CN104262110A - 一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法 - Google Patents

一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104262110A
CN104262110A CN201410460692.8A CN201410460692A CN104262110A CN 104262110 A CN104262110 A CN 104262110A CN 201410460692 A CN201410460692 A CN 201410460692A CN 104262110 A CN104262110 A CN 104262110A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methylbenzyl
phenol
tertiary butyl
tbp
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410460692.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104262110B (zh
Inventor
蒋历辉
邹应萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN201410460692.8A priority Critical patent/CN104262110B/zh
Publication of CN104262110A publication Critical patent/CN104262110A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104262110B publication Critical patent/CN104262110B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种铷、铯萃取剂4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚(t-BAMBP)的制备方法，以4-叔丁基苯酚和苯乙烯为原料，磷酸与酸酐为催化剂，通过Friedel-Crafts反应，简便、高产率的合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚，其核心在于催化剂的制备，将浓磷酸与酸酐先在一定条件下反应制得混酸催化剂，再加入4-叔丁基苯酚和苯乙烯反应，最终可高产率的制得4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚。该方法产物收率可达71％，产品纯度大于95％，所用原料简单易得，合成工艺简便，提高了产品质量，降低了生产成本。

Description

一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法
技术领域
本发明属于高分子化合物制备技术领域，涉及一种铷、铯萃取剂4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的合成工艺。 
背景技术
本发明的4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚(t-BAMBP)是铷、铯的特效萃取剂，可用于锂云母-石灰法提锂母液中萃取分离铷、铯，其萃取性能好，选择性强，反应迅速，对铯的去污系数大于106，铷的化学回收率大于80％。 
国内外关于t-BAMBP合成、特别是其纯化工艺研究的文献报道甚少。Kozhevnikov用介孔分子筛负载杂多酸H3PW12O40(PW)制备新型催化剂MCM-41用于催化苯乙烯与对叔丁基苯酚反应，反应按下述方式进行： 
结果表明，当PW在MCM-41中的质量百分数为40％时，催化效果最好，可以使原料4-叔丁基苯酚的转化率达90％，产物I的产率为60.1％，产物II的产率为18.9％。 
A.I.Kochnev报道在180-185℃下让4-叔丁基苯酚与活性铝粉反应生成酚铝化物，4-叔丁基苯酚的用量为0.723mol，活性铝粉的用量为0.0104mol，酚和铝粉充分反应后，体系降温至110℃，加入0.288mol的苯乙烯，在此温度下继续反应3h，反应后的体系先用盐酸酸化，乙醚萃取3次再水洗后，旋干得到粗产品，减压蒸馏精制可得到纯度达95％的产品，收率为60％。此法最大的缺点在于让价格昂贵的对叔丁基苯酚过量3倍，极不利于工业生产。 
2009年，伊朗沙力夫理工大学的F.Matloubi Moghaddam等人将氯化锌和氯化铝混合在硅胶中，在微波辐射和无溶剂条件下催化苯乙烯和4-叔丁基苯酚的烷基 化反应。 
4-叔丁基苯酚的转化率为75％，主产物t-BAMBP的产率为51％，副产物II的产率为24％。 
李仲清以浓磷酸为催化剂，较为详细的探讨了催化剂的种类及用量，反应温度和原料配比对反应产率的影响。得到最佳反应条件为：反应物4-叔丁基苯酚和苯乙烯摩尔比为1：1.2，叔丁酚与催化剂浓磷酸的摩尔比为1：0.26，反应温度为：146℃，没有具体产率数据的报道。 
