CN104254569A - 流动性优异的聚碳酸酯树脂组合物及其成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明能够提供树脂组合物，是包含聚碳酸酯树脂40重量份以上且不到95重量份和聚酯-聚醚共聚物5重量份以上且不到60重量份作为基材树脂的树脂组合物，该聚酯-聚醚共聚物是使用锗化合物的催化剂聚合而成、包含芳香族聚酯单元和下述通式1所示的改性聚醚单元、IV值为0.30～1.00的范围的共聚物，利用该树脂组合物，在不损害成型品的表面外观下，成型性-耐热性-抗冲击性-低线膨胀性的平衡优异。

Description

流动性优异的聚碳酸酯树脂组合物及其成型体
技术领域
本发明涉及树脂组合物和使用了该树脂组合物的例如家电制品用部件、车辆用部件等成型体(以下也称为“成型品”)。
背景技术
目前为止，聚碳酸酯树脂已知作为工程塑料中具有最高的抗冲击性、耐热性也良好的树脂。因此，利用这些特征，已在各种领域中使用。但是，具有耐化学品性、成型加工性不好，具有冲击强度的厚度依赖性等缺点。
另一方面，热塑性聚酯的耐化学品性、成型加工性优异，但具有抗冲击性、尺寸稳定性等差的缺点。
为了利用这样的各种材料的特征弥补缺点，提出了各种树脂组合物。例如，进行了同时满足汽车部件等要求的抗冲击性、耐热性、耐化学品性、耐候性、成型性等的尝试。
也提出了包含聚碳酸酯树脂和用聚乙二醇、聚1,4-丁二醇等改性的聚酯的树脂组合物，虽然成型性得到改善，但耐热性对于汽车外装部件不充分。
此外，提出了包含聚碳酸酯树脂和含有双酚类的聚亚烷基二醇加成物作为嵌段单元的使用了锗催化剂的聚酯-聚醚共聚物的树脂组合物。例如，专利文献1公开了在包含含有分子量1000的双酚A聚氧化乙烯加成物30％的聚对苯二甲酸乙二醇酯嵌段共聚物30份和聚碳酸酯70份的树脂组合物中在不损害其成型品的表面外观的情况下成型性-耐热性-抗冲击性的平衡优异的树脂组合物。其中，公开了通过配合包含弹性体的接枝共聚物作为抗冲击性改进剂，从而改进抗冲击性。
现在，对于移动电话、个人电脑外壳等电化制品、汽车的挡泥板、门板、后门板等车辆用构件，轻质化要求强，因此成型品形状的薄壁化不断发展。为了应对该发展，对于作为成型材料的树脂组合物，希望成型性、抗冲击性的进一步提高。
专利文献1中公开了如前所述使用聚酯-聚醚共聚物而得到薄壁成型性良好的树脂组合物，公开了即使要求薄壁化的移动电话、个人电脑外壳等电化制品、汽车挡泥板、门板、后门板等大型成型品也可获得合格品的树脂组合物。但是，由于要求进一步的轻质化，对于大型且要求进一步薄壁化的成型体，使用了添加专利文献1的组合物的产物的情形下，有时流动性不充分。这种情况下，采取通过将成型温度设定得高，从而提高流动性的对策，其结果，产生树脂组合物的热劣化，分解气体产生等，成为了成型体外观变差，与之相伴抗冲击性-耐热性降低的结果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2010-254739
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供在包含聚碳酸酯树脂和热塑性聚酯的树脂组合物中即使是大型薄壁成型品在不损害其成型体的表面外观的情况下成型性-耐热性-抗冲击性-低线膨胀性的平衡也优异的树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明人反复深入研究，结果发现，专利文献1的树脂组合物的薄壁成型性不充分的理由是组合物中的聚酯-聚醚共聚物的聚亚烷基二醇链长和聚酯-聚醚共聚物的IV值不适当。
本发明人应对上述的探明的原因，发现通过制成以聚碳酸酯树脂和特定的聚酯-聚醚共聚物作为主成分的树脂组合物，从而能抑制表面外观、耐热性-抗冲击性-低线膨胀性等机械特性的降低，同时使成型性大幅地提高，完成了本发明。再有，“表面外观”不仅是成型体自身的表面外观，还包含将成型体涂装后的表面外观。
即，本发明的要点如下所述。
1)树脂组合物，其特征在于，是包含聚碳酸酯树脂40重量份以上且不到95重量份和聚酯-聚醚共聚物5重量份以上且不到60重量份作为基材树脂的树脂组合物，该聚酯-聚醚共聚物是使用锗化合物的催化剂聚合的、包含芳香族聚酯单元和下述通式1所示的改性聚醚单元、IV值为0.30～1.00的范围的共聚物。
[化1]
(式中，-A-为-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、碳数1～20的亚烷基、或碳数6～20的烷叉基，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8都为氢原子、卤素原子、或碳数1～5的1价的烃基，R9、R10都为碳数1～5的2价的烃基，它们可以彼此相同，也可不同。m和n表示氧亚烷基单元的重复单元数，为20≤m+n≤60。)
2)上述1)所述的树脂组合物，其中，上述聚酯-聚醚共聚物的IV值为0.45～0.60的范围。
3)上述1)或上述2)所述的树脂组合物，其中，上述聚酯-聚醚共聚物包含芳香族聚酯单元85～65重量％和上述改性聚醚单元15～35重量％。
4)上述1)～3)的任一项所述的树脂组合物，其中，上述芳香族聚酯单元为从聚对苯二甲酸乙二醇酯单元、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯单元中选择的1种以上。
5)上述1)～4)的任一项所述的树脂组合物，其中，上述改性聚醚单元为下述通式2所示的改性聚醚单元。
[化2]
(式中，m和n表示氧亚烷基单元的重复单元数，为20≤m+n≤60。)
6)上述1)～5)的任一项所述的树脂组合物，其中，还包含抗冲击改进剂0.5～40重量份。
