电网研究院 | 一种多孔石墨烯锂离子电池正极材料的制备方法 |
| CN106099061A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-11-09 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种多孔石墨烯/硅复合材料、其制备方法及锂离子电池 |
| CN106356202A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-01-25 | 上海电力学院 | 石墨烯/二硫化钨薄膜柔性超级电容器及其制备方法与应用 |
| CN106391015A (zh) * | 2015-07-31 | 2017-02-15 | 南开大学 | 催化材料及其制备方法和用途 |
| CN107919464A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-17 | 长江大学 | 一种锂离子电池碲化钼阳极材料及其制备方法 |
| CN107946084A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-04-20 | 广东工业大学 | 一种金属氧化物/三维多孔石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN108132289A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-08 | 信利光电股份有限公司 | 一种石墨烯-纳米银水凝胶电极的制备方法 |
| CN108832089A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-16 | 中南大学 | 一种二硫化钼包覆镍钴锰酸锂复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109231186A (zh) * | 2018-11-08 | 2019-01-18 | 沈阳化工大学 | 利用金属离子诱导石墨烯三维网络的制备方法 |
| CN109920986A (zh) * | 2019-02-12 | 2019-06-21 | 上海交通大学 | 一种三维多孔结构复合电极材料的制备方法与应用 |
| WO2019119351A1 (zh) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | 惠州拓邦电气技术有限公司 | 锂离子电池负极材料及其制备方法、锂离子电池 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102646817A (zh) * | 2011-02-16 | 2012-08-22 | 中国科学院金属研究所 | 锂离子电池用石墨烯/金属氧化物复合负极材料及制备 |
| US20130146821A1 (en) * | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Tara Yvonne Meyer | Redox stimulated variable-modulus material |
-
2014
- 2014-08-25 CN CN201410420320.2A patent/CN104269514B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102646817A (zh) * | 2011-02-16 | 2012-08-22 | 中国科学院金属研究所 | 锂离子电池用石墨烯/金属氧化物复合负极材料及制备 |
| US20130146821A1 (en) * | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Tara Yvonne Meyer | Redox stimulated variable-modulus material |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| A. MORADI GOLSHEIKH等: "One-pot hydrothermal synthesis and characterization of FeS2 (pyrite)/graphene nanocomposite", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 * |
| XIAODONG XU等: "Freeze-dried WS2 composites with low content of graphene as high-rate lithium storage materials", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 * |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105006570B (zh) * | 2015-06-10 | 2017-03-29 | 中南大学 | 一种钠离子电池硒化钼基负极复合材料及其制备方法 |
| CN105006570A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-10-28 | 中南大学 | 一种钠离子电池硒化钼基负极复合材料及其制备方法 |
| CN105226276A (zh) * | 2015-07-20 | 2016-01-06 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种金属纳米颗粒/石墨烯复合磷酸铁锂材料的制备方法 |
| CN106391015A (zh) * | 2015-07-31 | 2017-02-15 | 南开大学 | 催化材料及其制备方法和用途 |
| CN105197922A (zh) * | 2015-10-21 | 2015-12-30 | 天津师范大学 | 一种实现石墨烯对材料保型封装的合成方法 |
| CN105197922B (zh) * | 2015-10-21 | 2017-04-19 | 天津师范大学 | 一种实现石墨烯对材料保型封装的合成方法 |
| CN105439128A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-03-30 | 国网智能电网研究院 | 一种多孔石墨烯锂离子电池正极材料的制备方法 |
| CN106099061A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-11-09 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种多孔石墨烯/硅复合材料、其制备方法及锂离子电池 |
| CN106099061B (zh) * | 2016-07-14 | 2018-10-09 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种多孔石墨烯/硅复合材料、其制备方法及锂离子电池 |
| CN106356202A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-01-25 | 上海电力学院 | 石墨烯/二硫化钨薄膜柔性超级电容器及其制备方法与应用 |
| CN107946084A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-04-20 | 广东工业大学 | 一种金属氧化物/三维多孔石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN107919464A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-04-17 | 长江大学 | 一种锂离子电池碲化钼阳极材料及其制备方法 |
