CN104245973A - 用于提取稀土元素的方法 - Google Patents

用于提取稀土元素的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104245973A
CN104245973A CN201380019074.3A CN201380019074A CN104245973A CN 104245973 A CN104245973 A CN 104245973A CN 201380019074 A CN201380019074 A CN 201380019074A CN 104245973 A CN104245973 A CN 104245973A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rare earth
earth element
carry out
hydrochloric acid
ore
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380019074.3A
Other languages
English (en)
Inventor
V·I·拉克丝马楠
R·斯里达尔
M·A·哈利姆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Process Research Ortech Inc
Original Assignee
Process Research Ortech Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Process Research Ortech Inc filed Critical Process Research Ortech Inc
Publication of CN104245973A publication Critical patent/CN104245973A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00—Obtaining rare earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/10—Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

一种用于从携带稀土元素的矿石或精矿中提取稀土元素(包括钇)的方法，所述方法包括以下步骤：在大气压下，在90℃到溶液沸点的温度和至少200mV的Eh下，用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对所述携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取。在液/固分离步骤之后，对所获得的溶液进行去除铁和回收稀土元素的步骤。作为另一种选择，可以用硫酸对携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取，且对所获得的液体进行铁和其它杂质的提取。可以用草酸处理所获得的提余液，将沉淀物溶解于盐酸中，且针对稀土元素进行溶剂提取或可以对提余液进行溶剂提取以去除稀土元素，然后用盐酸汽提。

Description

用于提取稀土元素的方法
相关申请的引用
本申请根据USC 119(e)要求于2012年4月9日提交的美国临时专利申请61/621,632号和于2012年7月12日提交的美国临时专利申请61/670,792号的优先权。
技术领域
本发明涉及使用混合氯化物浸提剂从稀土元素矿石或精矿中浸取和回收稀土元素，包括钇。具体而言，本发明涉及一种利用包含盐酸和氯化镁的浸提剂从携带稀土元素的矿石或精矿中浸取稀土元素的方法。在实施方式中，本发明涉及一种方法，所述方法利用包含盐酸和氯化镁的浸提剂从携带稀土元素的矿石或精矿中浸取和回收一种或多种稀土元素，随后进行溶液提取以便从浸取液中去除铁且在必要时去除可能存在的其它元素，例如铌或锆，然后进行回收稀土元素和钇的步骤。所述方法中使用的浸提剂、提取剂和其它材料可以回收且再循环。例如，可以实现稀土元素的非常高水平的提取和回收。矿石或精矿还可以用硫酸进行浸取，且对随后获得的提余液用草酸处理，并且再溶解于盐酸中，或进行溶剂提取并且用盐酸汽提。然后可以提取稀土元素。
背景技术
稀土系(或镧系)元素是原子序数为57至71的元素，即分别为La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu。钇(Y，原子序数39)在化学性质上与其非常相近。稀土元素实际上并没有名称所暗示的那样稀少，如铈比锡更丰富，钇比铅更丰富，且所有镧系元素都比铂族金属更丰富。稀土金属元素具有多种用途，包括作为催化剂用于硬化合金、玻璃添加剂、磁性材料、磷光剂、激光器、眼镜片和光纤。稀土矿见于许多种形式，包括氧化物和多氧化物、氟化物、碳酸盐和氟碳酸盐、硅酸盐和磷酸盐。