7)上述6)所述的树脂组合物，其中，上述抗冲击性改进剂是从(1)包含作为从聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯酸酯共聚物和聚有机硅氧烷中选择的1种以上的橡胶状聚合物的核10～90重量％和由在该核的存在下使从芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中选择的1种以上的单体聚合而得到的聚合物构成的壳90～10重量％的核/壳型接枝聚合物，(2)聚烯烃系聚合物和(3)烯烃-不饱和羧酸酯共聚物中选择的1种以上。
8)上述1)～7)的任一项所述的树脂组合物，其中，相对于上述基材树脂100重量份，还包含数均长径为0.1μm以上40μm以下的板状填料5～100重量份。
9)上述1)～8)的任一项所述的树脂组合物，其中，上述板状填料中，(4)数均长径为0.1μm以上且不到25μm的板状填料与(5)数均长径为25μm以上40μm以下的板状填料的比率(重量基准)相对于板状填料量，为(4)/(5)＝25％/75％～50％/50％。
10)上述1)～9)的任一项所述的树脂组合物，其中，相对于上述基材树脂100重量份，还包含玻璃长纤维5～100重量份。
11)成型体，其包含上述1)～10)的任一项所述的树脂组合物。
12)上述11)所述的成型体，其中，成型体的投影面积超过30000mm2，从浇口到端部的长度超过500mm，平均壁厚不到2.5mm，并且在测定温度-30℃与+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为6.0×10-5/℃以下。
13)上述11)所述的成型体，其中，成型体的投影面积超过30000mm2，从浇口到端部的长度超过500mm，平均壁厚不到2.5mm，并且在测定温度-30℃与+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为4.0×10-5/℃以下。
14)上述11)所述的成型体，其中，成型体的投影面积超过60000mm2，平均壁厚不到2.5mm，并且在测定温度-30℃与+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为6.0×10-5/℃以下。
15)上述11)所述的成型体，其中，成型体的投影面积超过60000mm2，平均壁厚不到2.5mm，并且在测定温度-30℃与+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为4.0×10-5/℃以下。
16)上述11)所述的成型体，其为通过注射成型得到的汽车外装部件。
17)上述11)所述的成型体，其选自修饰件、立柱和扰流板。
18)上述11)所述的成型体的制造方法，其特征在于，通过注射成型得到成型体。
发明的效果
本发明的树脂组合物具有优异的成型性，同时成型性-耐热性-抗冲击性-低线膨胀性的平衡优异。此外，该成型体具有优异的表面外观-耐热性-抗冲击性-低线膨胀性。此外，本发明的树脂组合物的大型薄壁成型性也优异。
本发明的树脂组合物的成型体适合作为家电制品用部件、车辆用部件等。即，将本发明的树脂组合物成型而成的家电制品用部件、车辆用部件等具有优异的表面外观-耐热性-抗冲击性-低线膨胀性。
具体实施方式
(树脂组合物)
1.树脂组合物的整体的概要
本发明的树脂组合物是包含聚碳酸酯树脂40重量份以上且不到95重量份和特定的聚酯-聚醚共聚物5重量份以上且不到60重量份(合计100重量份)作为基材树脂的树脂组合物。如果是这样的组成，产生本发明的效果，但从抗冲击性、耐热性、尺寸稳定性、耐化学品性和成型加工性的平衡的观点出发，更优选地，为聚碳酸酯树脂50重量份以上且不到90重量份和聚酯-聚醚共聚物10重量份以上且不到50重量份，更优选地，为聚碳酸酯树脂60重量份以上且不到80重量份和聚酯-聚醚共聚物20重量份以上且不到40重量份。
本发明的树脂组合物由于以聚碳酸酯树脂和特定的聚酯-聚醚共聚物作为主成分，因此特别是对于大型的注射成型品，获得优异的外观的成型体。此外，优选地添加填料使用，但即使不添加填料的情况下，也具有流动性、热稳定性优异的效果。
本发明的树脂组合物，从进一步提高抗冲击性的观点出发，优选还包含0.5～40重量份的抗冲击改进剂。此外，从耐热性、刚性、成型性等的观点出发，更优选为1～20重量份，将本发明的树脂组合物的成型体用作作为优选的用途的车辆用部件的情形下，从获得必要的抗冲击强度和耐热性的观点出发，进一步优选2～10重量份。
作为上述抗冲击改进剂，优选从(1)核/壳型接枝聚合物、(2)聚烯烃系聚合物、(3)烯烃-不饱和羧酸酯共聚物和(4)热塑性聚酯系弹性体中选择的1种以上。
上述(1)核/壳型接枝聚合物优选为包含作为从聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯酸酯共聚物和聚有机硅氧烷中选择的1种以上的橡胶状聚合物的核10～90重量％和由在该核的存在下使从芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中选择的1种以上的单体聚合而得到的聚合物构成的壳90～10重量％的核/壳型接枝聚合物。
本发明的树脂组合物优选包含板状填料。通过包含板状填料，能够进一步提高本发明的树脂组合物的成型体的耐热性，能够进一步提高低线膨胀性。作为板状填料，从获得低线膨胀性效果的观点出发，优选地，数均长径为0.1μm以上40μm以下，和，相对于上述基材树脂100重量份，其含量为5～100重量份。此外，含量相对于基材树脂100重量份，更优选为10～70重量份，进一步优选为15～40重量份。
本发明的树脂组合物优选包含玻璃长纤维。通过包含玻璃长纤维，能够进一步提高本发明的树脂组合物的成型体的耐热性、冲击特性。作为玻璃长纤维的含量，相对于树脂100重量份，优选包含玻璃长纤维5～100重量份。更优选为10～50重量份，进一步优选为15～35重量份。
本发明中，以上述的份数的范围，能够将板状填料与玻璃长纤维并用。