肖艳等人对以氯铝酸离子液体为催化剂合成t-BAMBP进行了研究。文献通过对离子液体催化剂的组成、离子液体用量、反应时间、反应温度、反应物配比以及Br-AlCl3离子液体对反应的影响，结果表明，以氯铝酸离子液体为催化剂合成t-BAMBP的最佳反应条件为：反应物4-叔丁基苯酚和苯乙烯摩尔比为1：1.2，离子液体催化剂三氯化铝的含量为67％，离子液体用量为1：0.1(4-叔丁基苯酚：离子液体)，加热60℃以上反应五分钟；在此最佳反应条件下，t-BAMBP的产率可达40.6％。 
西北化工研究院张晓利等人以Keggin型杂多酸12-磷钨酸为催化剂合成t-BAMBP，并考察了原料摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂用量对反应收率的影响。较优工艺条件为：4-叔丁基苯酚和苯乙烯摩尔比为1：1.3，反应时间为90min，反应温度为90℃，催化剂用量为1％[m(12-磷钨酸)：m(4-叔丁基苯酚)]，4-叔丁基苯酚转化率为95％，t-BAMBP收率为62.4％。 
传统的溶剂法合成t-BAMBP存在着产率低，副产物多，精制困难等相关问题，而采用离子液体或杂多酸为催化剂不但对设备腐蚀严重，还容易造成环境污染，且不利于工业化生产。 
发明内容
本发明的目的是提供一种以4-叔丁基苯酚、苯乙烯为原料，混酸为催化剂， 合成t-BAMBP的新方法，该方法无需反应溶剂，所用催化剂廉价易得，工艺环保，简单易于操作，产物产率高、纯度高。 
一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，首先将浓磷酸和酸酐搅拌反应制备混酸催化剂，再往反应体系中加入4-叔丁基苯酚和滴加苯乙烯，进行Friedel-Crafts反应合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚。 
上述方法将浓磷酸和酸酐在20-70℃搅拌反应0.5-5.0h，制得混酸催化剂。 
上述方法中磷酸与酸酐的比例为n磷酸：n醋酐＝1.0：0.5～1.0：1.5。 
上述方法中的酸酐为脂肪族酸酐、芳香族酸酐中的一种或几种。如：邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐等。 
上述方法中4-叔丁基苯酚投入量为磷酸物质的量的3.0～6.0倍；苯乙烯投入量为4-叔丁基苯酚物质的量的1.0～2.0倍。 
上述方法中将4-叔丁基苯酚加入到反应体系中，升高反应温度为100～130℃，使其全部溶解后再滴加苯乙烯。滴速为0.5～2d/s，控制滴加过程中体系温度恒定。滴加完毕后反应体系升温到120～150℃继续反应2-5h。待反应达到终点后，冷却反应体系静置分层，弃去下层。上层为产物以及剩余的原料，直接进行蒸馏，先蒸出过量的苯乙烯和未反应的4-叔丁基苯酚，回收利用，其次减压蒸馏得到4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚；或者上层产物和剩余原料直接进行柱色谱分离，以硅胶粉为吸附剂，以石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯为洗脱剂，依次收集苯乙烯、4-叔丁基苯酚，回收利用，再收集4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚。 
本发明反应机理如式1所示，苯乙烯在酸作用下，生成苄基碳正离子并进攻4-叔丁基苯酚，4-叔丁基苯酚上的羟基和叔丁基都是邻位定位基，但由于叔丁基空间位阻大，且羟基对苯环的活化能力大于叔丁基，羟基的邻位优先反应。由于反应中间体是碳正离子，因此磷酸中的水并不利于反应。 
本发明核心在于通过磷酸预先与酸酐反应，运用酸酐易与水结合的反应特 性，第一步先将磷酸与酸酐充分混匀，搅拌反应制得混酸催化剂。用酸酐的优势在于，酸酐与水反应生成对应的羧酸，相对于酰氯，不会产生HCl气体溶于体系。酸酐与水反应机理为： 
通过酸酐将磷酸中的水充分反应制得的混酸中不再含有水分，极大地有利于4-叔丁基苯酚与苯乙烯进行Friedel-Crafts反应制备最终产物t-BAMBP，由于所用酸酐简单易得，操作简便，因此不但提高了产品t-BAMBP的总收率和纯度，而且易于大规模工业化生产，降低了生产成本。 
以下结合实施例旨在进一步说明本发明，而非限制本发明。 
具体实施方式
对比例1 
准确称取4-叔丁基苯酚26.5g加入250ml三口烧瓶，然后加入5.0ml浓磷酸(质量百分数85％)，放入搅拌子，架在油浴锅内加热并搅拌，当油浴锅温度达到110℃时，温度计显示反应体系温度为90℃，此温度下4-叔丁基苯酚全熔，开始滴加苯乙烯24.0ml，保持1d/s的滴速；滴加过程中，油浴锅恒温在120℃，反应体系从120℃升到123℃保持反应。当滴加完毕，油浴锅不升温，反应体系升温到130℃继续反应，直到体系中的温度缓缓下降，即刻将油浴温度升到135℃，反应体系温度也升到135℃继续反应。三个小时后，停止反应。冷却反应体系静置分层，弃去下层酸；上层产物、剩余原料直接进行柱色谱提纯。 
分别以石油醚，石油醚、乙酸乙酯混合溶剂为展开剂，收集产物t-BAMBP。减压除去溶剂，t-BAMBP的产率为40％。 
对比例2 
