CN104269496A - 一种白色有机电致发光器件及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种白色有机电致发光器件，包括依次设置的衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层；所述电子主导发光层包括：0.05wt％～2.0wt％的有机敏化材料，所述有机敏化材料为能级能量匹配的过渡金属配合物；8.0wt％～25.0wt％的蓝色有机发光材料；余量的电子型有机主体材料。在本发明中，所述电子主导发光层中掺有有机敏化材料，有机敏化材料起到了载流子深束缚中心及能量传递阶梯的作用，从而拓宽发光区间并加速从主体材料到发光材料的能量传递，从而使得本发明提供的白色有机电致发光器件具有较高的效率和色恢复系数。

Description

一种白色有机电致发光器件及其制备方法
技术领域
本发明涉及电致发光技术领域，尤其涉及一种白色有机电致发光器件及其制备方法。
背景技术
有机电致发光器件是一种自发光器件，当电荷被注入到空穴注入电极(阳极)和电子注入电极(阴极)之间的有机膜时，电子和空穴结合并随后湮灭，因而产生光。有机电致发光器件具有低电压、高亮度、宽视角等特性，因此有机电致发光器件在近年来得到了迅猛的发展。其中，白色有机电致发光器件由于在全彩显示、固态照明等方面的应用前景，已经成为目前的研究热点。
一直以来，三价铱配合物因为具有发光效率高和发光颜色可调等优点而被学术界和产业界视为理想的有机电致发光材料，国内外的许多研究团队从材料合成和器件优化方面着手，努力提高白色有机电致发光器件的综合性能以期满足产业化的需要。例如，2006年美国普林斯顿大学的Forrest等人采用将蓝光材料、绿光材料和红光材料分别掺杂在不同的发光层中设计出了具有多发光层结构的白色有机电致发光器件。虽然该器件显示较为理想的白光发射，然而不平衡的载流子注入导致器件的效率和亮度较低、工作电压较高。另外，复杂的器件结构还导致器件的制作成本较高。
为了解决这些问题，2008年日本山形大学的Kido等人通过设计双发光层器件结构将蓝绿色光与橙红色光进行复合成功获得白光发射器件。该器件具有较高的发光效率，然而双峰发射的特征导致器件的光谱在白光区的覆盖度不够，所以色恢复系数较低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种白色有机电致发光器件及其制备方法，本发明提供的白色有机电致发光器件具有较高的效率及色恢复系数。
本发明提供了一种白色有机电致发光器件，包括依次设置的衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层；
所述电子主导发光层由包括以下组分的材料制备：
0.05wt％～2.0wt％的有机敏化材料，所述有机敏化材料为能级能量匹配的过渡金属配合物；
8.0wt％～25.0wt％的蓝色有机发光材料；
余量的电子型有机主体材料。
优选的，所述有机敏化材料包括双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱和/或双(4-特丁基-2,6-二氟-2,3-联吡啶)乙酰丙酮合铱。
优选的，所述电子型有机主体材料包括2,6-二[3-(9H-9-咔唑基)苯基]吡啶、1,4-双(三苯基硅烷基)苯、2,2’-双(4-(9-咔唑基)苯基)联苯、三[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷、1,3,5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯、1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯、9-(4-特丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑和9-(8-二苯基磷酰基)-二苯唑[b,d]呋喃-9H-咔唑中的一种或几种。
优选的，所述蓝色有机发光材料为双(3,5-二氟-4-氰基)吡啶盐酸合铱、双(2,4-二氟苯基吡啶)四(1-吡唑基)硼合铱、面式-三(1-苯基-3-甲基苯并咪哒唑啉-2-基-C,C2’)合铱、经式-三(1-苯基-3-甲基苯并咪哒唑啉-2-基-C,C2’)合铱、双(2,4-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑)合铱、面式-三[(2,6-二异丙基苯基)2-苯基-1H-咪唑[e]合铱、面式-三(1-苯基-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C(2)’)合铱、经式-三(1-苯基-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C(2)’)合铱、双(1-苯基-3甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱、双(1-(4-甲基苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱、双(1-(4-氟苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱、双(1-(4-氟苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱、面式-三(1,3-二苯基-苯并咪唑-2-基-C,C2')合铱、双(1-(4-氟苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2’)(3,5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基)吡啶)合铱、双(1-(4-甲基苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2’)(3,5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基)吡啶)合铱和三(苯基吡唑)合铱中的一种或几种。
优选的，所述电子主导发光层包括0.1wt％～1.0wt％的有机敏化材料。
优选的，所述电子主导发光层包括12.0wt％～21.0wt％的蓝色有机发光材料。
优选的，所述电子主导发光层的厚度为5nm～20nm。
优选的，所述空穴主导发光层由包括以下组分的材料制备：
1.0wt％～5.0wt％的红色有机发光材料；
3.0wt％～15.0wt％的绿色有机发光材料；
余量的空穴型有机主体材料。