本发明的树脂组合物由于是以聚碳酸酯树脂和特定的聚酯-聚醚共聚物作为基材树脂的树脂组合物，因此与以往的树脂组合物相比，特别是对于大型的注射成型品，可获得优异的外观的成型体。此外，进而添加了上述特定的板状填料的情况下，成为能够成为实现轻质薄壁化，同时具有充分的尺寸稳定性的成型体的成型加工性优异的树脂组合物，特别是作为可得到大型薄壁、且尺寸稳定性和外观优异的成型体的树脂组合物使用。再有，上述基材树脂即使没有添加板状填料的情况下，也具有流动性、热稳定性优异的效果。
本发明的树脂组合物，为了防止成型加工时的热劣化，优选相对于基材树脂100重量份，还包含稳定剂0.01～4重量份，更优选为0.1～2重量份。
本发明的树脂组合物的整体概要如上所述。以下对上述的树脂组合物的构成中主要的部分更详细说明。
2.聚碳酸酯树脂
本发明中使用的聚碳酸酯树脂是由具有2个酚性羟基的化合物(以下称为2元酚)衍生的聚碳酸酯树脂，是通常由2元酚和光气、或者2元酚和碳酸二酯的反应得到的树脂。
作为上述2元酚，特别优选双酚A，但并不限定于此。
作为上述聚碳酸酯树脂的分子量，从抗冲击性、耐化学品性、成型加工性等的观点出发，以粘均分子量计，优选10,000～60,000范围的聚碳酸酯树脂。
3.聚酯-聚醚共聚物
＜1＞聚酯-聚醚共聚物的整体的概要
本发明中使用的聚酯-聚醚共聚物优选为使用锗化合物的催化剂聚合的、包含芳香族聚酯单元和上述通式1所示的改性聚醚单元、IV值为0.30～1.00的范围的共聚物。
聚酯-聚醚共聚物的结构单元只要包含芳香族聚酯单元和特定的改性聚醚单元即可，但从成型性的改善效果的观点和耐热性维持的观点出发，优选为包含芳香族聚酯单元85～65重量％和上述通式1所示的改性聚醚单元15～35重量％的共聚物，更优选为芳香族聚酯单元80～70重量％和上述改性聚醚单元20～30重量％。
对上述聚酯-聚醚共聚物的分子量并无特别限定，优选为通常在四氯乙烷/苯酚＝50/50(重量比)的混合溶剂中、25℃、0.5g/dl下的对数粘度(IV)在0.30～1.00的范围内的分子量。由此，成为流动性优异，成型性-耐热性-抗冲击性-低线膨胀性的平衡优异的树脂组合物。此外，从进一步提高流动性，进一步提高成型性-耐热性-抗冲击性-低线膨胀性的平衡的观点出发，IV值更优选为0.45～0.60的范围。
＜2＞聚酯-聚醚共聚物的制造方法
聚酯-聚醚共聚物的制造方法，使用锗化合物的催化剂，可列举(1)芳香族二羧酸、二醇、改性聚醚的三者的直接酯化法，(2)芳香族二羧酸二烷基酯、二醇、改性聚醚、和/或、改性聚醚的酯的三者的酯交换法，(3)芳香族二羧酸二烷基酯、二醇的酯交换中、或、酯交换后加入改性聚醚，缩聚的方法，(4)使用高分子的芳香族聚酯，与改性聚醚混合后，在熔融减压下进行酯交换的方法等，但并不限定于这些。
使用于制造聚酯-聚醚共聚物的催化剂为锑化合物的情况下，在组合物中残存，成型等的加热时，由于锑化合物，聚碳酸酯树脂边放出二氧化碳边水解，其结果，在得到的成型体的外观产生银纹、发泡。
作为用于制造聚酯-聚醚共聚物的催化剂，作为具有与锑化合物同程度以上的活性，不引起由锑化合物产生的聚碳酸酯树脂的水解的问题的催化剂，本发明人选择的催化剂为锗化合物。
作为这样的可用作本发明涉及的催化剂的锗系化合物，可列举二氧化锗等锗氧化物、四乙氧基锗、四异丙氧基锗等锗的醇盐、氢氧化锗及其碱金属盐、乙醇酸锗、氯化锗、醋酸锗等，这些可单独使用或者将2种以上组合使用。这些锗系化合物中，特别优选二氧化锗。
聚合时投入的二氧化锗催化剂量，从反应速度的观点、经济的观点出发，优选为聚酯-聚醚共聚物的量的50～2000ppm，更优选为100～1000ppm。
上述芳香族二羧酸，特别优选对苯二甲酸，此外，可例示间苯二甲酸、联苯二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸等。除了这些芳香族二羧酸以外，也可将少量比例(15％以下)的羟基苯甲酸等其他的芳香族羟基羧酸、或者、己二酸、癸二酸、环己烷1,4-二羧酸等脂肪族或肪环族二羧酸并用。
上述二醇为形成酯单元的低分子量二醇成分，为碳数2～10的低分子量二醇，例如，乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、癸二醇、环己烷二甲醇等。特别地，从获得的容易性的方面出发，优选乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇。
作为上述芳香族二羧酸二烷基酯的烷基，从酯交换反应性的观点出发，优选甲基。
作为上述的高分子的芳香族聚酯的溶液粘度，从得到的成型品的抗冲击性、耐化学品性、成型加工性的观点出发，在苯酚/四氯乙烷＝1/1(重量比)混合溶剂中、25℃下浓度0.5g/dl(5g/l)下的对数粘度(IV)优选0.30～1.00，更优选0.45～0.60的范围。
＜3＞芳香族聚酯单元
本发明中使用的芳香族聚酯的单元，是由芳香族二羧酸或其的酯形成性衍生物与二醇或其的酯形成性衍生物得到的聚合物乃至共聚物，通常为交替缩聚体。
作为上述芳香族聚酯单元的优选的具体例，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚对苯二甲酸1,4-丁二醇酯、聚对苯二甲酸1,4-丁二醇酯共聚物、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯、或者聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯共聚物，更优选为从聚对苯二甲酸乙二醇酯单元、聚对苯二甲酸丁二醇酯单元和聚对苯二甲酸丙二醇酯单元中选择的1种以上。
＜4＞改性聚醚单元
本发明中使用的改性聚醚单元为上述通式1所示的单元，优选通式2所示的单元。对于通式1和2中的氧亚烷基单元的重复单元数m、n，如果(m+n)的数平均不到20，热稳定性的改善小，如果(m+n)的数平均超过60，由于成型性变差，因此(m+n)的数平均需要为20以上、60以下。此外，作为其下限，优选25以上，更优选30以上。