用于回收稀土元素的方法是已知的。加拿大专利1329486(M.Matsua等，1994年5月17日颁予)公开了使稀土元素的强酸溶液与具有含磷原子的官能团的螯合树脂接触。加拿大专利1217637(P.Mein，1987年2月10日颁予)和加拿大专利2015057(K.S.Pisarcyzk等，1999年7月27日颁予)描述了用盐酸分解铯榴石以获得金属氯化物(包括氯化铯)的溶液。加拿大专利2021415(G.D.Fulford等，1991年1月19日公开)描述了从硫酸溶液中回收稀土元素。加拿大专利1040756(P.Broman等，1978年10月17日颁予)描述了浮选方法的使用。加拿大专利2631190(S.J.Mackowski等，2009年11月2日公开)描述了使用能基本上溶解磷灰石的酸对独居石矿和磷灰石矿的复合矿石进行预浸取。
在其它采矿业中，已经开发了多种方法用于提取有价金属，例如镍和钛，其中将方法中所使用的溶液再循环并基本上减少环境问题。一个例子是使用盐酸和氯化镁的溶液在低温下从携带钛的矿石或精矿中提取钛，如美国专利7803336(V.I.Lakshmanan、R.Sridhar等，2010年9月28日颁予)中所公开。美国专利7736606(V.I.Lakshmanan、R.Sridhar等，2010年6月15日颁予)描述了用具有氯化物、氧化剂和盐酸的浸提剂提取碱金属硫化物矿石。可以进行浸取以限制铂族金属和金与碱金属的共溶。
可有效地从携带稀土元素的矿石或精矿中回收稀土元素且具有较低或极小环境问题的方法将是有利的。所述方法将能够回收所述方法中使用的组分以减轻环境问题和经济地操作所述方法。另外，方法应能够在浸取步骤中将稀土元素金属与其它有价金属分离。稀土元素采矿业中特别需要这些方法。
发明内容
在一个方面，本发明提供了一种用于从携带稀土元素的矿石或精矿中浸取和回收稀土元素(包括钇)的方法，其中所述方法的不同步骤中所使用的溶液可以再循环。确切地说，所述方法在浸取步骤中利用氯化物。在另一个方面，本发明提供了一种用于浸取和回收稀土元素(包括钇)的方法，其在浸取步骤中使用氯化物且其中浸取步骤之后为去除铁的步骤，去除铁的步骤在回收稀土元素之前。
因此，本发明提供了一种用于从携带稀土元素的矿石或精矿中提取至少一种稀土元素的方法，所述方法包括以下步骤:
a)在大气压下，在90℃至溶液沸点的温度和至少200mV的Eh下，用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取；
b)对如此获得的浸取溶液进行液/固分离步骤。
在优选实施方式中，对来自于步骤b)的液体进行回收至少一种稀土元素或钇的步骤。
在另一个实施方式中，Eh为至少400mV。
在另一个实施方式中，稀土元素选自原子序数为57～71的至少一种稀土元素。在另一个实施方式中，回收钇。
本发明还提供了一种用于从携带稀土元素的矿石或精矿中提取至少一种稀土元素的方法，所述方法包括以下步骤:
a)在大气压下，在90℃至溶液沸点的温度和至少200mV的Eh下，用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取；
b)对如此获得的浸取溶液进行液/固分离步骤；
c)对得自于步骤b)的液/固分离的液体进行溶剂提取步骤以去除铁；
d)对获自步骤c)的提余液进行溶剂提取步骤以从所述提余液中去除锆；和
e)对来自于步骤d)的提余液进行分离至少一种稀土元素和钇的步骤。
在优选实施方式中，在步骤e)中，用草酸处理提余液以使稀土元素和钇中的至少一种的化合物沉淀。
在另一个实施方式中，在步骤a)中，Eh为至少400mV。
在另一个实施方式中，将所获得的沉淀物再溶解，并且处理所得溶液以回收稀土元素和钇中的至少一种。
在本发明的一个替代实施方式中，可以使用硫酸对稀土元素的矿石或其精矿进行浸取，随后进行固/液分离。因此，在本发明的另一个实施方式中，提供了一种从携带稀土元素的矿石或精矿中提取至少一种稀土元素的方法，所述方法包括以下步骤:
a)在大气压下，在90℃至溶液沸点的温度和至少200mV的Eh下，用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取；和
b)对如此获得的浸取溶液进行液/固分离步骤。
附图说明
图1示出了本发明的实施方式的方法流程图。
具体实施方式
本发明涉及一种用于从携带稀土元素的矿石或精矿中浸取稀土元素的方法。稀土系(或镧系)元素为具有原子序数57～71的元素，即分别为La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu。钇(Y，原子序数39)在化学性质上与稀土系(或镧系)元素非常相近，且就本发明方法而言包括在稀土系(或镧系)元素中。利用具有盐酸和氯化镁的浸提剂，在使得稀土元素浸取到溶液中的条件下对携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取。在固/液分离步骤之后，可以进行去除浸取溶液中所存在的铁的步骤。随后，可以进行回收稀土元素的步骤。浸提剂的盐酸和氯化镁可以回收并再循环到浸取步骤。图1中图示了本发明的方法。