优选的，红色有机发光材料包括二(2-苯基喹啉)-(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)合铱、二(2-苯唑[b]2-噻吩基吡啶)乙酰丙酮合铱、三(1-苯基异喹啉)合铱、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱、二[1-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-异喹啉](乙酰丙酮)合铱、二[2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹啉](乙酰丙酮)合铱、二(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)吡啶)合铱、三[2-苯基-4-甲基喹啉]合铱、双(苯基异喹啉)(2,2,6,6-四甲基己烷-3,5-二酮)合铱、二(2-甲基二苯唑[f,h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱和二[2-(2-甲基苯基)-7-甲基-喹啉](乙酰丙酮)合铱中的一种或几种。
优选的，所述绿色有机发光材料包括三(2-苯基吡啶)合铱、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱、三[2-(对-甲基苯基)吡啶]合铱、双(2-苯基吡啶)[2-(二苯基-3-基)吡啶]合铱、面式-三(2-(3-对二甲基苯)吡啶合铱和三(2-苯基-3-甲基-吡啶)合铱中的一种或几种。
优选的，所述空穴型有机主体材料包括4,4’-N,N’-二咔唑二苯基、1,3-二咔唑-9-基苯、9,9'-(5-(三苯基硅烷基)-1,3-苯基)二-9H-咔唑、1,3,5-三(9-咔唑基)苯、4,4',4″三(咔唑9基)三苯胺和1,4-双(三苯基硅烷基)联苯中的一种或几种。
优选的，所述阳极修饰层的厚度为1nm～10nm；
所述空穴传输-电子阻挡层的厚度为30nm～60nm；
所述空穴主导发光层的厚度为5nm～20nm；
所述空穴阻挡-电子传输层的厚度为30nm～60nm；
所述阴极修饰层的厚度为0.8nm～1.2nm；
所述阴极层的厚度为90nm～300nm。
本发明提供了上述技术方案所述白色有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：
在衬底上设置阳极层；
在所述阳极层表面依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层，得到白色有机发光器件。
优选的，在所述阳极层表面蒸镀阳极修饰层前还包括：将设置有阳极层的衬底进行低压等离子体处理；
所述低压等离子体处理的时间为1min～10min。
优选的，在所述阳极层表面依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层和空穴阻挡-电子传输层的真空度为1×10-5Pa～2×10-5Pa；
所述蒸镀阴极修饰层和阴极层的真空度为4×10-5Pa～6×10-5Pa。
本发明提供了一种白色有机电致发光器件，包括依次设置的衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层；所述电子主导发光层包括以下组分：0.05wt％～2.0wt％的有机敏化材料，所述有机敏化材料为能级能量匹配的过渡金属配合物；8.0wt％～25.0wt％的蓝色有机发光材料；余量的电子型有机主体材料。本发明提供的白色有机发光器件中的电子主导发光层中掺有所述有机敏化材料，所述有机敏化材料能够起到能量传递阶梯的作用，从而加速从主体材料到发光材料的能量传递，缓解发光材料载流子俘获能力不足导致的主体材料发光问题，从而使得本发明提供的白色有机电致发光器件具有较高的色恢复系数。而且本发明提供的电致发光器件的光谱稳定性高，其发光性能对发光材料掺杂浓度的依赖性较低。实验结果表明，在正向电压的驱动下，本发明实施例得到的白色有机电致发光器件能够发出覆盖395nm～715nm的白光；而且随着工作电压的变化，色坐标几乎不变。
而且，在本发明中，所述有机敏化材料还能够起到载流子深束缚中心的作用，有利于平衡载流子的分布、拓宽器件的发光区间，从而提高了该发光器件的发光效率。而且本发明提供的白色发光器件还具有较低的工作电压，效率衰减缓慢，具有较高的工作寿命。实验结果表明，本发明实施例1～3得到的白色有机电致发光器件的最大电流效率分别为57.12cd/A、58.76cd/A和56.27cd/A；最大功率效率分别为59.79lm/W、63.62lm/W和58.90lm/W；起亮电压分别为3.0V、2.9V和3.0V。
附图说明
图1为本发明实施例提供的白色有机电致发光器件的结构示意图；
图2为本发明实施例1得到的白色有机电致发光器件的电压-电流密度-亮度特性曲线；
图3为本发明实施例1得到的白色有机电致发光器件的电流密度-功率效率-电流效率特性器件；
图4为本发明实施例1得到的白色有机电致发光器件在亮度为20000cd/m2时的光谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种白色有机电致发光器件，包括依次设置的衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层；
所述电子主导发光层包括以下组分：
0.05wt％～2.0wt％的有机敏化材料，所述有机敏化材料为过渡金属配合物；
8.0wt％～25.0wt％的蓝色有机发光材料；
余量的电子型有机主体材料。
本发明提供的白色有机发光器件中的电子主导发光层中掺有所述有机敏化材料，所述有机敏化材料能够起到能量传递阶梯的作用，从而加速从主体材料到发光材料的能量传递，缓解发光材料载流子俘获能力不足导致的主体材料发光问题，从而使得本发明提供的白色有机电致发光器件具有较高的色恢复系数。而且本发明提供的电致发光器件的光谱稳定性高，其发光性能对发光材料掺杂浓度的依赖性较低。
而且，在本发明中，所述有机敏化材料还能够起到载流子深束缚中心的作用，有利于平衡载流子的分布、拓宽了器件的发光区间，从而提高了该发光器件的发光效率。而且本发明提供的白色发光器件还具有较低的工作电压，效率衰减缓慢，具有较高的工作寿命。
参见图1，图1为本发明实施例提供的白色有机电致发光器件的结构示意图，其中1为衬底、2为阳极层、3为阳极修饰层、4为空穴传输-电子阻挡层、5为空穴主导发光层、6为电子主导发光层、7为空穴阻挡-电子传输层、8为阴极修饰层、9为阴极层。
本发明提供的白色有机电致发光器件包括衬底。本发明对所述衬底的材质和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知用作电致发光器件的衬底即可。在本发明的实施例中，所述衬底优选为玻璃衬底、石英衬底、多晶硅衬底、单晶硅衬底或石墨烯薄膜。