4.抗冲击改进剂
＜1＞核/壳型接枝聚合物
上述核/壳型接枝聚合物是使上述的特定的橡胶状弹性体接枝聚合上述的特定的乙烯基系化合物(单体)的产物。
作为上述橡胶状弹性体，优选玻璃化转变温度为0℃以下，更优选为-40℃以下。
作为这样的橡胶状弹性体的具体例，可例示例如聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯酸酯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物等二烯系橡胶、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯、二甲基硅氧烷-丙烯酸丁酯橡胶、硅系/丙烯酸丁酯复合橡胶等丙烯酸系橡胶、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物等烯烃系橡胶、聚二甲基硅氧烷系橡胶、二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物系橡胶，作为丁二烯-丙烯酸酯共聚物的具体的橡胶，可例示丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物、丁二烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物。从抗冲击性的方面出发，优选使用聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物。
上述丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物中，从耐候性、抗冲击性出发，优选丙烯酸丁酯50～70重量％和丁二烯30～50重量％的共聚物。
对橡胶状弹性体的平均粒径并无特别限定，优选0.05～2.00μm的范围，更优选0.1～0.4μm。此外，对于凝胶含量并无特别限定，优选使用10～99重量％、进而80～96重量％的范围的橡胶状弹性体。
作为上述核/壳型接枝聚合物的制造中使用的乙烯基系化合物，可列举例如芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物等。这些可单独使用，也可将2种以上并用。作为特别优选的实例，作为上述芳香族乙烯基化合物的实例，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯，作为氰化乙烯基化合物的实例，可列举丙烯腈、甲基丙烯腈，作为丙烯酸酯的实例，可列举丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，作为甲基丙烯酸酯的实例，可列举甲基丙烯酸甲酯。
调制核型/壳型接枝聚合物时的橡胶状弹性体与乙烯基系化合物的使用比例，优选橡胶状弹性体10～90重量％，更优选30～85重量％，优选乙烯基系化合物90～10重量％，更优选70～15重量％。如果橡胶状弹性体的比例不到10重量％，抗冲击性容易降低，另一方面，如果超过90重量％，产生耐热性降低的倾向。
此外，从热稳定性的观点出发，特别优选使用用有机磷系乳化剂制造的核/壳型接枝聚合物。
＜2＞聚烯烃系聚合物
作为上述聚烯烃系聚合物的具体例，可列举例如聚乙烯、聚丙烯等，可优选地使用，但并不限定于这些。聚烯烃系聚合物可以是均聚物，也可以是乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物等共聚物。此外，对聚烯烃系聚合物的聚合度并无特别限制，通常只要熔融指数为0.05～50g/10分的范围，则可任意地选择使用。这样的聚烯烃系聚合物中，从进一步提高抗冲击性的观点出发，优选乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物。
＜3＞烯烃-不饱和羧酸酯共聚物
作为上述烯烃-不饱和羧酸酯共聚物中的烯烃，可列举例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。这些烯烃可单独使用，或者可将2种以上组合使用。特别优选的烯烃为乙烯。
作为上述烯烃-不饱和羧酸酯共聚物中的不饱和羧酸酯，可列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。这些可单独使用或者可将2种以上组合使用。特别优选的(甲基)丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
上述烯烃-不饱和羧酸酯共聚物中的、上述烯烃单元与上述不饱和羧酸酯单元的共聚比，以重量比计，优选为40/60～95/5，更优选为50/50～90/10。如果共聚物中的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的重量比不到5，耐化学品性改进效果不充分的情形多。如果共聚物中的不饱和羧酸酯单元的重量比超过60，熔融时(例如，成型加工时)的热稳定性不充分的情形多。
也能够使上述烯烃-不饱和羧酸酯共聚物进一步共聚醋酸乙烯酯、苯乙烯等。
作为上述烯烃-不饱和羧酸酯共聚物，可列举例如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸己酯共聚物、乙烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸己酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸2-乙基己酯共聚物、乙烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸缩水甘油酯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物等。其中，从进一步提高抗冲击性的观点出发，优选乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物。
＜4＞热塑性聚酯系弹性体
上述热塑性聚酯系弹性体，是包含芳香族二羧酸或其的酯形成性衍生物与二醇或其的酯形成性衍生物和数均分子量700～3000的聚醚的共聚物，来自聚醚的成分的比例优选5～80重量％，更优选10～70重量％的范围。如果来自聚醚的成分的比例不到5重量％，产生抗冲击性降低的倾向，如果超过80重量％，耐热性容易降低。
上述热塑性聚酯系弹性体的溶液粘度，在苯酚/四氯乙烷＝1/1(重量比)混合溶剂中，25℃下浓度0.5g/dl(5g/l)下的对数粘度(IV)优选0.3～2.0，更优选0.4～1.5的范围。如果该对数粘度不到0.3，抗冲击性、耐化学品性等容易降低，另一方面，如果超过2.0，产生成型加工性等降低的倾向。
作为上述热塑性聚酯系弹性体的制造中使用的芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物的具体例，可例示例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、这些的酯形成性衍生物等。这些可单独使用，也可将2种以上并用。另一方面，作为二醇或其的酯形成性衍生物，可列举例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、这些的酯形成性衍生物等。这些可单独使用，也可将2种以上并用。此外，作为上述聚醚，可列举例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物等。这些可单独使用，也可将2种以上并用。作为上述聚醚的数均分子量，优选700～3000的范围。如果该分子量不到700，耐热性倾向于降低，另一方面，如果超过3000，热稳定性倾向于降低。
5.板状填料
本发明中使用的板状填料是能够使本发明的树脂组合物的成型体的线膨胀性变小的成分。作为这样的板状填料，能够使用以二氧化硅、氧化铝作为其材料的主成分的碱性的无机物，作为形状，可列举平板状、薄片状、鳞片状等。其数平均的填料的长径(填料中所含的最长的长度)优选为0.1μm以上40μm以下，从成型品的低线膨胀性、表面外观的观点出发，更优选为0.1μm以上且不到25μm。此外，从热稳定性的观点出发，更优选为25μm以上40μm以下。因此，从低线膨胀性、表面外观、热稳定性的平衡的观点出发，数均长径为0.1μm以上且不到25μm的板状填料(I)与数均长径为25μm以上40μm以下的板状填料(II)的混合比率(重量基准)，[相对于全部板状填料的(I)的重量比率]/[相对于全部板状填料的(II)的重量比率]优选为25％/75％～50％/50％。
此外，板状填料的数平均的纵横比，即，[板状填料的长径]/[板状填料的厚度(填料中所含的、与包含上述直线的最大的平面垂直的、直线的长度)]，从低线膨胀性、抗冲击性的观点出发，优选为10以上，更优选为15以上。
再有，上述数均长径和数均纵横比是采用实体显微镜测定、平均的各板状填料的粒的值的数平均值。
作为本发明中使用的板状填料，从实现后面详述的本发明涉及的特异的成型体中的各成分的分散状态的观点出发，优选从以二氧化硅、氧化铝作为其材料的主成分的、云母、滑石、蒙脱石、绢云母、高岭土、玻璃薄片、板状氧化铝、合成水滑石中选择的1种以上，从本发明的尺寸稳定性提高效果的观点出发，更优选云母、滑石、蒙脱石、绢云母、高岭土、玻璃薄片，从抗冲击性、流动性、制品外观的平衡的观点出发，更优选云母、滑石、玻璃薄片，特别优选为云母。
作为上述云母，可以是天然、合成的任一种，此外，可以是白云母、黑云母、金云母的任一种。
6.玻璃长纤维
本发明的树脂组合物中使用的玻璃长纤维，是指将玻璃熔融、牵引、形成为纤维状的产物。作为玻璃长纤维，可列举例如将E玻璃(Electrical glass)、C玻璃(Chemical glass)、A玻璃(Alkaliglass)、S玻璃(High strength glass)和耐碱玻璃等玻璃熔融纺丝、制成丝状的纤维的产物，优选E玻璃。
玻璃长纤维的平均纤维径为3～30μm，优选为9～25μm，更优选为11～23μm，特别优选为13～18μm。如果平均纤维径过小，纤维容易破损，因此有时强化纤维束的生产率降低，此外，连续制造粒料时，必须将多根纤维集束，由于将纤维束连接的程序变得烦杂，生产率降低，因此不优选。此外，确定了优选的粒料长时，如果纤维径过大，纤维的纵横比降低，有时无法充分发挥补强效果，因此不优选。
作为玻璃长纤维，能够使用连续状玻璃纤维束，其作为玻璃粗纱已市售。除了玻璃粗纱以外，也能够使用特开平6-114830号公报中记载的饼等。粒料长可例示4～20mm、优选地5～16mm、更优选地6～14mm、特别优选地8～12mm。粒料径并无特别限制，可例示例如0.5～4mm。
粒料中的玻璃长纤维的平均纵横比，即，(玻璃纤维的平均长度)/(玻璃纤维的平均纤维径)可例示50～6000、优选地75～2000、更优选地100～1500、特别优选地200～1000。如果平均纵横比过小，有可能无法充分发挥补强效果，如果平均纵横比过大，有可能成型时可塑化变得不稳定，引起玻璃长纤维的分散不良。
本发明中使用的玻璃长纤维，从提高抗冲击性的观点出发，优选用硅烷偶联剂处理过的玻璃长纤维。此外，从提高耐热性的观点出发，优选用环氧系或氨基甲酸酯系表面处理剂进行了施胶处理的玻璃长纤维。
作为本发明的玻璃长纤维中能够使用的市售的玻璃粗纱，可列举例如日本电气硝子(株)制的EX-1437(纤维径17μm，氨基硅烷偶联剂，环氧系乳液，将约4000根集束)、セントラル硝子(株)的ERS2310-LF702(纤维径17μm，使用氨基硅烷偶联剂、氨基甲酸酯系乳液，将约4000根集束)等，但并不限定于这些。
7.稳定剂
作为上述稳定剂，优选从酚系稳定剂、磷系稳定剂、硫系稳定剂中选择的1种以上，由于阻燃性优异，更优选将这些稳定剂组合使用。
作为上述酚系稳定剂，更优选为受阻酚系稳定剂，可列举例如季戊四醇四[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(例如，チバスペシャルティケミカルズ制イルガノックス1010(注册商标))，并不限定于此。
作为上述磷系稳定剂，更优选为亚磷酸酯系稳定剂，可列举例如三(2，4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯(例如，旭电化株式会社制アデカスタブ2112(注册商标))，但并不限定于此。
8.添加剂
本发明的树脂组合物中，除了上述以外，根据需要，可配合例如光稳定剂、阻燃剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、颜料·染料、无机填充剂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等作为添加剂。
(树脂组合物的制造方法)
本发明的树脂组合物的制造能够采用任意的已知的方法进行。例如，可列举下述方法：将聚碳酸酯树脂、特定的聚酯-聚醚共聚物和根据需要使用的其他的任意成分使用掺混机、超级混合机等混合，用单螺杆或多螺杆的螺杆挤出机等混炼，作为粒料得到，但并不限定于此。此外，可在混炼时加热、熔融混炼。温度条件等可适当地设定。
(成型体)
本发明的树脂组合物适合作为各种的成型体的材料，特别地，作为大型薄壁成型体用的材料优异。例如，使用本发明的树脂组合物得到的成型体能够制成成型体的投影面积为10000mm2～10000000mm2的大型薄壁成型体。从表面外观-耐热性-抗冲击性的观点出发，成型体的优选的投影面积为30000mm2～7000000mm2，更优选的投影面积为50000mm2～4000000mm2。此外，使用本发明的树脂组合物得到的成型体能够制成平均壁厚不到3.0mm、0.1mm以上的大型薄壁成型体。平均壁厚也能够为不到2.5mm，也能够为不到2.0mm。此外，从表面外观-耐热性-抗冲击性的观点出发，平均壁厚的下限优选为1.0mm以上，更优选为1.5mm以上。此外，能够制成从与模具的浇口的入口对应的成型体的部分到成型体的端部的长度(树脂组合物在模具的模腔内流动时的流动距离中的实质上的最大长度)超过500mm的大型薄壁成型体。
此外，使用本发明的树脂组合物得到的大型薄壁成型体，即使具有这样的投影面积的情况下，在测定温度-30℃与+80℃之间测定的面内的线膨胀系数优选为6.0×10-5/℃以下，更优选为4.0×10-5/℃以下。此外，线膨胀系数优选为3.5×10-5/℃以上。由此，大型薄壁成型体具有形状稳定性，例如，能够适合作为家电制品用部件、车辆用部件等成型体使用。特别地，对于家电制品用部件、车辆用部件等成型体，多与金属材料等接近使用，由于来自成为高温的金属材料等的辐射热、热传导，有时暴露于高温。但是，本发明的成型体通过具有这样的线膨胀系数，能够防止由于来自金属材料等的辐射热、热传导而热变形，形状稳定性优异。
本发明的成型体，更具体地，优选地，将成型体的投影面积超过30000mm2、从浇口到端部的长度超过500mm、平均壁厚不到2.5mm的成型体在测定温度-30℃与+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为6.0×10-5/℃以下，更优选为4.0×10-5/℃以下。此外，优选地，成型体的投影面积超过60000mm2，平均壁厚不到2.5mm，并且在测定温度-30℃与+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为6.0×10-5/℃以下，更优选为4.0×10-5/℃以下。
具有这样的特性的本发明的成型体能够适合用作例如车辆用部件等成型体。此外，车辆用部件中，能够适合用作汽车外装部件，其中，特别适合修饰件、立柱、扰流板。
此外，本发明的成型体，在对表面进行了涂装的情况下，表面外观性、涂膜的密合性良好。此外，本发明的树脂组合物由于具有优异的流动性，因此使用该树脂组合物得到的成型体即使是特别大型薄壁成型体，其表面全体的平滑性良好，涂装后的表面外观性、涂膜的密合性良好。涂装的涂料、涂装方法能够适当地选择采用公知的涂料、涂装方法。
(成型体的制造方法)
本发明的树脂组合物的成型中能够采用已知的任意的方法。例如，能够采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、压缩成型等成型。其中，优选注射成型。此外，能够将本发明的树脂组合物利用于例如Plastics Info World 11/2002P20-35中记载的、在线配混工艺、直接配混工艺等配混，成型成型体。
本发明的成型体，可原样使用本发明的树脂组合物成型，也可使用与稀释材料的共混物成型。此外，使用用包含玻璃长纤维的树脂组合物(以下有时称为“纤维强化树脂组合物”。)得到的粒料的情况下，该粒料与稀释材料的配合可以是干混方式。为了保持树脂组合物中的纤维长，获得更高的刚性、抗冲击性、耐久性的改进效果，优选干混后不通过挤出机而直接供给到注射成型机等成型机。对于稀释材料的配合比率，由纤维强化树脂组合物的粒料的玻璃长纤维含量和最终成型体所要求的玻璃长纤维含量决定，从刚性、抗冲击性、耐久性的改进效果的方面出发，相对于纤维强化树脂组合物，优选20～85重量％。
(树脂组合物及其成型体的用途)
本发明涉及的树脂组合物，如上所述采用已知的各种的方法，例如注射成型法、挤出成型法等，能够作为成为家电制品用部件、汽车等车辆用部件、电气-电子部件、杂货的原料的树脂组合物使用。
此外，使用该树脂组合物成型的成型体，耐热性、抗冲击性、刚性、尺寸稳定性、耐化学品性、成型加工性、耐候性以及热稳定性优异，成型体的表面光泽、外观、涂装性优异。因此，本发明的成型体能够适合作为采用注射成型得到的汽车外装部件使用，其中，特别适合修饰件、立柱、扰流板。
实施例