称取4-叔丁基苯酚26.5g于250ml三口烧瓶中，然后迅速准确称取纯磷酸(纯磷酸晶体极易吸水)7.20g加入到烧瓶中，放入搅拌子，加热并搅拌，当油浴锅温度达到110℃时，4-叔丁基苯酚与纯磷酸全熔，但反应体系有点变黑，开始滴加苯乙烯24.0ml，保持1d/s的滴速；滴加过程中，油浴锅恒温在120℃，反应体系从120℃升到123℃保持反应。当滴加完毕，油浴锅不升温，反应体系升 温到130℃继续反应，直到体系中的温度缓缓下降，即刻将油浴温度升到135℃，反应体系温度也升到135℃继续反应。三个小时后，停止反应。冷却反应体系静置分层，弃去下层酸；上层产物、剩余原料直接进行柱色谱提纯。 
分别以石油醚，石油醚、乙酸乙酯混合溶剂为展开剂，收集产物t-BAMBP。减压除去溶剂，t-BAMBP的产率为48％。 
实施例1 
先使作为催化剂的浓磷酸(质量百分数85％)5.0ml和邻苯二甲酸酐6.5ml在常温下搅拌一小时，停止搅拌后加入4-叔丁基苯酚40.0g，升温油浴锅到110℃时，待酚全熔后，滴加45.0ml苯乙烯，保持滴速1d/s，油浴锅恒温在110℃，体系由110℃升高到120℃。滴加完毕后油浴锅不升温，反应体系升温到130℃继续反应，直到体系中的温度缓缓下降，即将油浴锅升温到145℃，体系亦升温到145℃，继续反应，三个小时后停止反应。冷却反应体系静置分层，弃去下层酸；上层产物、剩余原料直接进行柱色谱提纯。 
分别以石油醚，石油醚、乙酸乙酯混合溶剂为展开剂，首先回收苯乙烯，其次收集产物t-BAMBP，然后收集4-叔丁基苯酚。用旋转蒸发仪分别除去溶剂，得到各组分纯品，苯乙烯、4-叔丁基苯酚回收率分别为90％、77％，经计算，t-BAMBP转换率为83％，产率为62％，纯度为97％。 
实施例2 
将浓磷酸(质量百分数85％)100.0ml和琥珀酸酐110.0ml加入到500.0ml的三颈烧瓶中，放入磁力搅拌子，在50℃进行反应，反应时间为1.0h，停止反应，直接进行下一步反应。 
快速从投料口将4-叔丁基苯酚845.0g加入到上述混合酸体系，搅拌下升高体系温度至110℃，待4-叔丁基苯酚全部熔融后，停止加热反应体系，通过恒压滴液漏斗缓慢滴加苯乙烯，控制滴加速度为1d/s，并控制滴加过程中体系温度基本恒定，苯乙烯加入量为905.0ml，滴加完毕后反应体系升温到145℃继续反应3.5h，待反应达到终点后，冷却反应体系静置分层，用分液漏斗将下层酸彻底除去；上层产物和剩余原料进行蒸馏提纯。 
将回流反应装置改为减压蒸馏装置，控制油浴温度为110℃，减压下尽可能将苯乙烯蒸出，收集回收，待没有明显的液体流出时，更换冷凝管，逐渐升高体系温度至125～150℃，开始收集4-叔丁基苯酚，但会夹杂有残余的苯乙烯，此时应做好保温工作，蒸馏出来的4-叔丁基苯酚极容易冷凝成固体造成堵塞而发生危险，恒定蒸馏1.0～2.0h后，升高油浴温度至210～230℃继续减压蒸馏，收集产品馏分t-BAMBP，所有操作都必须仔细小心。苯乙烯回收率85％，4-叔丁基苯酚回收率79％，t-BAMBP产率为71％，纯度为95％。 

Claims (10)

1.一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，首先将浓磷酸和酸酐搅拌反应制备混酸催化剂，再往反应体系中加入4-叔丁基苯酚和苯乙烯，进行Friedel-Crafts反应合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚。
2.根据权利要求1所述的制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，将质量百分数为80％～85％的浓磷酸和酸酐在20-70℃搅拌反应0.5-2.0h，制得混酸催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，浓磷酸与酸酐的比例为n浓磷酸：n醋酐＝1.0：0.5～1.0：1.5。
4.根据权利要求1或2所述的制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，酸酐为脂肪族酸酐、芳香族酸酐中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，4-叔丁基苯酚投入量为磷酸物质的量的3.0～6.0倍；苯乙烯投入量为4-叔丁基苯酚物质的量的1.0～2.0倍。
6.根据权利要求1或5所述的制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，将4-叔丁基苯酚加入到反应体系中，升高反应温度为100～130℃，使其全部溶解后再滴加苯乙烯。
7.根据权利要求6所述的制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，滴速为0.5～2d/s，控制滴加过程中体系温度恒定。
8.根据权利要求6所述的制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，滴加完毕后反应体系升温到120～150℃继续反应2-5h。
9.根据权利要求1所述的制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，待反应达到终点后，冷却反应体系静置分层，弃去下层。