本发明特别涉及了一种用于对携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取的方法。所述矿石可能含有铁。所述方法是在大气压下操作。尽管盐酸的浓度可以变化，但盐酸的优选浓度不超过约20％(质量比)。这样的酸浓度可以通过盐酸溶液的共沸蒸馏来获得，例如在利用热水解的方法中在盐酸溶液再循环时进行共沸蒸馏。如上文所论述，这样的低盐酸浓度为所述方法，包括所述方法的再循环步骤中和需要处理流出物时，提供了许多优点。
携带稀土元素的矿石材料本身可以是矿石，但优选为其精矿。用于处理携带稀土元素的矿石以形成精矿或用于精选矿石的技术是已知的。矿石也可以是来自于另一种方法的尾料的形式。可以使用浮选方法以获得用于本发明方法的精矿。应理解，表述“矿石”还包括任何其它形式的矿石，且可以使用不同形式的矿石的混合物。在本发明的具体实施方式中，所述方法是对获自另一种方法的尾料、废料或其它材料进行操作。所述方法还可以对稀土元素含量相对较高的经精炼产物或其它产物进行操作。其它来源对本领域技术人员应是显而易见的。供给所述方法的材料应经过粉碎或研磨以改善浸提剂与所要浸取的稀土元素之间的接触。所有这些形式都被认为是将要供给所述方法的矿石或精矿。
所述方法可以在对矿石进行或不进行焙烧或还原的情况下操作。然而，在实施方式中，矿石或精矿可能已经进行了焙烧或煅烧。
在本发明的方法中，将如上文所论述的形式的矿石供给到浸取步骤，其中用包含氯化镁和盐酸、任选地还含有氧化剂的浸提剂接触并浸取所述矿石。浸取和随后的提取和回收步骤中所使用的成分的再生和再循环是所述方法的一个重要方面；使用其它氯化物或例如碱金属氯化物等氯化物的混合物可能不利地影响所述回收和再循环。因而，浸提剂局限于盐酸且以氯化镁作为唯一添加的金属氯化物，通过氧化剂以获得本文中所论述的Eh(相对于SHE(标准氢电极)水平的电势)。所述氧化剂选自碱金属过氧化物、碱金属高氯酸盐、高氯酸铵、高氯酸镁、碱金属氯酸盐、氯酸镁、碱金属次氯酸盐、氯、过氧化氢和其它非含硫氧化剂和其混合物。碱金属过氧化物的例子是过氧化钠和过氧化钾。碱金属高氯酸盐的例子是高氯酸钠和高氯酸钾。还可以使用高氯酸铵、高氯酸镁和氯酸镁。碱金属氯酸盐的例子是氯酸钠和氯酸钾。碱金属次氯酸盐的例子是次氯酸钠。其它氧化剂是非含硫氧化剂；应避免氧化剂中存在硫。优选的氧化剂是氯和氯酸钠。
用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对携带稀土金属的矿石进行浸取。浸取可以作为并流步骤、逆流步骤或以其它方式进行，且最便于在大气(环境)压力下进行。不必在加压下进行浸取步骤。根据本发明，浸取是在90℃至浸取溶液的沸点范围内的温度下，尤其是在90℃至110℃范围内的温度下进行。另外，氧化电势(Eh)应为至少200mV，且尤其是至少400mV，并且更确切地说是在400mV至900mV范围内。浸取步骤优选在至少150g/L，例如150mg/L～400mg/L且尤其是在200g/L～300g/L范围内的氯化镁浓度下进行。浸提剂中所使用的盐酸的最大浓度为18％(质量比)。在实施方式中，盐酸的浓度为至少12％，且尤其是在14％～18％(质量比)范围内；例如，盐酸可以是3N～6N。浸提剂中的氯化物浓度最优选地在100g/L～400g/L范围内，且尤其为200g/L～300g/L。在浸取中，基于例如所浸取的特定矿石或精矿和温度，优选调节以质量百分率(m/m)表示的Mg/HCl(镁对盐酸)比率，以优化浸取。浸提剂中的Mg/HCl比率一般在0.1～2.0范围内，尤其为0.4～1.0。浸取可以是单阶段浸取或多阶段浸取。另外，可以用并流或逆流方式整体或部分地进行浸取步骤。
继浸取之后，对浸取溶液进行液/固分离步骤。可以处理所获得的浸取液以便回收或去除铁。例如，可以用二烷基酮对浸取液进行溶剂提取。具体而言，二烷基酮的烷基可以是C1-C6烷基，尤其是C1-C4烷基，其例子是甲基、乙基、丙基和丁基，包括异丙基和异丁基。优选的酮是甲基异丁基酮(MIBK)和二异丁基酮(DIBK)。优选将二烷基酮与稀释剂和改性剂混合。稀释剂的例子是有机相稀释剂，例如煤油，例如CF-231煤油。改性剂的例子是醇表面活性剂，例如EXXALTM 13十三烷基醇。在一个实施方式中，甲基异丁基酮是以与MIBK/EXXALTM 13十三醇/CF-2321煤油的比率为20/20/60使用。从例如通过加入水而获得的经负载的有机溶液中汽提铁，且可以通过热水解进行回收，得到Fe2O3，其可以用于销售。来自于铁热水解的提余液含有盐酸和氯化镁，它们可以再循环到浸取步骤。用于纯化和再循环所述液体的方法是已知的。
然后对所获得的作为来自于去除铁的步骤的提余液的富矿水性液体进行提取稀土元素和钇的步骤。所述步骤可以包括溶剂提取，且具体将取决于将要提取的提余液中的稀土或其它元素。确切的说，可以采取按顺序选择性分离特定稀土元素的步骤；锆(如果存在的话)的分离将在下文论述。随后，可以对剩余溶液进行热水解以获得盐酸。固体副产物可能含有例如氧化镁和氧化钙和/或氧化铝。
来自于去除铁的步骤的提余液可含有锆。在这种情形下，优选在回收稀土元素的步骤之前通过溶剂提取从提余液中提取锆。举例来说，可以使用膦酸酯对提余液进行溶剂提取。膦酸酯的一个例子是2-乙基己基膦酸单-2-乙基己酯(PC-88A或IonquestTM801)。可以处理所获得的富矿溶剂以回收锆。
从对锆进行任何提取之后获得的提余液中去除游离酸。加入碱金属导致提余液中存在其它阳离子。因此，优选通过其它手段从提余液中去除游离酸，尤其是通过加入醇，例如EXXALTM 10支链醇，以使pH值在回收稀土元素之前增加到大于1.5。
然后可以处理所获得的提余液以回收稀土元素，包括钇。所述步骤是已知的。举例来说，可以用草酸处理提余液，以使稀土元素以草酸盐形式沉淀。沉淀的草酸盐在液/固分离步骤中分离，且可以进行处理以便回收稀土元素。例如，可以例如使用盐酸将沉淀物再溶解，然后进行回收稀土元素的步骤，例如使用二-(2-乙基己基)磷酸、磷酸三丁酯或胺进行。
本文中已经就以下方面描述了本发明：使用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对含有稀土元素的矿石进行浸取，随后进行溶剂提取以去除和回收杂质，例如铁和锆，以及其它元素，例如铌、铀、钍、铜和锌。可以用草酸处理所获得的提余液，以实现稀土元素的沉淀；使用盐酸将所得沉淀物再溶解且进行溶剂提取以分离特定(或个别)稀土元素。用于所述特定溶剂提取的溶剂包括膦酸及其酯和氧化物、胺、冠醚及其衍生物，以及膦酸/酯和氧化物与冠醚及其衍生物的混合物，和，胺与冠醚及其衍生物的混合物。提取剂的混合物就提取稀土元素来说可以得到协同作用。冠醚是已知的，且具有通式(-CH2CH2O-)n，其中n的值可以变化，从而得到就元素的溶剂提取来说具有不同性质的冠醚。可以获得特定稀土元素的产物。
在本发明的一个替代实施方式中，可以使用硫酸对稀土元素的矿石进行浸取，随后进行固/液分离。对所获得的液体进行溶剂提取以去除和回收杂质，例如锆、铌、铁、铀、铊、铜和锌。可以用草酸处理如此获得的提余液，以实现稀土元素的草酸盐的沉淀，随后用盐酸进行溶解。可以使用上文提到的提取剂对所得溶液进行溶剂提取，提取剂例如有膦酸及其酯和氧化物、胺、冠醚及其衍生物，以及膦酸/酯和氧化物与冠醚及其衍生物的混合物，和胺与冠醚及其衍生物的混合物。如上，可以获得特定稀土元素的产物。作为另一种选择，可以对用于去除和回收杂质的溶剂提取之后所获得的提余液直接进行溶剂提取，以便提取稀土元素，且用盐酸或盐酸与氯化镁的混合物汽提所得溶液；如上所述，可以对所获得的溶液进行溶剂提取，以回收个别稀土元素。
在另一个实施方式中，对于用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对矿石进行浸取之后在固/液分离中所获得的固体，可以如上文所述用硫酸进行浸取，且对后续固/液分离之后所获得的液体如上文所述进行处理，以便用硫酸直接对稀土元素的矿石进行浸取。
本发明的方法和它的实施方式的一个特定的优点在于，在大气压下操作的浸取步骤中获得了稀土元素的高提取率。使用大气压获得了巨大的经济优势，尤其是在投资成本方面获得了巨大的经济优势。使用氯化物在所述方法的操作和投资成本方面提供了优势。浸提剂可以再生和再循环，尤其是通过使用热水解步骤，其中由氯形成额外的盐酸(如果需要的话)。可以将氯化镁再循环到浸取步骤。
利用以下实施例说明本发明。
实施例I
对稀土金属精矿进行研磨。用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对粉碎过的精矿样品进行浸取。通过加入氯酸钠来获得浸取的Eh。表1中给出了酸的浓度(表示为酸的当量浓度)和氯化物的浓度(表示为mg/L)、浸提剂的Eh(mV)、浸取温度和能通过100目筛网的粉碎过的精矿的量的详情。还给出了稀土元素加钇的提取量。
表1
实施例II
利用不同的稀土金属精矿样品重复实施例I的程序。表2中给出了所获得的结果。
表2
对于表1和表2(实施例I和II)中所报告的稀土金属加钇的提取产出物，使用以下程序。对浸取溶液进行液/固分离步骤。通过如上文所述用含甲基异丁基酮的溶剂进行提取从所获得的液体中提取铁。使用膦酸酯对提余液进行溶剂提取，所述膦酸酯例如为2-乙基己基膦酸单-2-乙基己酯(PC-88A或Ionquest 801)；溶剂含有稀释剂和改性剂。用醇(EXXALTM 10支链醇)从所获得的提余液中去除游离酸，以使pH值增加到大于1.5。用10％草酸使稀土元素(包括钇)沉淀。用水洗涤所获得的稀土草酸盐，在100℃下干燥，且溶解于1:1盐酸中，以得到稀土金属精矿。用有机磷酸(D2EHPA或二(2-乙基己基)磷酸)对精矿进行溶剂提取，以分离稀土元素。
表1和2的试验结果显示，可以通过用具有盐酸和氯化镁的浸提剂进行浸取从含有稀土金属和钇的精矿中提取稀土金属和钇。
实施例III
为了进一步说明实施例I的程序，在室温下用甲基异丁基酮(MIBK)，使用上述20/20/60比率且使用1的有机物:水性物比率对浸取溶液进行提取。提取持续5分钟的时间。表3中示出了结果。
表3
实施例IV
用如本文中所描述的含有稀释剂和改性剂的PC 88A溶液(20/20/60)对获自实施例III的提余液进行提取，以提取锆。在室温下使用1:1的有机物:水性物比率进行提取。提取持续5分钟的时间。表4中示出了结果。
表4
实施例V
在室温下，使用EXXALTM 10，以1:1的有机物:水性物比率处理实施例III中所获得的提余液，以提取游离酸。表5中示出了所获得的结果。
表5

Claims (11)

1.一种用于从携带稀土元素的矿石或精矿中提取至少一种稀土元素的方法，所述方法包括以下步骤：
a)在大气压下，在90℃至溶液沸点的温度和至少200mV的Eh下，用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对所述携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取；和
b)对如此获得的浸取溶液进行液/固分离步骤。
2.如权利要求1所述的方法，其中，对来自于步骤b)的液体进行回收至少一种稀土元素或钇的步骤。
3.如权利要求1所述的方法，其中，所述Eh为至少400mV。
4.如权利要求1所述的方法，其中，所述稀土元素选自至少一种原子序数为57～71的稀土元素。
5.如权利要求1所述的方法，其中，回收钇。
6.一种用于从携带稀土元素的矿石或精矿中提取至少一种稀土元素的方法，所述方法包括以下步骤:
a)在大气压下，在90℃至溶液沸点的温度和至少200mV的Eh下，用具有盐酸和氯化镁的浸提剂对所述携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取；
b)对如此获得的浸取溶液进行液/固分离步骤；
c)对得自于步骤b)的液/固分离的液体进行溶剂提取步骤以去除铁；
d)对获自步骤c)的提余液进行溶剂提取步骤以从所述提余液中去除锆；和
e)对来自于步骤d)的提余液进行分离稀土元素和钇的步骤。
7.如权利要求6所述的方法，其中，在步骤e)中，用草酸处理所述提余液以使稀土元素和钇中的至少一种的化合物沉淀。
8.如权利要求6所述的方法，其中，在步骤a)中，所述Eh为至少400mV。
9.如权利要求7所述的方法，其中，使用盐酸将所获得的沉淀物再溶解，且处理所得溶液以回收稀土元素和钇中的至少一种。
10.如权利要求6所述的方法，其中，在步骤e)中，对提余液进行溶剂提取以便分离至少一种稀土元素或钇。
11.一种用于从携带稀土元素的矿石或精矿中提取至少一种稀土元素的方法，所述方法包括以下步骤:
a)在大气压下，在90℃至溶液沸点的温度和至少200mV的Eh下，用具有硫酸的浸提剂对所述携带稀土元素的矿石或精矿进行浸取；
b)对如此获得的浸取溶液进行液/固分离步骤；
c)对得自于步骤b)的液/固分离的液体进行溶剂提取步骤以去除铁和锆；
d)对获自步骤c)的提余液进行以下A和B中的一项：
A)用草酸处理，随后用盐酸再溶解所获得的沉淀物；或
B)进行溶剂提取以去除稀土元素，随后用盐酸或盐酸与氯化镁的混合物进行汽提；
e)对来自于步骤d)的提余液进行溶剂分离稀土元素和钇的步骤。
CN201380019074.3A 2012-04-09 2013-04-08 用于提取稀土元素的方法 Pending CN104245973A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261621632P 2012-04-09 2012-04-09
US61/621,632 2012-04-09
US201261670792P 2012-07-12 2012-07-12
US61/670,792 2012-07-12
PCT/CA2013/000336 WO2013152423A1 (en) 2012-04-09 2013-04-08 Process for extraction of rare earth elements

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104245973A true CN104245973A (zh) 2014-12-24

Family

ID=49326968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380019074.3A Pending CN104245973A (zh) 2012-04-09 2013-04-08 用于提取稀土元素的方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9115419B2 (zh)
EP (1) EP2836616A4 (zh)
CN (1) CN104245973A (zh)
AU (1) AU2013247339A1 (zh)
CA (1) CA2869251C (zh)
IN (1) IN2014MN01918A (zh)
WO (1) WO2013152423A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107881343A (zh) * 2017-12-10 2018-04-06 武汉木兰博耀赛车文化有限公司 一种从废弃尾矿中提取稀土的工艺
CN108754189A (zh) * 2018-07-11 2018-11-06 中铝稀土（江苏）有限公司 一种稀土原矿溶解方法
CN114836637A (zh) * 2022-05-20 2022-08-02 全南县新资源稀土有限责任公司 一种稀土氧化物酸溶分组的方法
CN115074528A (zh) * 2021-03-15 2022-09-20 中南大学 一种磨浸工艺处理独居石的方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014113742A2 (en) * 2013-01-18 2014-07-24 Rare Element Resources Ltd. Extraction of metals from metallic compounds
US10030286B1 (en) * 2013-11-13 2018-07-24 Ii-Vi Incorporated Method of direct solvent extraction of rare earth metals from an aqueous acid-leached ore slurry
US9334549B2 (en) 2013-12-20 2016-05-10 General Electric Company Systems and methods for recovery of rare-earth constituents from environmental barrier coatings
CN103911516B (zh) * 2014-03-27 2015-10-28 全南晶环科技有限责任公司 一种从废弃电子陶瓷粉中提取钕的工艺
US9725788B2 (en) 2014-07-21 2017-08-08 Iowa State University Research Foundation, Inc. Recovering heavy rare earth metals from magnet scrap
WO2016025928A1 (en) 2014-08-15 2016-02-18 Rare Earth Salts Separation And Refining, Llc Method for extraction and separation of rare earth elements
WO2016058007A2 (en) * 2014-10-10 2016-04-14 Rare Element Resources, Ltd. Processing for the extraction of rare earth elements
WO2016115435A1 (en) * 2015-01-15 2016-07-21 Worcester Polytechnic Institute Separation of recycled rare earths
US10323299B2 (en) 2015-07-15 2019-06-18 Iowa State University Research Foundation, Inc. Recovering rare earth metals from magnet scrap
US10808296B2 (en) 2015-10-30 2020-10-20 Ii-Vi Delaware, Inc. Selective recovery of rare earth metals from an acidic slurry or acidic solution
EP3369097B1 (en) 2015-10-30 2022-06-29 II-VI Incorporated Method and usage of composite extractant-enhanced polymer resin for extraction of valuable metal
RU2612244C1 (ru) * 2015-11-11 2017-03-03 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) Способ обработки фосфатного концентрата РЗЭ
RU2610201C1 (ru) * 2015-12-02 2017-02-08 Акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" Способ сорбционного извлечения редкоземельных элементов из пульп
RU2669031C1 (ru) * 2017-10-20 2018-10-05 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) Способ обработки фосфатного концентрата редкоземельных элементов
US11155897B2 (en) 2017-11-09 2021-10-26 University Of Kentucky Research Foundation Low-cost selective precipitation circuit for recovery of rare earth elements from acid leachate of coal waste
CN111041198B (zh) * 2018-10-15 2021-09-17 有研稀土新材料股份有限公司 一种浸取含稀土瓷土矿原矿中稀土的方法
JP7272016B2 (ja) * 2019-03-06 2023-05-12 住友金属鉱山株式会社 シュウ酸金属塩中の構成元素の定量方法
WO2020257849A1 (en) * 2019-06-25 2020-12-30 Australian Nuclear Science And Technology Organisation Process for recovering rare earths
CA3147352A1 (en) 2019-08-13 2021-02-18 California Institute Of Technology Process to make calcium oxide or ordinary portland cement from calcium bearing rocks and minerals
US20220228237A1 (en) * 2021-01-15 2022-07-21 Colorado School Of Mines Advanced systems and methods for leaching rare earths from ore
WO2024030853A2 (en) * 2022-08-01 2024-02-08 Niocorp Developments Ltd. Processes and methods for recovering rare earth elements and scandium from acidic solutions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2722471A (en) * 1952-10-30 1955-11-01 Molybdenum Corp Method for the separation of rare earths
CA1156047A (en) * 1980-08-22 1983-11-01 Donald R. Weir Recovery of uranium from material containing iron, arsenic and siliceous matter
CA2513309C (en) * 2003-11-19 2010-06-15 Process Research Ortech Inc. Process for the recovery of titanium in mixed chloride media
JP4243231B2 (ja) * 2004-08-27 2009-03-25 日本磁力選鉱株式会社 レアアースの回収方法
CA2595275A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-22 David Pearce The sequential lixivation and precipitation of metals from refractory ores by utilising variable oxidation reduction potentials and a variable ph system
JP5326610B2 (ja) * 2009-02-02 2013-10-30 住友金属鉱山株式会社 使用済みニッケル水素電池からの金属の回収方法
WO2011156861A1 (en) * 2010-06-15 2011-12-22 The University Of Queensland Method of recovering a metal
CN103534367A (zh) * 2011-03-18 2014-01-22 奥贝特铝业有限公司 从含铝材料中回收稀土元素的方法
US8420048B1 (en) * 2011-12-20 2013-04-16 Freeport-Mcmoran Corporation System and method for parallel solution extraction of one or more metal values from metal-bearing materials

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107881343A (zh) * 2017-12-10 2018-04-06 武汉木兰博耀赛车文化有限公司 一种从废弃尾矿中提取稀土的工艺
CN108754189A (zh) * 2018-07-11 2018-11-06 中铝稀土（江苏）有限公司 一种稀土原矿溶解方法
CN115074528A (zh) * 2021-03-15 2022-09-20 中南大学 一种磨浸工艺处理独居石的方法
CN115074528B (zh) * 2021-03-15 2024-02-20 中南大学 一种磨浸工艺处理独居石的方法
CN114836637A (zh) * 2022-05-20 2022-08-02 全南县新资源稀土有限责任公司 一种稀土氧化物酸溶分组的方法
CN114836637B (zh) * 2022-05-20 2023-11-24 全南县新资源稀土有限责任公司 一种稀土氧化物酸溶分组的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2836616A1 (en) 2015-02-18
IN2014MN01918A (zh) 2015-07-10
WO2013152423A1 (en) 2013-10-17
US9115419B2 (en) 2015-08-25
CA2869251A1 (en) 2013-10-17
AU2013247339A1 (en) 2014-10-16
CA2869251C (en) 2020-06-23
EP2836616A4 (en) 2015-12-16
US20130283977A1 (en) 2013-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104245973A (zh) 用于提取稀土元素的方法
Wang et al. Towards cleaner production of rare earth elements from bastnaesite in China
US9752213B2 (en) Method for comprehensively recovering rare earth elements and fluorine element in a bastnaesite treatment process
CN102676853B (zh) 物料联动循环利用的稀土分离方法
CN103397213B (zh) 包头稀土矿混合碱焙烧法分解提取稀土方法
CN103966450B (zh) 一种铜阳极泥的全湿法预处理方法
CN106319218A (zh) 从含稀土的铝硅废料中回收稀土、铝和硅的方法
US20130309150A1 (en) Rare earth recovery from phosphor
CN102168184B (zh) 一种从低品位铍矿石中提取氧化铍的方法
CN101186969B (zh) 一种从合金中分离稀土、铁、铜、钴和钨的方法
CN103160689B (zh) 一种溶剂萃取剂萃取除铁的方法
CN104294063A (zh) 低浓度稀土溶液萃取回收稀土的方法
CN103526057A (zh) 一种综合回收稀土冶炼渣中稀贵金属的方法
Diaz et al. Emerging applications of ZINCEX and PLACID technologies
CN112458320A (zh) 一种从废渣浸出液中回收钍和稀土的方法
CN111004933A (zh) 一种独居石优溶渣的六级连续全溶方法
JP2010138490A (ja) 亜鉛の回収方法等
CN103215439A (zh) 一种从钪富集物中提取钪的方法
CN102787242B (zh) 一种从冶炼铅锌工艺中产生的含锗物料中回收锗及铟的方法
CN105886797A (zh) 一种从多金属硫化物原料中制备海绵铟的方法
CN102061383A (zh) 一种高铜载金炭选择性脱铜的方法
Borra et al. A brief review on recovery of cerium from glass polishing waste
CN104805292B (zh) 稀土镨钕熔盐电解废料中有价成分的分离及回收方法
Wang et al. Recovery of indium from secondary resources by hydrometallurgical method
CN115807172B (zh) 一种从钒页岩中提取有价元素的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141224