以下基于实施例对本发明的树脂组合物具体地进行说明。
下述测定条件、实施例等中的“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”。
首先，以下对使用的材料和测定条件进行说明。
(聚碳酸酯树脂)
作为聚碳酸酯树脂，使用了粘均分子量22,000的出光兴产(株)制的タフロンA2200(注册商标)。表2～5中，表示为PC。
(聚酯-聚醚共聚物：B1～B12)
在具备搅拌器、气体排出出口的反应器中，装入采用锗系催化剂制造的聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV＝0.65)、二氧化锗、稳定剂(チバ·スペシャリティーケミカルズ制的イルガノックス1010)、和表1中所示的改性聚醚，在270℃下保持2小时后，用真空泵减压，在1乇(133Pa)下实施缩聚，通过使270℃下的缩聚反应时间(从到达1乇(133Pa)的时刻的经过时间)变短，从而调整分子量。即，缩聚反应时间为0.5小时～3小时。经过了规定时间时，结束减压，使反应停止，将制造的各种的聚酯-聚醚共聚物B1～B12取出，对于进而用水槽冷却的丝束，在设定为100℃的热风干燥机中同时进行后结晶化和干燥后，投入粉碎器，粒料化，从而得到了粒料状态的聚酯-聚醚共聚物B1～B12。缩聚反应时间越短，分子量越小，能够得到IV值小的聚酯-聚醚共聚物。再有，B8、B10按照专利文献1中记载的方法制造(缩聚反应时间为3小时)，其IV值为1.20。
(聚酯-聚醚共聚物：B13)
在具备搅拌器、气体排出出口的反应器中，装入作为聚对苯二甲酸乙二醇酯的原料的双羟基亚乙基对苯二甲酸酯(BHET)、二氧化锗、稳定剂(チバ·スペシャリティーケミカルズ制的イルガノックス1010)和表1中所示的改性聚醚，在190℃下保持2小时后，慢慢提高温度，同时用真空泵慢慢地减压，最终在270℃、1乇(133Pa)下实施缩聚，经过了规定的缩聚反应时间(1.5小时)时，结束减压，停止反应，将制造的各种聚酯-聚醚共聚物B13取出，进而，将用水槽冷却的丝束在设定为100℃的热风干燥机中同时进行后结晶化和干燥后，投入粉碎器，粒料化，从而得到了粒料状态的聚酯-聚醚共聚物B13。得到的聚酯-聚醚共聚物的聚醚比率为25wt％，IV值为0.49。
表1中的PET为采用锗系催化剂聚合的IV＝0.65的聚对苯二甲酸乙二醇酯。双羟基亚乙基对苯二甲酸酯(BHET)使用了ペットリファインテクノロジー株式会社制的BHET。ビスオール18EN为通式2的结构中的(m+n)的数平均为18的物质，ビスオール30EN为通式2的结构中的(m+n)的数平均为30的物质，ビスオール60EN为通式2的结构中的(m+n)的数平均为60的物质。
此外，表1中的IV值由四氯乙烷/苯酚＝50/50(重量比)的混合溶剂中、25℃、0.5g/dl下的对数粘度算出。表1中的各组成的数值表示重量份。
(抗冲击改进剂)
核/壳型接枝共聚物、株式会社カネカ制的カネエースM732
(板状填料：D)
(D-1)数均长径27μm、マスコバイトマイカA-21S：株式会社ヤマグチマイカ
(D-2)数均长径40μm、マスコバイトマイカA-41S：株式会社ヤマグチマイカ
(D-3)数均长径10μm、マスコバイトマイカAS800：巴工业株式会社
(玻璃长纤维)
纤维径16μm、TEX值2000(g/1000m)、氨基硅烷偶联剂、环氧系乳液处理
(稳定剂：E)
株式会社チバ·スペシャリティーケミカルズ制的イルガノックス1010(受阻酚)
(脱模剂：F)
理研ビタミン株式会社制、リケスターEW-400(季戊四醇全硬脂酸酯)
(流动性；螺旋(2mm))
使用ファナック株式会社制、注射成型机FAS-150，在料筒温度280℃、模具温度80℃、注射压力1000kg/cm2下成型，测定螺旋状的成型体(10mm宽×2mm厚、节距5mm)中的流动长。
(Izod冲击值；IZOD(有缺口))
对于实施例和比较例中制作的试验片，在ASTM D-256、1/4英寸、带有缺口、23℃下测定。
(耐热性；HDT(低载荷))
对于实施例和比较例中制作的试验片，按ASTM D-696测定。
(滞留试验后的外观)
对于使用日精树脂工业株式会社制注射成型机FN-1000，在料筒温度280℃、模具温度80℃下滞留2分钟而成型的120×120×3mm的平板的成型品的外观，用肉眼观察，按照以下的基准评价。
◎：完全没有发现表面的闪光
○：几乎没有发现表面的闪光
△：少量发现表面的闪光
×：表面的闪光显著
(大型薄壁成型性的评价)
使用三菱重工业制大型注射成型机850-MG160，在料筒温度280℃、模具温度80℃下，作为试验片，投影面积为600mm×200mm(从浇口到端部的距离为600mm)，在厚度为2.5mm、2.0mm、1.5mm的3点下，作成作为大型注射成型品的汽车的板部件，用肉眼观察，按照以下的基准评价。进行树脂的填充直至末端，即使是厚度更薄的汽车的板部件，其表面外观也良好，可以说是薄壁成型性优异的材料。
◎：填充到成型品末端，完全没有发现表面的闪光
○：填充到成型品末端，几乎没有发现表面的闪光
△：填充到成型品末端，少量发现表面的闪光
×：填充到成型品末端，表面的闪光显著
××：不能填充到成型品末端
(线膨胀性评价)
将采用前述的方法得到的成型品的中央部分切出，对于得到的试验片，对于流动(MD)方向和与流动成直角(TD)的方向，分别按照JIS K7197，在测定温度-30℃与+80℃之间实施试验，评价线膨胀系数。
(成型品的涂装性的评价)
将采用前述的方法得到的600mm×200mm大、厚2.5mm、2.0mm、1.5mm的成型品涂装，按照以下的基准评价。所谓涂膜密合性不足，在棋盘格剥离试验中将涂膜剥离超过5/100而产生的情形判断为涂膜密合性不足。
○：涂膜面的表面外观性良好，也无涂膜密合性的问题。
△：涂膜面的表面外观性不均一，不良，无涂膜密合性的问题。
×：涂膜面的表面外观性不均一，不良，涂膜密合性不足。
(实施例1～24和比较例1～6)
将聚碳酸酯树脂(PC)、聚酯-聚醚共聚物B1～B13、采用锗系催化剂聚合的IV＝0.65的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)、抗冲击性改进剂、板状填料(D)、玻璃长纤维、受阻酚系稳定剂(E)、脱模剂(F)按照表2～5中所示的比例预混合，分别在280℃下使用双螺杆挤出机熔融混炼，制造粒料。表2～5中的各组成的数值表示重量份。
使用得到的粒料，使用日精树脂工业株式会社制注射成型机FN-1000，在料筒温度280℃、模具温度80℃下制作试验片，采用上述方法评价。将结果示于表2～5。
如表2～5中所示，根据本发明的树脂组合物，由于具有优异的流动性，因此能够提供即使是大型薄壁成型品，也具有优异的成型性，并且成型性-耐热性-抗冲击性-低线膨胀性的平衡优异的树脂组合物。此外，本发明的成型体即使是大型薄壁成型品，也不会损害表面外观，具有优异的耐热性、抗冲击性、低线膨胀性。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]

Claims (18)

1.树脂组合物，其特征在于，是包含聚碳酸酯树脂40重量份以上且不到95重量份和聚酯-聚醚共聚物5重量份以上且不到60重量份作为基材树脂的树脂组合物，该聚酯-聚醚共聚物是使用锗化合物的催化剂聚合而成、包含芳香族聚酯单元和下述通式1所示的改性聚醚单元、IV值为0.30～1.00的范围的共聚物，
[化3]
式中，-A-为-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、碳数1～20的亚烷基、或碳数6～20的烷叉基，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8都为氢原子、卤素原子、或碳数1～5的1价的烃基，R9、R10都为碳数1～5的2价的烃基，它们可彼此相同，也可不同，m和n表示氧亚烷基单元的重复单元数，为20≤m+n≤60。
2.权利要求1所述的树脂组合物，其中，上述聚酯-聚醚共聚物的IV值为0.45～0.60的范围。
3.权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，上述聚酯-聚醚共聚物包含芳香族聚酯单元85～65重量％和上述改性聚醚单元15～35重量％。
4.权利要求1～3的任一项所述的树脂组合物，其中，上述芳香族聚酯单元为从聚对苯二甲酸乙二醇酯单元、聚对苯二甲酸丁二醇酯单元和聚对苯二甲酸丙二醇酯单元中选择的1种以上。
5.权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物，其中，上述改性聚醚单元为下述通式2所示的改性聚醚单元，
[化4]
式中，m和n表示氧亚烷基单元的重复单元数，为20≤m+n≤60。
6.权利要求1～5的任一项所述的树脂组合物，其中，还含有抗冲击改进剂0.5～40重量份。
7.权利要求6所述的树脂组合物，其中，上述抗冲击改进剂为从(1)包含作为从聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯酸酯共聚物和聚有机硅氧烷中选择的1种以上的橡胶状聚合物的核10～90重量％和由在该核的存在下使从芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中选择的1种以上的单体聚合而得到的聚合物构成的壳90～10重量％的核/壳型接枝聚合物、(2)聚烯烃系聚合物和(3)烯烃-不饱和羧酸酯共聚物中选择的1种以上。
8.权利要求1～7的任一项所述的树脂组合物，其中，相对于上述基材树脂100重量份，还含有数均长径为0.1μm以上40μm以下的板状填料5～100重量份。
9.权利要求1～8的任一项所述的树脂组合物，其中，上述板状填料中，(4)数均长径为0.1μm以上且不到25μm的板状填料与(5)数均长径为25μm以上40μm以下的板状填料的比率(重量基准)相对于板状填料量，为(4)/(5)＝25％/75％～50％/50％。
10.权利要求1～9的任一项所述的树脂组合物，其中，相对于上述基材树脂100重量份，还含有玻璃长纤维5～100重量份。
11.成型体，其包含权利要求1～10的任一项所述的树脂组合物。
12.权利要求11所述的成型体，其中，成型体的投影面积超过30000mm2，从浇口到端部的长度超过500mm，平均壁厚不到2.5mm，并且在测定温度-30℃和+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为6.0×10-5/℃以下。
13.权利要求11所述的成型体，其中，成型体的投影面积超过30000mm2，从浇口到端部的长度超过500mm，平均壁厚不到2.5mm，并且在测定温度-30℃和+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为4.0×10-5/℃以下。
14.权利要求11所述的成型体，其中，成型体的投影面积超过60000mm2，平均壁厚不到2.5mm，并且在测定温度-30℃和+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为6.0×10-5/℃以下。
15.权利要求11所述的成型体，其中，成型体的投影面积超过60000mm2，平均壁厚不到2.5mm，并且在测定温度-30℃和+80℃之间测定的面内的线膨胀系数为4.0×10-5/℃以下。
16.权利要求11所述的成型体，其为通过注射成型得到的汽车外装部件。
17.权利要求11所述的成型体，其选自修饰件、立柱和扰流板。
18.权利要求11所述的成型体的制造方法，其特征在于，通过注射成型得到成型体。
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