| CN107919464B (zh) * | 2017-10-27 | 2018-08-17 | 长江大学 | 一种锂离子电池碲化钼阳极材料及其制备方法 |
| WO2019119351A1 (zh) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | 惠州拓邦电气技术有限公司 | 锂离子电池负极材料及其制备方法、锂离子电池 |
| CN108132289A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-08 | 信利光电股份有限公司 | 一种石墨烯-纳米银水凝胶电极的制备方法 |
| CN108832089A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-16 | 中南大学 | 一种二硫化钼包覆镍钴锰酸锂复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109231186A (zh) * | 2018-11-08 | 2019-01-18 | 沈阳化工大学 | 利用金属离子诱导石墨烯三维网络的制备方法 |
| CN109231186B (zh) * | 2018-11-08 | 2022-03-04 | 沈阳化工大学 | 利用金属离子诱导石墨烯三维网络的制备方法 |
| CN109920986A (zh) * | 2019-02-12 | 2019-06-21 | 上海交通大学 | 一种三维多孔结构复合电极材料的制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104269514B (zh) | 2016-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104269514A (zh) | 具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法 | |
| Luo et al. | Graphene quantum dots encapsulated tremella-like NiCo2O4 for advanced asymmetric supercapacitors | |
| He et al. | Hydrogen substituted graphdiyne as carbon-rich flexible electrode for lithium and sodium ion batteries | |
| Hao et al. | Bacterial-cellulose-derived interconnected meso-microporous carbon nanofiber networks as binder-free electrodes for high-performance supercapacitors | |
| CN103112846B (zh) | 一种石墨烯-碳纳米管-纳米二氧化锡三维复合材料的制备方法及其产品 | |
| CN102941042B (zh) | 一种石墨烯/金属氧化物杂化气凝胶、制备方法及其应用 | |
| Fan et al. | Functionalized graphene nanoplatelets from ball milling for energy applications | |
| Zhu et al. | Facile synthesis of graphene-wrapped honeycomb MnO2 nanospheres and their application in supercapacitors | |
| Perera et al. | Alkaline deoxygenated graphene oxide for supercapacitor applications: An effective green alternative for chemically reduced graphene | |
| Liu et al. | Improved synthesis of graphene flakes from the multiple electrochemical exfoliation of graphite rod | |
| Zhang et al. | Electropolymerization of graphene oxide/polyaniline composite for high-performance supercapacitor | |
| Grande et al. | Graphene for energy harvesting/storage devices and printed electronics | |
| CN102765715B (zh) | 一种石墨烯负载片状氧化铜复合材料及其水热合成方法 | |
| Shan et al. | Nitrogen-and sulfur-doped carbon obtained from direct hydrothermal carbonization of cellulose and ammonium sulfate for supercapacitor applications | |
| Wang et al. | Layered g-C3N4@ reduced graphene oxide composites as anodes with improved rate performance for lithium-ion batteries | |
| Wen et al. | Heteroatom-doped graphene for electrochemical energy storage | |
| Cheng et al. | Nitrogen-doped herringbone carbon nanofibers with large lattice spacings and abundant edges: catalytic growth and their applications in lithium ion batteries and oxygen reduction reactions | |
| Lai et al. | Highly dual-heteroatom-doped ultrathin carbon nanosheets with expanded interlayer distance for efficient energy storage | |
| CN103560016B (zh) | 一种多级孔道石墨烯/碳复合材料的制备方法 | |
| CN103390509B (zh) | 一种超级电容器电极材料及其制备方法 | |
| Yun et al. | Hybridization of 2D nanomaterials with 3D graphene architectures for electrochemical energy storage and conversion | |
| Zhang et al. | 3D carbon coated NiCo2S4 nanowires doped with nitrogen for electrochemical energy storage and conversion | |
| CN103626151A (zh) | 一种石墨烯/碳复合材料的制备方法 | |
| CN109003826B (zh) | N和s双掺杂石墨烯-石墨烯纳米带气凝胶的制备方法 | |
| Ra et al. | Synthesis of nitrogen doped graphite oxide and its electrochemical properties |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160810 Termination date: 20190825 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |