CN104241617A - 一种碳硫导电聚合物复合材料、制备方法及二次电池 - Google Patents

一种碳硫导电聚合物复合材料、制备方法及二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN104241617A
CN104241617A CN201410519365.5A CN201410519365A CN104241617A CN 104241617 A CN104241617 A CN 104241617A CN 201410519365 A CN201410519365 A CN 201410519365A CN 104241617 A CN104241617 A CN 104241617A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite material
expanded graphite
elemental sulfur
conducting polymer
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410519365.5A
Other languages
English (en)
Inventor
赵宇光
骆建洲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NANJING ZHONGCHU NEW ENERGY Co Ltd
Original Assignee
NANJING ZHONGCHU NEW ENERGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NANJING ZHONGCHU NEW ENERGY Co Ltd filed Critical NANJING ZHONGCHU NEW ENERGY Co Ltd
Priority to CN201410519365.5A priority Critical patent/CN104241617A/zh
Publication of CN104241617A publication Critical patent/CN104241617A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H01M4/602—Polymers
    • H01M4/606—Polymers containing aromatic main chain polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公布了一种碳硫导电聚合物复合材料及其制备方法，本发明还公布了一种使用该复合材料的二次铝电池。该碳硫导电聚合物复合材料为膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料，具有导电性好、活性高、硫损失少、原料丰富、制备简单等优点。使用该复合材料的二次铝电池，具有制造工艺简单、能量密度高、循环性能好、价格低廉等优点，作为一种新型绿色能源，在动力电池和储能领域有广阔应用前景。

Description

一种碳硫导电聚合物复合材料、制备方法及二次电池
技术领域
本发明涉及一种碳硫导电聚合物复合材料，具体涉及一种膨胀石墨/硫/聚苯胺复合材料及其制备方法，以及使用该复合材料作为正极活性物质的二次铝电池，属电池材料与新能源产品领域。
背景技术
随着电子和通讯设备、电动汽车、风力发电和光伏发电等新电源的快速发展，人类对配套电源的电池性能需求越来越高，迫切需要开发动力电池和储能电池。二次铝硫电池是符合这些需求的理想电池体系之一。
与现有电极材料相比，地壳储量最多的金属元素铝具有理论密度大、资源丰富、价格低廉、对环境友好、使用安全等优点。铝的理论体积比容量为8050mAh/cm3，是锂的4倍，且化学活泼性稳定，是理想的负极材料；硫的理论体积比容量为3467mAh/cm3，是已知能量密度最高的正极材料之一。以铝和硫构成的二次电池一种资源丰富、无污染、价格低廉、能量密度高、使用安全的储能体系。
硫的电绝缘性导致硫正极活性物质的利用率低，而且二次铝硫电池充放电反应所产生的小分子硫基化合物中间产物易溶解于电解液，从而造成活性物质的不可逆损失和容量衰减，致使电池的自放电率高，循环寿命短，影响了其大规模应用。为了克服单质硫存在的缺陷，目前通常是将单质硫负载到具有高比表面积、高孔隙率及良好导电性能特征的碳素类材料或导电聚合物中，形成复合正极材料，以限制循环过程中硫基化合物溶入电解液和由此引起的各种负面作用。
发明内容
（一）发明目的
针对上述现有方案存在的问题，本发明提供了一种膨胀石墨/硫/聚苯胺复合材料。复合材料中使用的膨胀石墨，具有丰富的网络空隙和良好的吸附能力，对小分子硫化物等中间产物具有强烈的叠加吸附作用，对活性物质硫的固定、硫流失的抑制效果明显，可有效提高电池的循环性能。本发明所用聚苯胺采用原位聚合反应生成，对硫具有包覆效果，可进一步抑制硫流失，提高电池循环性能。
膨胀石墨和聚苯胺都具有良好的导电性，使得复合材料整体导电性能较单质硫有了明显提高，用作正极活性材料时，可避免使用传统导电剂，提高电池比容量。同时，聚苯胺受热后具备一定的粘性，在电极制备过程中，可替代部分粘结剂，降低传统粘结剂的使用量，进一步提高电池比容量。
此外，聚苯胺具有电活性，可用作对正极活性物质的补充，增加电池容量。   
本发明的目的还在于提供一种膨胀石墨/硫/聚苯胺复合材料的制备方法。
本发明的目的还在于提供一种使用膨胀石墨/硫/聚苯胺复合材料作为正极活性材料的容量大、循环性能好、价格经济、环保安全的二次铝电池。
（二）技术方案
为实现上述目的，本发明提供了如下方案：
一种碳硫导电聚合物复合材料，所述复合材料为膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料，包括：
（a）膨胀石墨；
（b）单质硫；
（c）聚苯胺
方案所述的复合材料中，单质硫以液态渗透和气相沉积的方式填充到膨胀石墨的网络空隙中。
方案所述的复合材料中，膨胀石墨含量为15～50wt%，聚苯胺含量为10～30wt%，单质硫含量为75～20wt%，且膨胀石墨、聚苯胺、单质硫的质量总和为100%。
方案还提供一种碳硫导电聚合物复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）膨胀石墨/单质硫复合材料的制备
将混合均匀的膨胀石墨与单质硫混合物，惰性气体保护下130～180℃加热1～2h，冷却至室温，再270～320℃加热1～8h，冷却后制得膨胀石墨/单质硫复合材料。
（2）膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料的制备
将膨胀石墨/单质硫复合材料浸泡在苯胺的硫酸溶液中，减压抽真空，超声震荡；将过硫酸铵的硫酸溶液缓慢滴加入苯胺的硫酸溶液中，-20～20℃恒温水浴搅拌反应1～24h，过滤，不溶物用去离子水洗净、干燥，惰性气体保护下180～230℃加热1～2h，冷却制得膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料。
步骤（1）所述膨胀石墨与单质硫混合物中，膨胀石墨与单质硫的质量比为1:5～5:2。
步骤（2）所述膨胀石墨/单质硫复合材料与苯胺的质量比为9:1～7:3。
步骤（2）所述苯胺与过硫酸铵的摩尔比1:0.1～10。
步骤（2）所述过硫酸铵的硫酸溶液中，过硫酸铵浓度为0.01～2.5mol/L，硫酸浓度为0.05～2mol/L；所述苯胺的硫酸溶液中，苯胺的浓度为0.01～0.4mol/L，硫酸浓度为0.05～2mol/L。
本发明还提供了一种二次铝电池，包括：
（a）正极，其中所述正极含有膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料；
（b）非水含铝电解质；
（c）含铝电活性物质的负极。
下面是本发明电化学电池优选的正极、负极、电解质的描述。
正极
本发明的电池的正极包括含有含硫活性材料的正极活性物质、粘结剂和集流体。
所述含硫活性材料为前述的膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料。
方案所述的粘结剂为聚乙烯醇 (PVA)、聚四氟乙烯（PTFE）、羧甲基纤维素钠（CMC）、聚偏氟乙烯（PVDF）、聚苯乙烯丁二烯共聚物（SBR）、氟化橡胶和聚氨酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸乙酯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚己内酰胺、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丙烯酸，及其衍生物、混合物或共聚物。
集流体包括但不限于不锈钢、铜、镍、钛、铝。更优选的是碳涂布的铝集流体，更容易覆盖包括正极活性物质的涂层，具有较低的接触电阻，并且可抑制硫化物的腐蚀。
方案所述的二次铝电池还可包括位于正极和负极之间的隔膜。合适的固体多孔隔膜材料包括但不限于：聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯、玻璃纤维滤纸和陶瓷材料。
电解质
方案所述的非水含铝电解质为有机盐-卤化铝体系，有机盐与卤化铝的摩尔比为1:1.1～3.0。
方案所述的有机盐-卤化铝体系中，有机盐的阳离子包括咪唑鎓离子，吡啶鎓离子，吡咯鎓离子，哌啶鎓离子，吗啉鎓离子，季铵盐离子，季鏻盐离子和叔鋶盐离子；有机盐的阴离子包括Cl-，Br-，I-，PF6 -，BF4 -，CN-，SCN-，[N(CF3SO2)2]-，[N(CN)2]- 等离子。
方案所述的有机盐-卤化铝体系中，卤化铝为氯化铝、溴化铝、碘化铝中的一种。
方案所述有机盐-卤化铝体系包括但不限于氯化铝-三乙胺盐酸盐、氯化铝-氯化1-丁基-3-甲基咪唑、氯化铝-苯基三甲基氯化铵、溴化铝-溴化1-乙基-3-甲基咪唑等离子液体。
负极
方案所述的含铝电活性物质的负极，为金属铝或铝合金。金属铝，包括但不限于铝箔、铝丝、铝片和沉积在基材上的铝；铝合金，包括含有选自Li、Na、K、Ca、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mn、Sn、Pb、Ma、Ga、In、Cr、Ge中的至少一种元素与Al的合金。
方案所述的二次铝电池的制作方法如下：
将正极活性材料、粘结剂按比例制成活性材料浆料，涂于泡沫镍基体上，烘干碾压制成正极极片，和隔膜以及使用负极活性材料制成的负极卷绕成电芯装入镀镍钢壳，再注入非水含铝电解质，封口制成二次铝电池。
（三）有益效果
与现有技术相比较，本发明提供的膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料作为电极材料带来如下有益效果：
（1）膨胀石墨，具有丰富的网络空隙和良好的吸附能力，对小分子硫化物等中间产物具有强烈的叠加吸附作用，对活性物质硫的固定、硫流失的抑制效果明显，有效提高了电池的循环性能。本发明所用聚苯胺采用原位聚合反应生成，对硫具有包覆效果，可进一步抑制硫流失，提高了电池循环性能。
（2）膨胀石墨和聚苯胺都具有良好的导电性，使得复合材料整体导电性能较单质硫有了明显提高，用作正极活性材料时，可避免使用传统导电剂，从而提高电池比容量。同时，聚苯胺受热后具备一定的粘性，在电极制备过程中，可替代部分粘结剂，降低传统粘结剂的使用量，进一步提高电池比容量。
（3）聚苯胺具有电活性，可用作对正极活性物质的补充，增加了电池容量。
（4）该复合材料的制备所需设备简单、条件易控制、操作简单、环境友好、能耗低。
（5）采用该膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料作为正极活性材料的二次铝电池，制造工艺简单，价格低廉，能量密度高、循环性能好。
（四）具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本发明的目的、特征和效果。下面的实施例描述了本发明的几种实施方式，它们仅是说明性的，而非限制性的。
实施例1
（1）膨胀石墨/单质硫复合材料的制备
将膨胀石墨与单质硫按质量比2:5混合，球磨均匀，惰性气体保护下155℃加热2h，冷却至室温，再300℃加热5h，冷却后制得膨胀石墨/单质硫复合材料。
（2）膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料的制备
按膨胀石墨/单质硫复合材料与苯胺质量比为7:1，将膨胀石墨/单质硫复合材料浸泡在苯胺的硫酸溶液（苯胺浓度为0.1mol/L，硫酸浓度为0.5mol/L）中，减压抽真空3min，超声震荡5min；将过硫酸铵的硫酸溶液缓慢滴加入苯胺的硫酸溶液中，冰水浴搅拌反应6h，抽滤，不溶物用去离子水洗净、干燥，惰性气体保护下180℃加热1h，冷却制得膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料。
所制备的碳硫导电聚合物复合材料中，膨胀含量为25wt%，单质硫含量为62.5wt%，聚苯胺含量为12.5wt%。
实施例2
将实施例1步骤（1）中的膨胀石墨与单质硫按质量比3:4混合制备膨胀石墨/单质硫复合材料，其他同实施例1。
所制备的碳硫导电聚合物复合材料中，膨胀含量为37.5wt%，单质硫含量为50wt%，聚苯胺含量为12.5wt%。
实施例3
将实施例1步骤（1）中的膨胀石墨与单质硫按质量比4:3混合制备膨胀石墨/单质硫复合材料，其他同实施例1。
所制备的碳硫导电聚合物复合材料中，膨胀含量为50wt%，单质硫含量为37.5wt%，聚苯胺含量为12.5wt%。
实施例4
将实施例1步骤（1）中的膨胀石墨与单质硫按质量比1:2混合制备膨胀石墨/单质硫复合材料，步骤（2）中膨胀石墨/单质硫复合材料与苯胺质量比为3:1制备膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料，其他同实施例1。
所制备的碳硫导电聚合物复合材料中，膨胀含量为25wt%，单质硫含量为50wt%，聚苯胺含量为25wt%。
将实施例1、2、3、4制备的碳硫导电聚合物复合材料、粘结剂PVDF按比例(7:1)混合，制成活性材料浆料涂于0.6mm厚的泡沫镍基体上，烘干碾压至0.33毫米裁成40mm宽×15mm长的极片，和0.16mm厚的玻璃纤维非织隔膜以及用铝片作为负极活性材料制成的负极卷绕成电芯装入镀镍钢壳，再注入氯化铝-盐酸三乙胺离子液体电解质，封口制成AA型二次铝电池。
对所制电池进行充放电循环测试，以1C充电至2.2V，0.5C放电，放电截止电压为1.2V，测试结果如下：
表1 实施例所制电池测试结果
尽管已经参照实施方案对本发明进行了详细的描述，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离所附权利要求书及其等价物所述的本发明的构思和范围的情况下，可以对其做出各种修改和替换。

Claims (9)

1.一种碳硫导电聚合物复合材料，所述复合材料为膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料，包括：
（a）膨胀石墨；
（b）单质硫；
（c）聚苯胺。
2.如权利要求1所述的碳硫导电聚合物复合材料，其特征在于，单质硫以液态渗透和气相沉积的方式填充到膨胀石墨的网络空隙中。
3.如权利要求1所述的碳硫导电聚合物复合材料，其特征在于，所述复合材料中膨胀石墨含量为15～50wt%，聚苯胺含量为10～30wt%，单质硫含量为75～20wt%，且膨胀石墨、聚苯胺、单质硫的质量总和为100%。
4.一种权利要求1所述碳硫导电聚合物复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）膨胀石墨/单质硫复合材料的制备
将混合均匀的膨胀石墨与单质硫混合物，惰性气体保护下130～180℃加热1～2h，冷却至室温，再270～320℃加热1～8h，冷却后制得膨胀石墨/单质硫复合材料；
（2）膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料的制备
将膨胀石墨/单质硫复合材料浸泡在苯胺的硫酸溶液中，减压抽真空，超声震荡；将过硫酸铵的硫酸溶液缓慢滴加入苯胺的硫酸溶液中，-20～20℃恒温水浴搅拌反应1～24h，过滤，不溶物用去离子水洗净、干燥，惰性气体保护下180～230℃加热1～2h，冷却制得膨胀石墨/单质硫/聚苯胺复合材料。
5.如权利要求4所述的碳硫导电聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述膨胀石墨与单质硫混合物中，膨胀石墨与单质硫的质量比为1:5～5:2。
6.如权利要求4所述的碳硫导电聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述膨胀石墨/单质硫复合材料与苯胺的质量比为9:1～7:3。
7.如权利要求4所述的碳硫导电聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）苯胺与过硫酸铵的摩尔比1:0.1～10。
8.如权利要求4所述的碳硫导电聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述过硫酸铵的硫酸溶液中，过硫酸铵浓度为0.01～2.5mol/L，硫酸浓度为0.05～2mol/L；所述苯胺的硫酸溶液中，苯胺的浓度为0.01～0.4mol/L，硫酸浓度为0.05～2mol/L。
9.一种二次铝电池，包括：
（a）正极，其中所述正极含有权利要求1所述的碳硫导电聚合物复合材料；
（b）非水含铝电解质；
（c）含铝电活性物质的负极。
CN201410519365.5A 2014-09-30 2014-09-30 一种碳硫导电聚合物复合材料、制备方法及二次电池 Pending CN104241617A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410519365.5A CN104241617A (zh) 2014-09-30 2014-09-30 一种碳硫导电聚合物复合材料、制备方法及二次电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410519365.5A CN104241617A (zh) 2014-09-30 2014-09-30 一种碳硫导电聚合物复合材料、制备方法及二次电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104241617A true CN104241617A (zh) 2014-12-24

Family

ID=52229300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410519365.5A Pending CN104241617A (zh) 2014-09-30 2014-09-30 一种碳硫导电聚合物复合材料、制备方法及二次电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104241617A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11208531B2 (en) 2019-06-11 2021-12-28 Yildiz Teknik Universitesi Production of polyaniline graphitic carbon nitride nanocomposites with high electrical conductivity
CN116376279A (zh) * 2023-03-01 2023-07-04 武汉大学 一种硫-苯二胺聚合物复合材料及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101662021A (zh) * 2009-09-24 2010-03-03 无锡欧力达新能源电力科技有限公司 一种纳米包覆的正极材料及其二次铝电池的制备方法
CN101764254A (zh) * 2009-11-20 2010-06-30 无锡欧力达新能源电力科技有限公司 二次铝电池及其正极的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101662021A (zh) * 2009-09-24 2010-03-03 无锡欧力达新能源电力科技有限公司 一种纳米包覆的正极材料及其二次铝电池的制备方法
CN101764254A (zh) * 2009-11-20 2010-06-30 无锡欧力达新能源电力科技有限公司 二次铝电池及其正极的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
毛艳等: ""锂硫电池膨胀氧化石墨/硫复合正极材料的制备及其性能"", 《无机化学学报》, vol. 29, no. 5, 31 May 2013 (2013-05-31) *
熊仕昭等: ""聚苯胺包覆对锂硫电池电化学性能的影响"", 《电源技术》, vol. 35, no. 6, 30 June 2011 (2011-06-30) *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11208531B2 (en) 2019-06-11 2021-12-28 Yildiz Teknik Universitesi Production of polyaniline graphitic carbon nitride nanocomposites with high electrical conductivity
CN116376279A (zh) * 2023-03-01 2023-07-04 武汉大学 一种硫-苯二胺聚合物复合材料及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109103399B (zh) 一种锂硫电池用功能性隔膜及其制备方法和在锂硫电池中的应用
CN104269543A (zh) 一种石墨烯包覆硫/微孔碳球复合正极材料
CN104269559A (zh) 一种TiO2包覆硫/有序介孔碳复合正极材料及制备方法
CN104157829B (zh) 一种包括基于聚苯胺纳米管的硫碳复合材料的二次铝电池
CN104269538A (zh) 一种石墨烯包覆的碳纳米纤维/硫复合材料、制备及应用
CN104078714B (zh) 一种石墨烯二次铝电池及其正极复合材料的制备方法
CN113054183A (zh) 一种CoNi双金属有机框架衍生碳硫复合材料的制备方法
CN104078680B (zh) 一种碳硫复合正极及二次铝硫电池
CN104078654B (zh) 一种硫基化合物碳纳米管复合正极及二次铝电池
CN204243148U (zh) 一种二次电池用复合电极及二次铝电池
CN104300127A (zh) 一种碳包覆的硫基复合材料及其制备和应用
CN104201358B (zh) 基于纳米聚苯胺包覆石墨烯的硫复合正极及其制备方法
CN104078678A (zh) 一种硫碳导电聚合物正极及使用这种正极的二次铝电池
CN104362313A (zh) 聚吡咯/介孔炭/硫复合电极材料及二次电池
CN204156009U (zh) 一种二次铝电池
CN204315664U (zh) 一种铝硫电池用石墨烯/有机硫/聚苯胺复合材料正极
CN104241616A (zh) 一种基于纳米聚苯胺阵列的碳硫复合材料及制备和应用
CN204156012U (zh) 一种碳铝复合材料负极及二次铝电池
CN104269540A (zh) 二氧化钛/导电聚合物/硫三元复合材料及二次电池
CN204179148U (zh) 一种石墨烯包覆的碳纳米纤维/硫复合材料及二次电池
CN104183824B (zh) 石墨烯/醌类化合物复合材料、制备方法和二次铝电池
CN104091966A (zh) 一种含铝电解质及使用这种电解质的二次铝电池
CN104241617A (zh) 一种碳硫导电聚合物复合材料、制备方法及二次电池
CN204189867U (zh) 一种基于垂直取向石墨烯的复合正极及二次铝电池
CN104078652B (zh) 一种碳纳米管硫正极及以此为正极材料的二次铝电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141224

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication