CN104253273A - 阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料及其制备方法 - Google Patents

阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料及其制备方法，属于锂离子电池领域。所述正极材料的化学通式为Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)1-xMxO2-yNy，其中，M为Ti、Mg、Al或Cr；N为F、Cl或Br，0＜x≤0.15，0＜y≤0.15；按照摩尔比称取可溶性锂源、镍源、锰源、钴源、金属M盐和N盐，分别用去离子水溶解后，加入柠檬酸溶液混合搅拌均匀，用浓氨水调节pH后加热蒸发得到凝胶。凝胶加热干燥后，经过两次灼烧研磨得到产品阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料。本发明所制备正极材料颗粒均匀，表面光滑，结晶性能好，具有较高的比容量和较好的循环性能，适合大规模化生产，可以用于锂离子电池正极材料使用。

Description

阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料及其制备方法，属于锂离子电池领域。
背景技术
能源、环境问题以及信息技术是当前社会的焦点。石化燃料的短缺和燃烧对环境产生的污染迫切要求对可再生能源技术进行研究开发。化学电源因具有较高的能量转化效率，成为可再生能源技术的研究热点之一。而锂离子电池是最具潜力的化学电源。要提高锂离子电池的性能，正极材料又是关键。
目前，商业锂离子电池主要采用LiCoO2作正极材料，但由于价格和安全性等问题，LiCoO2已不能满足锂离子电池发展的需要。这促使了更多的人去研究、开发新的材料予以取代LiCoO2。LiNixCoyMn1-x-yO2三元正极材料自问世以来就因具有比容量高、成本低、对环境友好以及热稳定性和安全性好等优势而备受关注。但是，目前三元材料还尚存循环性能以及倍率性能不足等缺点。
掺杂作为改善电极材料性能的一个重要手段被广泛采用。本发明专利选择摩尔比n(Ni)∶n(Co)∶n(Mn)＝4∶2∶4为研究体系，采用阴、阳离子复合离子掺杂技术对LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2进行改性，并运用溶胶凝胶法合成出纳米级改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料，改善其颗粒形貌及电化学性能。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种纳米级阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料制备方法，该正极材料颗粒小而均匀，分散度好，具有循环性能佳、比容量高等优点。
按照本发明提供的技术方案，一种阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料，所述正极材料的化学通式为Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)1-xMxO2-yNy，其中，M为Ti、Mg、Al或Cr；N为F、Cl或Br，0＜x≤0.15，0＜y≤0.15。
按照摩尔比称取可溶性锂源、镍源、锰源、钴源、金属M盐和N盐，分别用去离子水溶解后，加入柠檬酸溶液混合搅拌均匀，用浓氨水调节pH后加热蒸发得到凝胶。凝胶加热干燥后，经过两次灼烧研磨得到产品阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料。
一种阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料，步骤如下：
(1)将水溶性的锂源、镍源、锰源、钴源、M盐、N盐及柠檬酸溶于水中充分混合，再用氨水调节pH值至7-8，所述M为Ti、Mg、Al或Cr；N为F、Cl或Br；
(2)将步骤(1)得到的溶液在60～100℃下搅拌加热，得到凝胶体；
(3)将步骤(2)所得凝胶体80-150℃下干燥8-15小时，得到干凝胶体；
(4)将干凝胶体在300-600℃预灼烧处理4-8小时，自然冷却至室温研磨得到前驱体；
(5)步骤(4)得到的粉末置于700-1000℃条件下焙烧10-20小时，冷却后继续研磨得到产品阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池正极材料。
进一步，所述锂源、镍源、锰源、钴源、M盐、N盐按照锂、镍、锰、钴、M、N的摩尔比为(1-y)∶(0.4-x)∶(0.4-x)∶(0.2-x)∶x∶y加入，其中0＜x≤0.15，0＜y≤0.15。
进一步，所述镍盐、钴盐和锰盐的总摩尔量与柠檬酸的摩尔比为1∶1。
进一步，进一步，所述锂源为LiNO3、CH3COOLi、LiOH中的一种或多种，所述镍源为Ni(NO3)2、Ni(CH3COO)2中的一种或两种，所述锰源为Mn(NO3)2、Mn(CH3COO)2中的一种或两种，所述钴源为Co(NO3)2、Co(CH3COO)2中的一种或两种，所述M盐为Mg(NO3)2、C16H36O4Ti、Al(NO3)3或Cr(NO3)3中的一种，N盐为LiCl、LiF、LiBr中的一种。
本发明具有如下优点：
(1)本发明所制备正极材料粒径分布均匀，结晶度高，表面光滑，颗粒分散度好；
(2)本发明所提供的正极材料，由于阳离子的掺杂改性，材料结构更加稳定，循环性能得到提高。而阴离子的掺杂改性使材料比容量得到提高。并且掺杂改性所需的原料价格便宜，降低了正极材料生产所需的成本，方法简单易行有利于推进商品化的进程。
附图说明
图1为对比例和实施例1-4制备的正极材料的X-射线衍射图。
图2为实施例1制备的正极材料的扫描电镜图。
图3为应用对比例和实施例1、4制备的正极材料所组装的电池，常温时0.2C电流下的首次充放电曲线图，充放电电压范围为2.5-4.6V，其中曲线a、b、c分别是LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2、Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)0.97Mg0.03O1.97Cl0.03、Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)0.95Ti0.05O1.95F0.05。
图4为应用对比例和实施例1、4制备的正极材料所组装的电池，常温时0.2C电流下的循环曲线图，充放电电压范围为2.0-4.6V。
图5为应用对比例和实施例1制备的正极材料所组装的电池，常温时不同倍率下的循环曲线图，充放电电压范围为2.0-4.6V。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步的说明，但本发明的实施方式不限于此。
对比实施例未掺杂LiNi0.4Co0.2Mn0.4O2正极材料的制备。
按照化学计量比(1.05∶0.4∶0.2∶0.4)称取分析纯的CH3COOLi·2H2O、Ni(CH3COO)2·4H2O、Co(CH3COO)2·4H2O、Mn(CH3COO)·4H2O，分别用去离子水充分溶解，加入柠檬酸溶液，加入量等于过渡金属离子的摩尔量之和，混合均匀后用浓氨水将溶液pH值调至7.5左右，80℃水浴加热搅拌，使各种离子充分络合，并使水分蒸发至形成深紫色凝胶；将凝胶在120℃条件下干燥10小时，而后置于500℃下预处理6小时，冷却后研磨，再于850℃焙烧20小时得到所需产品。
实施例1
(1)按照化学计量比(1.02∶0.388∶0.194∶0.388∶0.03∶0.03)称取分析纯的CH3COOLi·2H2O、Ni(CH3COO)2·4H2O、Co(CH3COO)2·4H2O、Mn(CH3COO)·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、LiCl，分别用去离子水溶解完全，加入柠檬酸溶液，加入量等于过渡金属离子的摩尔量之和，混合均匀后用浓氨水将PH值调节至7左右；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液于60℃的水浴中加热以蒸发水分，并不断搅拌，得到凝胶体；