本发明提供的白色有机电致发光器件包括阳极层，所述阳极层设置在所述衬底上。本发明对所述阳极层的材质和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的用于电致发光器件中的阳极层即可。在本发明中，制备所述阳极层的材料优选为铟锡氧化物(ITO)；所述铟锡氧化物的面阻优选为5Ω～25Ω，更优选为5Ω～10Ω，最优选为6Ω～8Ω。本发明对所述阳极层的形状没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的发光器件中的阳极层即可；在本发明中，所述阳极层优选为条状的电极。
本发明提供的白色有机电致发光器件包括阳极修饰层，所述阳极修饰层设置在所述阳极层上。本发明对所述阳极修饰层的材质和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的用于电致发光器件中的阳极修饰层即可。在本发明中，制备所述阳极修饰层的材料优选为氧化钼(MoO3)。在本发明中，所述阳极修饰层的厚度优选为1nm～10nm，更优选为2nm～8nm。
本发明提供的白色有机电致发光器件包括空穴传输-电子阻挡层，所述空穴传输-电子阻挡层设置在所述阳极修饰层上。在本发明中，所述空穴传输-电子阻挡层的厚度优选为30nm～60nm，更优选为35nm～55nm，最优选为40nm～50nm。
在本发明中，制备所述空穴传输-电子阻挡层的材料优选包括4,4'-环己基二[N,N-二(4甲基苯基)苯胺](TAPC)、二吡嗪[2,3-f:2’,3’-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六腈基(HAT-CN)、N4,N4'–二(萘-1-基)-N4,N4'-双(4-乙烯基苯基)联苯-4,4'-二胺(VNPB)、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-2,7-二胺-9,9-螺双芴(Spiro-TPD)、N,N,N',N'-四-(3-甲基苯基)-3-3’-二甲基对二氨基联苯(HMTPD)、2,2'-二(3-(N,N-二-对甲苯氨基)苯基)联苯(3DTAPBP)、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二(苯基)二氨基联苯(β-NPB)、N,N'-二(萘-1基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9,9-螺双芴(Spiro-NPB)、N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9,9-二甲基芴(DMFL-TPD)、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9,9-二甲基芴(DMFL-NPB)、N,N'-二(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-2,7-二氨基-9,9-二苯基芴(DPFL-TPD)、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-2,2’-二甲基二氨基联苯(α-NPD)、2,2',7,7'-四(N,N-二苯基氨基)-2,7-二氨基-9,9-螺双芴(Spiro-TAD)、9,9-二[4-(N,N-二萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴(NPAPF)、9,9-[4-(N-萘-1基-N-苯胺)-苯基]-9H-芴(NPBAPF)、2,2’-二[N,N-二(4-苯基)氨基]-9,9-螺双芴(2,2'-Spiro-DBP)、2,2’-双(N,N-苯氨基)-9,9-螺双芴(Spiro-BPA)、N,N’-二苯基-N,N’-(1-萘基)-1,1’-联苯-4,4’-二胺(NPB)和4,4’-二[N-(对-甲苯基)-N-苯基-氨基]二苯基(TPD)中的一种或几种。
本发明提供的白色有机电致发光器件包括空穴主导发光层，所述空穴主导发光层设置在所述空穴传输-电子阻挡层上。在本发明中，所述空穴主导发光层的厚度优选为5nm～20nm，更优选为5nm～10nm，最优选为6nm～8nm。在本发明中，所述空穴主导发光层优选由包括以下组分的材料制备：
1.0wt％～5.0wt％的红色有机发光材料；
3.0wt％～15.0wt％的绿色有机发光材料；
余量的空穴型有机主体材料。
在本发明中，所述空穴主导发光层优选包括1.0wt％～5.0wt％的红色有机发光材料，更优选为1.5wt％～4.0wt％，最优选为2.0wt％～3.0wt％。在本发明中，所述红色有机发光材料包括二(2-苯基喹啉)-(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)合铱(PQ2Ir(dpm))、二(2-苯唑[b]2-噻吩基吡啶)乙酰丙酮合铱(Ir(btp)2(acac))、三(1-苯基异喹啉)合铱(Ir(piq)3)、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir(piq)2(acac))、二[1-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-异喹啉](乙酰丙酮)合铱(Ir(fliq)2(acac))、二[2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹啉](乙酰丙酮)合铱(Ir(flq)2(acac))、二(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)吡啶)合铱(Ir(phq)2tpy)、三[2-苯基-4-甲基喹啉]合铱(Ir(Mphq)3)、双(苯基异喹啉)(2,2,6,6-四甲基己烷-3,5-二酮)合铱(Ir(dpm)(piq)2)、二(2-甲基二苯唑[f,h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir(MDQ)2(acac))和二[2-(2-甲基苯基)-7-甲基-喹啉](乙酰丙酮)合铱(Ir(dmpq)2(acac))中的一种或几种。
在本发明中，所述空穴主导发光层优选包括3.0wt％～15.0wt％的绿色有机发光材料，更优选为5.0wt％～13.0wt％，最优选为7.0wt％～11.0wt％。在本发明中，所述绿色有机发光材料优选包括三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱(Ir(ppy)2(acac))、三[2-(对-甲基苯基)吡啶]合铱(Ir(mppy)3)、双(2-苯基吡啶)[2-(二苯基-3-基)吡啶]合铱(Ir(ppy)2(m-bppy))、面式-三(2-(3-对二甲基苯)吡啶合铱(TEG)和三(2-苯基-3-甲基-吡啶)合铱(Ir(3mppy)3)中的一种或几种。
在本发明中，所述空穴主导发光层包括余量的空穴型有机主体材料。在本发明中，所述空穴型有机主体材料优选包括4,4’-N,N’-二咔唑二苯基(CBP)、1,3-二咔唑-9-基苯(mCP)、9,9'-(5-(三苯基硅烷基)-1,3-苯基)二-9H-咔唑(SimCP)、1,3,5-三(9-咔唑基)苯(TCP)、4,4',4″三(咔唑-9-基)三苯胺(TcTa)和1,4-双(三苯基硅烷基)联苯(BSB)中的一种或几种。
本发明提供的白色有机电致发光器件包括电子主导发光层，所述电子主导发光层设置在所述空穴主导发光层上。在本发明中，所述电子主导发光层优选由包括以下组分的材料制备：
0.05wt％～2.0wt％的有机敏化材料，所述有机敏化材料为能级能量匹配的过渡金属配合物；
8.0wt％～25.0wt％的蓝色有机发光材料；
余量的电子型有机主体材料。
在本发明中，所述电子主导发光层包括0.05wt％～2.0wt％的有机敏化材料，优选为0.1wt％～1.0wt％，更优选为0.2wt％～0.5wt％。在本发明中，所述有机敏化材料为能级能量匹配的过渡金属配合物，优选包括双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)和/或双(4-特丁基-2,6-二氟-2,3-联吡啶)乙酰丙酮合铱(FK306)。
本发明采用能级能量匹配的过渡金属配合物作为有机敏化材料，将其与有机发光材料共掺杂在所述电子主导发光层中，所述有机敏化材料起到了载流子深束缚中心及能量传递阶梯的作用，不仅能够平衡载流子的分布、拓宽器件的发光区间，还能够大幅提高主体材料到发光材料的能量传递，从而提高发光器件的发光效率、提高发光器件的色恢复系数、降低发光器件的工作电压、延缓发光器件的效率衰减、提高发光器件的光谱稳定性、提高发光器件的工作寿命。
在本发明中，所述电子主导发光层包括8.0wt％～25.0wt％的蓝色有机发光材料，优选为12.0wt％～21.0wt％，更优选为15.0wt％～18.0wt％。在本发明中，所述蓝色有机发光材料优选包括双(3,5-二氟-4-氰基)吡啶盐酸合铱(FCNIrpic)、双(2,4-二氟苯基吡啶)四(1-吡唑基)硼合铱(Fir6)、面式-三(1-苯基-3-甲基苯并咪哒唑啉-2-基-C,C2’)合铱(fac-Ir(Pmb)3)、经式-三(1-苯基-3-甲基苯并咪哒唑啉-2-基-C,C2’)合铱(mer-Ir(Pmb)3)、双(2,4-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑)合铱(FIrN4)、面式-三[(2,6-二异丙基苯基)2-苯基-1H-咪唑[e]合铱(fac-Ir(iprpmi)3)、面式-三(1-苯基-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C(2)’)合铱(fac-Ir(pmi)3)、经式-三(1-苯基-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C(2)’)合铱(mer-Ir(pmi)3)、双(1-苯基-3甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱((pmi)2Ir(pypz))、双(1-(4-甲基苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱((mpmi)2Ir(pypz))、双(1-(4-氟苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱((fpmi)2Ir(pypz))、双(1-(4-氟苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱((fpmi)2Ir(tfpypz))、面式-三(1,3-二苯基-苯并咪唑-2-基-C,C2')合铱(fac-Ir(dpbic)3)、双(1-(4-氟苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2’)(3,5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基)吡啶)合铱((fpmi)2Ir(dmpypz))、双(1-(4-甲基苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2’)(3,5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基)吡啶)合铱((mpmi)2Ir(dmpypz))和三(苯基吡唑)合铱(Ir(ppz)3)中的一种或几种。
在本发明中，所述电子主导发光层包括余量的电子型有机主体材料。在本发明中，所述电子型有机主体材料优选包括2,6-二[3-(9H-9-咔唑基)苯基]吡啶(26DCzPPy)、1,4-双(三苯基硅烷基)苯(UGH2)、2,2’-双(4-(9-咔唑基)苯基)联苯(BCBP)、三[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷(3TPYMB)、1,3,5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯(TmPyPB)、1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯(BmPyPhB)、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、9-(4-特丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑(CzSi)和9-(8-二苯基磷酰基)-二苯唑[b,d]呋喃-9H-咔唑(DFCzPO)中的一种或几种。
本发明提供的白色有机电致发光器件包括空穴阻挡-电子传输层，所述空穴阻挡-电子传输层设置在所述电子主导发光层上。在本发明中，所述空穴阻挡-电子传输层的厚度优选为30nm～60nm，更优选为35nm～55nm，最优选为40nm～50nm。