10.根据权利要求9所述的制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法，其特征在于，上层为产物以及剩余的原料，直接进行蒸馏，先蒸出过量的苯乙烯和未反应的4-叔丁基苯酚，回收利用，其次减压蒸馏得到4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚；或者上层产物和剩余原料直接进行柱色谱分离，以硅胶粉为吸附剂，以石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯为洗脱剂，依次收集苯乙烯、4-叔丁基苯酚，回收利用，再收集4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚。
CN201410460692.8A 2014-09-11 2014-09-11 一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法 Expired - Fee Related CN104262110B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410460692.8A CN104262110B (zh) 2014-09-11 2014-09-11 一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410460692.8A CN104262110B (zh) 2014-09-11 2014-09-11 一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104262110A true CN104262110A (zh) 2015-01-07
CN104262110B CN104262110B (zh) 2016-03-30

Family

ID=52153731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410460692.8A Expired - Fee Related CN104262110B (zh) 2014-09-11 2014-09-11 一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104262110B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237359A (zh) * 2015-11-10 2016-01-13 辽宁大学 苯乙基/异丙苯基苯酚类化合物的制备方法
CN110981700A (zh) * 2019-12-19 2020-04-10 湖南第一师范学院 一种烷基酚类化合物的制备方法
CN112574006A (zh) * 2020-12-31 2021-03-30 江西赣锋循环科技有限公司 一种4-叔丁基-2（ɑ-甲基苄基）苯酚的制备方法
CN114591147A (zh) * 2022-05-10 2022-06-07 天津天大天海化工新技术有限公司 一种合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法
CN115819188A (zh) * 2022-12-07 2023-03-21 达高工业技术研究院(广州)有限公司 一种4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102320933A (zh) * 2011-08-26 2012-01-18 成都理工大学 一种制备4-叔丁基-2-(α-甲苄基)苯酚的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102320933A (zh) * 2011-08-26 2012-01-18 成都理工大学 一种制备4-叔丁基-2-(α-甲苄基)苯酚的方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHAJI VARGHESE，ET AL: "3D Nanoporous FeAl-KIT-5 with a cage type pore structure: a highly efficient and stable catalyst for hydroarylation of styrene and arylacetylenes", 《TETRAHEDRON LETTERS》 *
SHAJI VARGHESE，ET AL: "3D Nanoporous FeAl-KIT-5 with a cage type pore structure: a highly efficient and stable catalyst for hydroarylation of styrene and arylacetylenes", 《TETRAHEDRON LETTERS》, vol. 53, 17 January 2012 (2012-01-17), pages 1485 - 1489, XP028458693, DOI: doi:10.1016/j.tetlet.2012.01.040 *
张晓利等: "杂多酸催化合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基) 苯酚", 《应用化工》 *
李仲清: "t-BAMBP的合成研究", 《精细与专用化学品》 *
肖艳等: "氯铝酸离子液体催化合成t-BAMBP", 《核化学与放射化学》 *
阳卫军等: "t-BAMBP的催化合成及精馏纯化研究", 《湖南大学学报（自然科学版）》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237359A (zh) * 2015-11-10 2016-01-13 辽宁大学 苯乙基/异丙苯基苯酚类化合物的制备方法
CN110981700A (zh) * 2019-12-19 2020-04-10 湖南第一师范学院 一种烷基酚类化合物的制备方法
CN110981700B (zh) * 2019-12-19 2022-07-29 湖南第一师范学院 一种烷基酚类化合物的制备方法
CN112574006A (zh) * 2020-12-31 2021-03-30 江西赣锋循环科技有限公司 一种4-叔丁基-2（ɑ-甲基苄基）苯酚的制备方法
CN114591147A (zh) * 2022-05-10 2022-06-07 天津天大天海化工新技术有限公司 一种合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法
CN114591147B (zh) * 2022-05-10 2022-07-15 天津天大天海化工新技术有限公司 一种合成4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法
CN115819188A (zh) * 2022-12-07 2023-03-21 达高工业技术研究院(广州)有限公司 一种4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的制备方法
CN115819188B (zh) * 2022-12-07 2023-08-15 达高工业技术研究院(广州)有限公司 一种4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104262110B (zh) 2016-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104262110B (zh) 一种制备4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的方法
CN1188211C (zh) 离子液体在微波辅助的化学转换中的制备和用途
CN108659041B (zh) 基于四甲基螺二氢茚骨架的膦配体化合物及其中间体和制备方法与用途
CN108715574A (zh) 一种合成联苯二酚的方法
CN108218672A (zh) 金属化物/钯化合物催化还原体系在脱烯丙基反应及氘代反应中的应用
CN108358760A (zh) 金属化物/钯化合物催化还原体系在脱苄基反应及氘代反应中的应用
CN104619679A (zh) 不饱和酸和/或不饱和酸酯的制造方法
CN106146457B (zh) 一种5-氯-2-酰氯噻吩中间体及其制备方法
CN109851481B (zh) 一种生产高纯度2,4-二氯苯酚的方法
CN102040486A (zh) 三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法
CN114293210B (zh) 一种利用微反应装置连续电合成苯并吡喃-4-酮的方法
NL2015765B1 (en) Process for preparing 2,6-substituted phenols.
CN103073499A (zh) 一种萃取法制备铼离子液体的方法
CN112430197B (zh) 一种3-氧代-5-羟基-6-氰基己酸叔丁酯的合成方法
CN104370962B (zh) 片状三苯基膦及其生产方法和应用
CN104230723B (zh) 托瑞米芬的合成方法
CN104945234B (zh) 2,2’‑二羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮的制备方法
CN107628926B (zh) 一种单氟乙基取代芳香化合物的制备方法
CN106588577A (zh) 五氟苯酚的合成方法
CN100540524C (zh) 制备三甲基氢醌二烷酸酯的方法
CN104326976B (zh) 一种孟鲁司特钠中间体的制备方法
CN111302971A (zh) 一种连续制备5-氰二醇的方法
CN103224484A (zh) 一种2-((4r,6s)-6-氯代甲基-2-烷基-1,3-二氧六环-4-基)乙酸的制备方法
CN110016030B (zh) 一种5-氟-1H-吡咯-[2,3-b]吡啶-4-甲醛的制备方法
CN103265586A (zh) 一种由麦芽糖制备十二烷基麦芽糖苷的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160330

Termination date: 20160911