(3)将凝胶体于鼓风干燥箱中烘干，烘干温度为80℃，烘干时间为8小时，得到干凝胶体；
(4)将干燥的凝胶体进行预烧，预烧温度为300℃，预烧时间为4小时，得到前驱体；前驱体自然冷却至室温后研磨，将研磨后的前驱体在700℃下进行煅烧，煅烧时间为10小时，煅烧后自然冷却至室温后再次研磨，即得到所述的复合掺杂锂离子电池正极材料Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)0.97Mg0.03O1.97Cl0.03。
实施例2
(1)按照化学计量比(0.95∶0.36∶0.18∶0.36∶0.1∶0.1)称取分析纯的LiNO3、Ni(NO3)2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O、Mn(NO3)2·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、LiCl，分别用去离子水溶解完全，加入柠檬酸溶液，加入量等于过渡金属离子的摩尔量之和，混合均匀后用浓氨水将PH值调节至7.5左右；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液于80℃的水浴中加热以蒸发水分，并不断搅拌，得到凝胶体；
(3)将凝胶体于鼓风干燥箱中烘干，烘干温度为100℃，烘干时间为10小时，得到干凝胶体；
(4)将干燥的凝胶体进行预烧，预烧温度为400℃，预烧时间为5小时，得到前驱体；前驱体自然冷却至室温后研磨，将研磨后的前驱体在850℃下进行煅烧，煅烧时间为15小时，煅烧后自然冷却至室温后再次研磨，即得到所述的复合掺杂锂离子电池正极材料Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)0.9Mg0.1O1.9Cl0.1。
实施例3
(1)按照化学计量比(0.9∶0.34∶0.17∶0.34∶0.15∶0.15)称取分析纯的LiOH·H2O、Ni(CH3COO)2·4H2O、Co(CH3COO)2·4H2O、Mn(CH3COO)·4H2O、Mg(NO3)2·6H2O、LiCl，分别用去离子水溶解完全，加入柠檬酸溶液，加入量等于过渡金属离子的摩尔量之和，混合均匀后用浓氨水将PH值调节至8左右；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液于90℃的水浴中加热以蒸发水分，并不断搅拌，得到凝胶体；
(3)将凝胶体于鼓风干燥箱中烘干，烘干温度为120℃，烘干时间为12小时，得到干凝胶体；
(4)将干燥的凝胶体进行预烧，预烧温度为500℃，预烧时间为6小时，得到前驱体；前驱体自然冷却至室温后研磨，将研磨后的前驱体在900℃下进行煅烧，煅烧时间为18小时，煅烧后自然冷却至室温后再次研磨，即得到所述的复合掺杂锂离子电池正极材料Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)0.85Mg0.15O1.85Cl0.15。
实施例4
(1)按照化学计量比(1.0∶0.38∶0.19∶0.38∶0.05∶0.05)称取分析纯的LiNO3、Ni(NO3)2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O、Mn(NO3)2·4H2O、C16H36O4Ti、LiF，分别用去离子水溶解完全，加入柠檬酸溶液，加入量等于过渡金属离子的摩尔量之和，混合均匀后用浓氨水将PH值调节至7.5左右；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液于100℃的水浴中加热以蒸发水分，并不断搅拌，得到凝胶体；
(3)将凝胶体于鼓风干燥箱中烘干，烘干温度为150℃，烘干时间为15小时，得到干凝胶体；
(4)将干燥的凝胶体进行预烧，预烧温度为600℃，预烧时间为8小时，得到前驱体；前驱体自然冷却至室温后研磨，将研磨后的前驱体在1000℃下进行煅烧，煅烧时间为20小时，煅烧后自然冷却至室温后再次研磨，即得到所述的复合掺杂锂离子电池正极材料Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)0.95Ti0.05O1.95F0.05。