在本发明中，制备所述空穴阻挡-电子传输层的材料优选包括三[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷(3TPYMB)、1,3,5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯(TmPyPB)、1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯(BmPyPhB)和1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)中的一种或几种。
本发明提供的白色有机电致发光器件包括阴极修饰层，所述阴极修饰层设置在所述空穴阻挡-电子传输层上。在本发明中，所述阴极修饰层的厚度优选为0.8nm～1.2nm，更优选为0.9nm～1.1nm。本发明对所述阴极修饰层的材质和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的用于电致发光器件中的阴极修饰层即可。在本发明中，制备所述阴极修饰层的材料优选为氟化锂(LiF)。
本发明提供的白色有机电致发光器件包括阴极层，所述阴极层设置在所述阴极修饰层上。在本发明中，所述阴极层的厚度优选为90nm～300nm，更优选为100nm～280nm，最优选为120nm～250nm。本发明对所述阴极层的材质和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的用于电致发光器件中的阴极层即可。在本发明中，所述阴极层优选为金属阴极层；制备所述金属阴极层的材料优选为金属铝。
在本发明中，当在本发明提供的白色有机发光器件上施加正向电压时，该发光器件发出覆盖395nm～715nm的白光。
本发明还提供了上述技术方案所述白色有机发光器件的制备方法，包括以下步骤：
在衬底上设置阳极层；
在所述阳极层表面依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层，得到白色有机发光器件。
本发明提供衬底，在所述衬底上设置阳极层。在本发明中，所述衬底与上述技术方案所述衬底一致，在此不再赘述。本发明优选将设置在所述衬底上的阳极材料进行刻蚀，在所述衬底上形成条状电极，在所述衬底上得到阳极层。在本发明中，所述阳极层的材质与上述技术方案所述一致，在此不再赘述。本发明对所述刻蚀的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的刻蚀的技术方案即可，如可以为激光刻蚀。
本发明在所述衬底上设置阳极层后，优选将得到的设置有阳极层的衬底依次进行清洗液清洗、去离子水超声清洗和干燥。本发明对所述清洗液的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的清洗液即可。在本发明中，所述去离子水超声清洗的时间优选为10min～20min。本发明对所述干燥的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的干燥的技术方案即可；如在本发明的实施例中，可以为烘箱烘干。
在所述衬底上设置阳极层后，本发明在所述阳极层上依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层，得到白色有机发光器件。
本发明在所述阳极层上蒸镀阳极修饰层前，优选对所述设置有阳极层的衬底进行低压等离子体处理。本发明优选将所述设置有阳极层的衬底至于真空室中进行低压等离子体处理。在本发明中，所述低压等离子体处理的真空度优选为8Pa～15Pa，更优选为10Pa～13Pa；所述低压等离子体处理的时间优选为1min～10min，更优选为4min～7min；进行所述低压等离子体处理的电压优选为350V～500V，更优选为380V～480V，最优选为400V～450V。
得到设置有阳极层的衬底后，本发明在所述阳极层表面依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层，得到白色有机发光器件。本发明优选将所述设置有阳极层的衬底置于有机蒸镀室中，在所述阳极层表面依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层和空穴阻挡-电子传输层；在在金属蒸镀室中，在所述空穴阻挡-电子传输层表面依次蒸镀阴极修饰层和阴极层。
在本发明中，所述蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层和空穴阻挡-电子传输层的真空度优选为1×10-5Pa～2×10-5Pa，更优选为1.3×10-5Pa～1.7×10-5Pa。
在本发明中，在蒸镀所述阳极修饰层时，所述阳极修饰层材料的蒸发速率优选为0.01nm/s～0.2nm/s，更优选为0.02nm/s～0.05nm/s；
在蒸镀所述空穴传输-电子阻挡层时，所述空穴传输-电子阻挡层材料的蒸发速率优选为0.05nm/s～0.2nm/s，更优选为0.05nm/s～0.10nm/s；
在蒸镀所述空穴主导发光层时，所述空穴主导发光层中，所述红色有机发光材料的蒸发速率优选为0.0005nm/s～0.003nm/s，更优选为0.001nm/s～0.002nm/s；所述绿色有机发光材料的蒸发速率优选为0.0025nm/s～0.01nm/s，更优选为0.005nm/s～0.0075nm/s；所述空穴型有机主体材料的蒸发速率优选为0.05nm/s～0.2nm/s，更优选为0.05nm/s～0.1nm/s；在本发明中，所述红色有机发光材料、绿色有机发光材料和空穴型有机主体材料优选分别在不同的蒸发源中同时蒸发，通过调控三种材料的蒸发速率使得所述红色有机发光材料、绿色有机发光材料和空穴型有机主体材料的重量比满足上述技术方案所述红色有机发光材料、绿色有机发光材料和空穴型有机主体材料的重量比；
在蒸镀所述电子主导发光层时，所述电子主导发光层中，所述有机敏化材料的蒸发速率优选为0.00005nm/s～0.0005nm/s，更优选为0.0001nm/s～0.0003nm/s；所述蓝色有机发光材料的蒸发速率优选为0.004nm/s～0.025nm/s，更优选为0.008nm/s～0.01nm/s；所述电子型有机主体材料的蒸发速率优选为0.05nm/s～0.2nm/s，更优选为0.05nm/s～0.1nm/s；在本发明中，所述有机敏化材料、蓝色有机发光材料和电子型有机主体材料分别在不同的蒸发源中同时蒸发，通过调控三种材料的蒸发速度，使得所述有机敏化材料、蓝色有机发光材料和电子型有机主体材料满足上述技术方案所述有机敏化材料、蓝色有机发光材料和电子型有机主体材料的重量比；
在蒸镀所述空穴阻挡-电子传输层时，所述空穴阻挡-电子传输层的材料的蒸发速率优选为0.05nm/s～0.2nm/s，更优选为0.05nm/s～0.1nm/s；
完成所述空穴阻挡-电子传输层的蒸镀后，本发明优选在所述空穴阻挡-电子传输层上依次蒸镀阴极修饰层和阴极层，得到白色有机电致发光器件。本发明优选将包括由衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层和空穴阻挡-电子传输层的有机电致发光器件半成品置于金属蒸镀室中，在所述空穴阻挡-电子传输层上依次蒸镀阴极修饰层和阴极层。在本发明中，所述蒸镀阴极修饰层和阴极层的真空度优选为4×10-5Pa～6×10-5Pa，更优选为4.5×10-5Pa～5.5×10-5Pa。
在本发明中，蒸镀所述阴极修饰层时，所述阴极修饰层材料的蒸发速率优选为0.005nm/s～0.05nm/s，更优选为0.01nm/s～0.025nm/s；
在蒸镀所述阴极层时，所述阴极层材料的蒸发速率优选为0.5nm/s～3.0nm/s，更优选为1.0nm/s～2.0nm/s。
本发明提供了一种白色有机电致发光器件，包括依次设置的衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层；所述电子主导发光层包括以下组分：0.05wt％～2.0wt％的有机敏化材料，所述有机敏化材料为能及能量匹配的过渡金属配合物；8.0wt％～25.0wt％的蓝色有机发光材料；余量的电子型有机主体材料。本发明提供的白色有机发光器件中的电子主导发光层中掺有所述有机敏化材料，所述有机敏化材料能够起到能量传递阶梯的作用，从而加速从主体材料到发光材料的能量传递，缓解发光材料载流子俘获能力不足导致的主体材料发光问题，从而使得本发明提供的白色有机电致发光器件具有较高的色恢复系数。而且本发明提供的电致发光器件的光谱稳定性高，其发光性能对发光材料掺杂浓度的依赖性较低。实验结果表明，在正向电压的驱动下，本发明实施例得到的白色有机电致发光器件能够发出覆盖395nm～715nm的白光；而且随着工作电压的变化，色坐标几乎不变。
而且，在本发明中，所述有机敏化材料还能够起到载流子深束缚中心的作用，有利于平衡载流子的分布、拓宽器件的发光区间，从而提高了该发光器件的发光效率。而且本发明提供的白色发光器件还具有较低的工作电压，效率衰减缓慢，具有较高的工作寿命。实验结果表明，本发明实施例1～3得到的白色有机电致发光器件的最大电流效率分别为57.12cd/A、58.76cd/A和56.27cd/A；最大功率效率分别为59.79lm/W、63.62lm/W和58.90lm/W；起亮电压分别为3.0V、2.9V和3.0V。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的白色有机电致发光器件及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
先将ITO玻璃上的ITO阳极层激光刻蚀成条状电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗15分钟并放入烘箱烘干；接着将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为10Pa的氛围下用400伏的电压对ITO阳极进行3分钟的低压等离子处理后将其转移到有机蒸镀室；
在真空度为1×10-5Pa～2×10-5Pa的有机蒸镀室中，在ITO层上依次以0.01nm/s的速率蒸镀3nm厚的MoO3阳极修饰层3；以0.05nm/s的速率蒸镀40nm厚的TAPC空穴传输-电子阻挡层4；以0.0013nm/s的速率蒸镀PQ2Ir(dpm)、0.0035nm/s的速率蒸镀Ir(ppy)和0.05nm/s的速率蒸镀TcTa得到5nm厚的空穴主导发光层5；以0.0001nm/s的速率蒸镀FK306、0.009nm/s的速率蒸镀FCNIrpic、0.05nm/s的速率蒸镀CzSi得到10nm厚的电子主导发光层6；以0.05nm/s的速率蒸镀40nm厚的TmPyPB空穴阻挡-电子传输层7；
接下来，将上述未完成的器件转移到金属蒸镀室，在4×10-5Pa～6×10-5Pa的真空氛围下以0.02nm/s的速率蒸镀1.0nm厚的LiF阴极修饰层8；
最后通过掩膜版在LiF层上以1.0nm/s的速率蒸镀120nm厚的金属Al阴极层9，制备成结构为ITO-MoO3-TAPC-PQ2Ir(dpm)(2.6wt％):Ir(ppy)(7wt％):TcTa(90.4wt％)-FK306(0.2wt％):FCNIrpic(18wt％)：CzSi(81.8wt％)-TmPyPB-LiF-Al的有机电致发光器件。
本发明在得到的有机电致发光器件上施加直流电压，在直流电压驱动下，该有机电致发光器件发射三个主峰分别位于462nm、515nm和595nm左右的白光；
本发明对得到的发光器件进行性能测试，结果如图2～图4所示，图2为本发明实施例1得到的白色有机电致发光器件的电压-电流密度-亮度特性曲线，由图2可以看出，本实施例提供的白色有机电致发光器件的亮度随电流密度和驱动电压的升高而升高，器件的起亮电压为3.0V，在电压为9.5V、电流密度为549.98mA/cm2时，器件获得最大亮度49453cd/m2；，随着工作电压的变化，器件的色坐标几乎不变；
如图3所示，图3为本发明实施例1得到的白色有机电致发光器件的电流密度-功率效率-电流效率特性曲线，由图3可以看出，本实施例得到的白色有机电致发光器件的最大电流效率为57.12cd/A，最大功率效率为59.79lm/W；
如图4所示，图4为本发明实施例1得到的白色有机电致发光器件在亮度为20000cd/m2时的光谱图，由图4可以看出，光谱三个发射主峰分别位于452nm、515nm和595nm；器件的色坐标为(0.332,0.329)。
实施例2
先将ITO玻璃上的ITO阳极层激光刻蚀成条状电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗15分钟并放入烘箱烘干。接着将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为10Pa的氛围下用400伏的电压对ITO阳极进行3分钟的低压等离子处理后将其转移到有机蒸镀室；
在真空度为1×10-5Pa～2×10-5Pa的有机蒸镀室中，在ITO层上依次以0.01nm/s的速率蒸镀3nm厚的MoO3阳极修饰层3；以0.05nm/s的速率蒸镀40nm厚的TAPC空穴传输-电子阻挡层4；以0.0012nm/s的速率蒸镀PQ2Ir(dpm)、0.003nm/s的速率蒸镀Ir(ppy)3和0.05nm/s的速率蒸镀mCP得到5nm厚的空穴主导发光层5；以0.0001nm/s的速率蒸镀FIrpic、0.009nm/s的速率蒸镀FCNIrpic和0.05nm/s的速率蒸镀CzSi得到10nm厚的电子主导发光层6；以0.05nm/s的速率蒸镀40nm厚的TmPyPB空穴阻挡-电子传输层7；
接下来，将上述未完成的器件转移到金属蒸镀室，在4×10-5Pa～6×10-5Pa的真空氛围下以0.02nm/s的速率蒸镀1.0nm厚的LiF阴极修饰层8；
最后通过掩膜版在LiF层上以1.0nm/s的速率蒸镀120nm厚的金属Al阴极层9，制备成结构为ITO-MoO3-TAPC-PQ2Ir(dpm)(2.4wt％):Ir(ppy)3(6wt％):mCP(91.6wt％)-FIrpic(0.2wt％):FCNIrpic(18wt％)：CzSi(81.8wt％)-TmPyPB-LiF-Al的有机电致发光器件。
本发明在得到的有机电致发光器件上施加直流电压，在直流电压驱动下，该有机电致发光器件发射三个主峰分别位于462nm、515nm和595nm左右的白光；
本发明对得到的发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例得到的白色有机电致发光器件的亮度随电流密度和驱动电压的升高而升高，器件的起亮电压为2.9V，器件的最大亮度为51965cd/m2；该白色有机电致发光器件的最大电流效率为58.76cd/A，最大功率效率为63.62lm/W；当亮度为20000cd/m2时，器件的色坐标为(0.336,0.338)；随着工作电压的变化，器件的色坐标几乎不变。
实施例3
先将ITO玻璃上的ITO阳极层激光刻蚀成条状电极，然后依次用清洗液、去离子水超声清洗15分钟并放入烘箱烘干。接着将烘干后的衬底放入预处理真空室，在真空度为10Pa的氛围下用400伏的电压对ITO阳极进行3分钟的低压等离子处理后将其转移到有机蒸镀室；
在真空度为1×10-5Pa～2×10-5Pa的有机蒸镀室中，在ITO层上依次以0.01nm/s的速率蒸镀3nm厚的MoO3阳极修饰层3；以0.05nm/s的速率蒸镀40nm厚的TAPC空穴传输-电子阻挡层4；以0.0013nm/s的速率蒸镀PQ2Ir(dpm)、0.0035nm/s的速率蒸镀Ir(ppy)3和0.05nm/s的速率蒸镀TcTa得到5nm厚的空穴主导发光层5；以0.0001nm/s的速率蒸镀FK306、0.008nm/s的速率蒸镀FCNIrpic和0.05nm/s的速率蒸镀26DCzPPy得到10nm厚的电子主导发光层6；以0.05nm/s的速率蒸镀40nm厚的TmPyPB空穴阻挡-电子传输层7；
接下来，将上述未完成的器件转移到金属蒸镀室，在4×10-5Pa～6×10-5Pa的真空氛围下以0.02nm/s的速率蒸镀1.0nm厚的LiF阴极修饰层8；
最后通过掩膜版在LiF层上以1.0nm/s的速率蒸镀120nm厚的金属Al阴极层9，制备成结构为ITO-MoO3-TAPC-PQ2Ir(dpm)(2.6wt％):Ir(ppy)3(7wt％):TcTa(90.4wt％)-FK306(0.2wt％):FCNIrpic(16wt％)：26DCzPPY(83.8wt％)-TmPyPB-LiF-Al的有机电致发光器件。
本发明在得到的有机电致发光器件上施加直流电压，在直流电压驱动下，该有机电致发光器件发射三个主峰分别位于462nm、515nm和595nm左右的白光；
本发明对得到的发光器件进行性能测试，结果表明，本实施例得到的白色有机电致发光器件的亮度随电流密度和驱动电压的升高而升高，器件的起亮电压为3.0V，器件的最大亮度为48521cd/m2；该白色有机电致发光器件的最大电流效率为56.27cd/A，最大功率效率为58.90lm/W；当亮度为20000cd/m2时，器件的色坐标为(0.335,0.342)；随着工作电压的变化，器件的色坐标几乎不变。
由以上实施例可知，本发明提供的白色有机发光器件中的电子主导发光层中掺有有机敏化材料，所述有机敏化材料为能级能量匹配的过渡金属配合物，该有机敏化材料能够起到能量传递阶梯的作用，从而加速从主体材料到发光材料的能量传递，缓解发光材料载流子俘获能力不足导致的主体材料发光问题，从而使得本发明提供的白色有机电致发光器件具有较高的色恢复系数。而且本发明提供的电致发光器件的光谱稳定性高，其发光性能对发光材料掺杂浓度的依赖性较低。实验结果表明，在正向电压的驱动下，本发明实施例得到的白色有机电致发光器件能够发出覆盖395nm～715nm的白光；而且随着工作电压的变化，色坐标几乎不变。
而且，在本发明中，所述有机敏化材料还能够起到载流子深束缚中心的作用，有利于平衡载流子的分布、拓宽器件的发光区间，从而提高了该发光器件的发光效率。而且本发明提供的白色发光器件还具有较低的工作电压，效率衰减缓慢，具有较高的工作寿命。实验结果表明，本发明实施例1～3得到的白色有机电致发光器件的最大电流效率分别为57.12cd/A、58.76cd/A和56.27cd/A；最大功率效率分别为59.79lm/W、63.62lm/W和58.90lm/W；起亮电压分别为3.0V、2.9V和3.0V。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (15)

1.一种白色有机电致发光器件，包括依次设置的衬底、阳极层、阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层；
所述电子主导发光层由包括以下组分的材料制备：
0.05wt％～2.0wt％的有机敏化材料，所述有机敏化材料为能级能量匹配的过渡金属配合物；
8.0wt％～25.0wt％的蓝色有机发光材料；
余量的电子型有机主体材料。
2.根据权利要求1所述的白色有机电致发光器件，其特征在于，所述有机敏化材料包括双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱和/或双(4-特丁基-2,6-二氟-2,3-联吡啶)乙酰丙酮合铱。
3.根据权利要求1所述的白色有机电致发光器件，其特征在于，所述电子型有机主体材料包括2,6-二[3-(9H-9-咔唑基)苯基]吡啶、1,4-双(三苯基硅烷基)苯、2,2’-双(4-(9-咔唑基)苯基)联苯、三[2,4,6-三甲基-3-(3-吡啶基)苯基]硼烷、1,3,5-三[(3-吡啶)-3-苯基]苯、1,3-双[3,5-二(3-吡啶基)苯基]苯、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯、9-(4-特丁基苯基)-3,6-双(三苯基硅基)-9H-咔唑和9-(8-二苯基磷酰基)-二苯唑[b,d]呋喃-9H-咔唑中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的白色有机电致发光器件，其特征在于，所述蓝色有机发光材料为双(3,5-二氟-4-氰基)吡啶盐酸合铱、双(2,4-二氟苯基吡啶)四(1-吡唑基)硼合铱、面式-三(1-苯基-3-甲基苯并咪哒唑啉-2-基-C,C2’)合铱、经式-三(1-苯基-3-甲基苯并咪哒唑啉-2-基-C,C2’)合铱、双(2,4-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑)合铱、面式-三[(2,6-二异丙基苯基)2-苯基-1H-咪唑[e]合铱、面式-三(1-苯基-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C(2)’)合铱、经式-三(1-苯基-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C(2)’)合铱、双(1-苯基-3甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱、双(1-(4-甲基苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱、双(1-(4-氟苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱、双(1-(4-氟苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2')(2-(5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基)-吡啶)合铱、面式-三(1,3-二苯基-苯并咪唑-2-基-C,C2')合铱、双(1-(4-氟苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2’)(3,5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基)吡啶)合铱、双(1-(4-甲基苯基)-3-甲基咪哒唑啉-2-基-C,C2’)(3,5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基)吡啶)合铱和三(苯基吡唑)合铱中的一种或几种。
5.根据权利要求1～4任意一项所述的白色有机电致发光器件，其特征在于，所述电子主导发光层包括0.1wt％～1.0wt％的有机敏化材料。
6.根据权利要求1～4任意一项所述的白色有机电致发光器件，其特征在于，所述电子主导发光层包括12.0wt％～21.0wt％的蓝色有机发光材料。
7.根据权利要求1～4任意一项所述的白色有机电致发光器件，其特征在于，所述电子主导发光层的厚度为5nm～20nm。
8.根据权利要求1所述的白色有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴主导发光层由包括以下组分的材料制备：
1.0wt％～5.0wt％的红色有机发光材料；
3.0wt％～15.0wt％的绿色有机发光材料；
余量的空穴型有机主体材料。
9.根据权利要求8所述的白色有机电致发光器件，其特征在于，红色有机发光材料包括二(2-苯基喹啉)-(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)合铱、二(2-苯唑[b]2-噻吩基吡啶)乙酰丙酮合铱、三(1-苯基异喹啉)合铱、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱、二[1-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-异喹啉](乙酰丙酮)合铱、二[2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹啉](乙酰丙酮)合铱、二(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)吡啶)合铱、三[2-苯基-4-甲基喹啉]合铱、双(苯基异喹啉)(2,2,6,6-四甲基己烷-3,5-二酮)合铱、二(2-甲基二苯唑[f,h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱和二[2-(2-甲基苯基)-7-甲基-喹啉](乙酰丙酮)合铱中的一种或几种。
10.根据权利要求8所述的白色电致发光器件，其特征在于，所述绿色有机发光材料包括三(2-苯基吡啶)合铱、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)合铱、三[2-(对-甲基苯基)吡啶]合铱、双(2-苯基吡啶)[2-(二苯基-3-基)吡啶]合铱、面式-三(2-(3-对二甲基苯)吡啶合铱和三(2-苯基-3-甲基-吡啶)合铱中的一种或几种。
11.根据权利要求8所述的白色电致发光器件，其特征在于，所述空穴型有机主体材料包括4,4’-N,N’-二咔唑二苯基、1,3-二咔唑-9-基苯、9,9'-(5-(三苯基硅烷基)-1,3-苯基)二-9H-咔唑、1,3,5-三(9-咔唑基)苯、4,4',4″三(咔唑9基)三苯胺和1,4-双(三苯基硅烷基)联苯中的一种或几种。
12.根据权利要求1所述的白色有机电致发光器件，其特征在于，所述阳极修饰层的厚度为1nm～10nm；
所述空穴传输-电子阻挡层的厚度为30nm～60nm；
所述空穴主导发光层的厚度为5nm～20nm；
所述空穴阻挡-电子传输层的厚度为30nm～60nm；
所述阴极修饰层的厚度为0.8nm～1.2nm；
所述阴极层的厚度为90nm～300nm。
13.权利要求1～12任意一项所述白色有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤：
在衬底上设置阳极层；
在所述阳极层表面依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层、空穴阻挡-电子传输层、阴极修饰层和阴极层，得到白色有机发光器件。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，在所述阳极层表面蒸镀阳极修饰层前还包括：将设置有阳极层的衬底进行低压等离子体处理；
所述低压等离子体处理的时间为1min～10min。
15.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，在所述阳极层表面依次蒸镀阳极修饰层、空穴传输-电子阻挡层、空穴主导发光层、电子主导发光层和空穴阻挡-电子传输层的真空度为1×10-5Pa～2×10-5Pa；
所述蒸镀阴极修饰层和阴极层的真空度为4×10-5Pa～6×10-5Pa。
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