实施例5
(1)按照化学计量比(0.9∶0.34∶0.17∶0.34∶0.15∶0.15)称取分析纯的LiOH·H2O、Ni(NO3)2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O、Mn(NO3)2·4H2O、Cr(NO3)2·9H2O、LiBr，分别用去离子水溶解完全，加入柠檬酸溶液，加入量等于过渡金属离子的摩尔量之和，混合均匀后用浓氨水将PH值调节至7.5左右；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液于90℃的水浴中加热以蒸发水分，并不断搅拌，得到凝胶体；
(3)将凝胶体于鼓风干燥箱中烘干，烘干温度为100℃，烘干时间为14小时，得到干凝胶体；
(4)将干燥的凝胶体进行预烧，预烧温度为600℃，预烧时间为8小时，得到前驱体；前驱体自然冷却至室温后研磨，将研磨后的前驱体在950℃下进行煅烧，煅烧时间为20小时，煅烧后自然冷却至室温后再次研磨，即得到所述的复合掺杂锂离子电池正极材料Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)0.85Cr0.15O1.85Br0.15。
实施例6
(1)按照化学计量比(1.02∶0.388∶0.194∶0.388∶0.03∶0.03)称取分析纯的CH3COOLi·2H2O、Ni(CH3COO)2·4H2O、Co(CH3COO)2·4H2O、Mn(CH3COO)·4H2O、Al(NO3)2·9H2O、LiF，分别用去离子水溶解完全，加入柠檬酸溶液，加入量等于过渡金属离子的摩尔量之和，混合均匀后用浓氨水将PH值调节至7左右；
(2)将步骤(1)得到的混合溶液于80℃的水浴中加热以蒸发水分，并不断搅拌，得到凝胶体；
(3)将凝胶体于鼓风干燥箱中烘干，烘干温度为100℃，烘干时间为15小时，得到干凝胶体；
(4)将干燥的凝胶体进行预烧，预烧温度为600℃，预烧时间为6小时，得到前驱体；前驱体自然冷却至室温后研磨，将研磨后的前驱体在850℃下进行煅烧，煅烧时间为20小时，煅烧后自然冷却至室温后再次研磨，即得到所述的复合掺杂锂离子电池正极材料Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)0.97Al0.03O1.97F0.03。
从附图1中对比例和实施例1-4的X-射线衍射图谱中可知，掺杂后的材料(006)/(102)和(108)/(110)两组峰分裂比较清晰，表明正极材料是高度有序的二维六边形层状结构，实施例1-4材料(003)与(104)峰强度比均大于对比例材料，说明阴、阳离子复合掺杂提高了材料结构的稳定性和结晶度。
从附图2中实施例1的扫描电镜图中可知，实施例中合成的材料具有颗粒较细小且粒径分布均匀，并且表面光滑，结晶度较好的优点。
应用实施例1
将实施例1-6中合成的正极材料粉末、乙炔黑、聚偏四氟乙烯(PVDF)按质量分数比80∶12∶8混合，加入适量吡咯烷酮后研磨成均匀浆料，均匀涂布于铝箔上，100℃下烘干，铳切(直径14mm)，3MPa碾压，制成极片，经80℃真空干燥12小时后使用，于充满氩气的手套箱中装配扣式(CR2032)测试电池，负电极为锂片，电解液为LB315[m(DMC)∶m(EMC)∶m(EC)＝1∶1∶1]溶液，隔膜为Celgard2325孔薄膜。将组装好的电池用LAND-CT2001A进行充放电测试。
需要说明的是，具体实施本发明时，由于得到的正极材料中Li元素在高温煅烧时易挥发，会有5％左右的Li损失，因此锂盐的实际摩尔用量较理论量要高5％左右。
对比例和实施例1-6合成的正极材料所组装成的电池在的0.2C电流密度下分在2.0-4.4V与2.0-4.6V电压区间的电化学性能表征结果如表1所示。
应用对比例和实施例1、4制备的正极材料所组装的电池，常温时0.2C电流下的首次充放电曲线图如图3所示；应用对比例和实施例1、4制备的正极材料所组装的电池，常温时0.2C电流下的循环曲线图如图4所示；应用对比例和实施例1制备的正极材料所组装的电池，常温时不同倍率下的循环曲线图如图5所示.
表1  0.2C电流密度下，各实施例充放电性能测试结果如下表所示：

Claims (9)

1.一种阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料，所述正极材料的化学通式为Li(Ni0.4Co0.2Mn0.4)1-xMxO2-yNy，其中，M为Ti、Mg、Al或Cr；N为F、Cl或Br，0＜x≤0.15，0＜y≤0.15。
按照摩尔比称取可溶性锂源、镍源、锰源、钴源、金属M盐和N盐，分别用去离子水溶解后，加入柠檬酸溶液混合搅拌均匀，用浓氨水调节pH后加热蒸发得到凝胶。凝胶加热干燥后，经过两次灼烧研磨得到产品阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料。
2.一种阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池(4:4:2)型三元正极材料，步骤如下：
(1)将水溶性的锂源、镍源、锰源、钴源、M盐、N盐及柠檬酸溶于水中充分混合，再用氨水调节pH值至7-8，所述M为Ti、Mg、Al或Cr；N为F、Cl或Br；
(2)将步骤(1)得到的溶液在60～100℃下搅拌加热，得到凝胶体；
(3)将步骤(2)所得凝胶体80-150℃下干燥8-15小时，得到干凝胶体；
(4)将干凝胶体在300-600℃预灼烧处理4-8小时，自然冷却至室温研磨得到前驱体；
(5)步骤(4)得到的粉末置于700-1000℃条件下焙烧10-20小时，冷却后继续研磨得到产品阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池正极材料。
进一步，所述锂源、镍源、锰源、钴源、M盐、N盐按照锂、镍、锰、钴、M、N的摩尔比为(1-y)∶(0.4-x)∶(0.4-x)∶(0.2-x)∶x∶y加入，其中0＜x≤0.15，0＜y≤0.15。
3.如权利要求2所述阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池三元正极材料的制备方法，其特征是：所述锂源、镍源、锰源、钴源、M盐、N盐按照锂、镍、锰、钴、M、N的摩尔比为(1-y)∶(0.4-x)∶(0.4-x)∶(0.2-x)∶x∶y加入，其中0＜x≤0.15，0＜y≤0.15。
4.如权利要求2所述阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池三元正极材料的制备方法，其特征是：镍盐、钴盐和锰盐的总摩尔量与柠檬酸的摩尔比为1∶1。
5.如权利要求2所述阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池三元正极材料的制备方法，其特征是：所述锂盐为LiNO3、CH3COOLi、LiOH中的一种或多种。
6.如权利要求2所述阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池三元正极材料的制备方法，其特征是：所述镍盐为Ni(NO3)2、Ni(CH3COO)2中的一种或两种。
7.如权利要求2所述阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池三元正极材料的制备方法，其特征是：所述锰盐为Mn(NO3)2、Mn(CH3COO)2中的一种或两种。
8.如权利要求2所述阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池三元正极材料的制备方法，其特征是：所述钴盐为Co(NO3)2、Co(CH3COO)2中的一种或两种。
9.如权利要求2所述阴、阳离子复合掺杂改性的锂离子电池三元正极材料的制备方法，其特征是：所述M盐为Mg(NO3)2、C16H36O4Ti、Al(NO3)3或Cr(NO3)3中的一种，N盐为LiCl、LiF、LiBr中的一种。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105576236A (zh) * 2016-02-25 2016-05-11 江南大学 锂离子电池442型三元正极改性材料及其制备方法
CN107689451A (zh) * 2016-08-04 2018-02-13 中信国安盟固利动力科技有限公司 一种合成动力型、纳米纤维的三元材料及其制备方法
CN107742712A (zh) * 2017-10-24 2018-02-27 长沙理工大学 一种导电高分子包覆掺杂型锂离子电池正极材料及其合成方法
CN108832085A (zh) * 2018-06-05 2018-11-16 山东理工大学 一种可调控低温燃烧法制备富锂正极材料的方法
CN109494352A (zh) * 2017-09-13 2019-03-19 河北银隆新能源有限公司 一种用于锂离子电池的阳离子复合掺杂三元正极材料及其制备方法
CN110112385A (zh) * 2019-04-24 2019-08-09 南昌大学 一种提高三元正极材料稳定性及倍率性能的方法
CN110289415A (zh) * 2019-07-05 2019-09-27 福州大学 一种阴阳离子共掺杂的类单晶三元正极材料及其制备方法
CN111129450A (zh) * 2019-12-02 2020-05-08 华为技术有限公司 锂离子电池的正极材料及制备方法
CN111615496A (zh) * 2017-12-22 2020-09-01 尤米科尔公司 用于能够再充电锂离子蓄电池的正电极材料
CN113161534A (zh) * 2021-04-15 2021-07-23 江南大学 一种共掺杂改性锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN113299906A (zh) * 2021-05-26 2021-08-24 中南大学 阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1821080A (zh) * 2006-03-13 2006-08-23 吉林大学 一种锂离子二次电池正极材料及其制备方法
US20100086853A1 (en) * 2008-10-07 2010-04-08 Subramanian Venkatachalam Positive electrode materials for lithium ion batteries having a high specific discharge capacity and processes for the synthesis of these materials
CN101944602A (zh) * 2010-09-27 2011-01-12 彩虹集团公司 一种纳米三元复合锂离子电池正极材料的制备方法
CN102315429A (zh) * 2011-08-04 2012-01-11 深圳市天骄科技开发有限公司 锂离子电池正极材料固相法掺杂铝的制备方法
CN102496708A (zh) * 2011-12-12 2012-06-13 江南大学 锂离子电池多元层状正极材料及其制备方法
CN102938462A (zh) * 2012-10-30 2013-02-20 江南大学 复合掺杂锂离子电池正极材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1821080A (zh) * 2006-03-13 2006-08-23 吉林大学 一种锂离子二次电池正极材料及其制备方法
US20100086853A1 (en) * 2008-10-07 2010-04-08 Subramanian Venkatachalam Positive electrode materials for lithium ion batteries having a high specific discharge capacity and processes for the synthesis of these materials
CN101944602A (zh) * 2010-09-27 2011-01-12 彩虹集团公司 一种纳米三元复合锂离子电池正极材料的制备方法
CN102315429A (zh) * 2011-08-04 2012-01-11 深圳市天骄科技开发有限公司 锂离子电池正极材料固相法掺杂铝的制备方法
CN102496708A (zh) * 2011-12-12 2012-06-13 江南大学 锂离子电池多元层状正极材料及其制备方法
CN102938462A (zh) * 2012-10-30 2013-02-20 江南大学 复合掺杂锂离子电池正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HO-SUK SHIN,等.,: ""Improvement of electrochemical properties of Li[Ni0.4Co0.2Mn(0.4-x)Mgx]O2-yFy cathode materials at high voltage region"", 《ELECTROCHIMICA ACTA》, vol. 52, no. 4, 19 May 2006 (2006-05-19) *
乔敏: ""锂离子电池正极材料LiNixCo(1-2x)MnxO2的制备与改性研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技II辑》, no. 5, 15 May 2010 (2010-05-15) *
刘水香: ""层状LiNi1/3Co1/3Mn1/3O1.95Y0.05（Y=O，F，Cl，Br）"", 《化学世界》, no. 1, 18 April 2013 (2013-04-18) *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105576236A (zh) * 2016-02-25 2016-05-11 江南大学 锂离子电池442型三元正极改性材料及其制备方法
CN107689451A (zh) * 2016-08-04 2018-02-13 中信国安盟固利动力科技有限公司 一种合成动力型、纳米纤维的三元材料及其制备方法
CN109494352A (zh) * 2017-09-13 2019-03-19 河北银隆新能源有限公司 一种用于锂离子电池的阳离子复合掺杂三元正极材料及其制备方法
CN107742712B (zh) * 2017-10-24 2019-11-12 长沙理工大学 一种导电高分子包覆掺杂型锂离子电池正极材料及其合成方法
CN107742712A (zh) * 2017-10-24 2018-02-27 长沙理工大学 一种导电高分子包覆掺杂型锂离子电池正极材料及其合成方法
CN111615496B (zh) * 2017-12-22 2022-10-18 尤米科尔公司 用于能够再充电锂离子蓄电池的正电极材料
CN111615496A (zh) * 2017-12-22 2020-09-01 尤米科尔公司 用于能够再充电锂离子蓄电池的正电极材料
CN108832085A (zh) * 2018-06-05 2018-11-16 山东理工大学 一种可调控低温燃烧法制备富锂正极材料的方法
CN110112385A (zh) * 2019-04-24 2019-08-09 南昌大学 一种提高三元正极材料稳定性及倍率性能的方法
CN110289415A (zh) * 2019-07-05 2019-09-27 福州大学 一种阴阳离子共掺杂的类单晶三元正极材料及其制备方法
CN111129450A (zh) * 2019-12-02 2020-05-08 华为技术有限公司 锂离子电池的正极材料及制备方法
CN111129450B (zh) * 2019-12-02 2023-09-29 华为技术有限公司 锂离子电池的正极材料及制备方法
CN113161534A (zh) * 2021-04-15 2021-07-23 江南大学 一种共掺杂改性锂离子电池三元正极材料及其制备方法
CN113299906A (zh) * 2021-05-26 2021-08-24 中南大学 阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料及其制备方法

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