CN104231301A - 一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法 - Google Patents

一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104231301A
CN104231301A CN201410430742.8A CN201410430742A CN104231301A CN 104231301 A CN104231301 A CN 104231301A CN 201410430742 A CN201410430742 A CN 201410430742A CN 104231301 A CN104231301 A CN 104231301A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
modified castor
heamma
castor oil
described step
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410430742.8A
Other languages
English (en)
Inventor
窦华利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANJIN LISHUN PLASTIC PRODUCTS CO Ltd
Original Assignee
TIANJIN LISHUN PLASTIC PRODUCTS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANJIN LISHUN PLASTIC PRODUCTS CO Ltd filed Critical TIANJIN LISHUN PLASTIC PRODUCTS CO Ltd
Priority to CN201410430742.8A priority Critical patent/CN104231301A/zh
Publication of CN104231301A publication Critical patent/CN104231301A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法，该方法是以马来酸酐(MA)与甲基丙烯酸羟乙酯(HEMMA)反应制备马来酸半酯(HEAMMA)，再通过HEAMMA分子上的羧基与蓖麻油上的羟基发生酯化反应而获得含有较多双键的改性蓖麻油树脂(HEAMMACO)，制备出环境友好的改性蓖麻油基泡沫塑料。该塑料属于非聚氨酯型，不仅产品的生产成本低，同时利于生物降解，降低塑料对环境的污染。

Description

一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法
技术领域
本发明属于高分子领域，具体涉及一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法。
背景技术
蓖麻油是一种含天然羟基的非食用植物油,常用来制备涂料、泡沫塑料或聚氨酯弹性体等，但传统利用蓖麻油制备的泡沫塑料均属聚氨酯类，制备时需要羟基与异氰酸酯按等摩尔反应，因此异氰酸酯的用量较大,泡沫塑料中天然植物油的比例不高，不利于降低产品成本和所得泡沫塑料的生物降解。其中利用蓖麻油为主要原料,在不改变其甘油三酯结构的同时,用马来酸酐对其进行改性,得到易于发生自由基聚合反应的马来酸化蓖麻油树脂(MACO),再按照不饱和聚酯固化成型的方法,制备环境友好的非聚氨酯型泡沫塑料及聚合物,然而由于蓖麻油分子链上的羟基数目有限,每摩尔甘油三酯结构上可引入的聚合双键含量并不高(约2个),所制备的MACO泡沫塑料的压缩性能较低。
发明内容
基于上述问题，本发明提供一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法，该方法是以马来酸酐(MA)与甲基丙烯酸羟乙酯(HEMMA)反应制备马来酸半酯(HEAMMA)，再通过HEAMMA分子上的羧基与蓖麻油上的羟基发生酯化反应而获得含有较多双键的改性蓖麻油树脂(HEAMMACO)。其具体步骤如下：
1.甲基丙烯酸羟乙酯马来酸半酯(HEAMMA)的合成：将摩尔比1∶1～1.2马来酸酐和甲基丙烯酸羟乙酯,加入到三口烧瓶中混合均匀,再加入对苯二酚,升温至升至80～100℃反应，当酸值降低300mg KOH/g以下时停止反应。
2.HEAMMA改性蓖麻油树脂(HEAMMACO)的制备：称量HEAMMA和蓖麻油，质量比52～62：38～48，置于三口瓶中,加入催化剂与有机溶剂,体系回流，反应一段时间，至体系酸值无明显变化,停止反应。
上述所述的催化剂为质量分数1％的硫酸或对甲苯磺酸任意一种，有机溶剂甲苯，三甲苯，氯苯任一一种。
3.改性蓖麻油树脂(HEAMMACO)泡沫塑料的制备：将称取改性蓖麻油HEAMMACO与稀释苯乙烯单体St混合均匀后,再加入质量分数3％的氧化物与一定量的发泡剂,混合均匀。加入质量分数3％的促进剂,于65℃反应一段时间,加入3～6％的水,高速搅拌至树脂发白后,迅速倒入预热至65℃的开口模具中自由发泡。当泡沫上升结束后,放入烘箱中后固化一段时间,即得改性蓖麻油树脂基泡沫塑料。
其中上述所述的发泡剂是碳酸氢钠、质量分数2％的泡沫稳定剂OP-10或有机硅表面活性剂任意一种，促进剂是含10％N,N-二甲基苯胺的St溶液，氧化物是过氧化苯甲酰。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。
实施例1：
改性蓖麻油树脂基泡沫塑料的制备，其具体步骤如下：
将马来酸酐和丙烯酸羟乙酯按摩尔比1：1加入到三口烧瓶中混合均匀,再加入质量分数0.2％的对苯二酚,升温至90℃反应。反应过程中定时取样测定体系酸值,当酸值降低到300mg KOH/g以下时停止反应。后将HEAMA和蓖麻油按质量比58：42置于装有温度计、机械搅拌和分水器的三口瓶中,加入质量分数1％的硫酸作催化剂,再加入与混合物质量相当的甲苯,回流下反应10h。反应过程中定时取样测酸值,当体系酸值无明显变化时,停止反应。产物旋转蒸发除去溶剂后得到改性蓖麻油树脂HEAMACO。按配方称取计量的改性蓖麻油树脂HEAMACO与稀释苯乙烯单体St混合均匀后,再加入质量分数3％的过氧化苯甲酰与适量的发泡剂碳酸氢钠，在塑料烧杯中混合均匀，后加入质量分数3％的含10％N，N-二甲基苯胺的St溶液作为促进剂,于65℃反应4min,加入4％的水,高速搅拌至树脂发白后,迅速倒入预热至65℃的开口模具中自由发泡。当泡沫上升结束后,放入100℃烘箱中后固化2h，即得改性蓖麻油树脂基泡沫塑料。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术方案作任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

Claims (8)

1.一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法，其特征在于，该方法是以马来酸酐(MA)与甲基丙烯酸羟乙酯(HEMMA)反应制备马来酸半酯(HEAMMA)，再通过HEAMMA分子上的羧基与蓖麻油上的羟基发生酯化反应而获得含有较多双键的改性蓖麻油树脂(HEAMMACO)，其具体步骤如下：
1)甲基丙烯酸羟乙酯马来酸半酯(HEAMMA)的合成：称量马来酸酐和甲基丙烯酸乙酯,加入到三口烧瓶中混合均匀,再加入质量分数0.2％的对苯二酚,升温至80～100℃反应，当酸值降低300mg KOH/g以下时停止反应；
2)HEAMMA改性蓖麻油树脂(HEAMMACO)的制备：称量HEAMMA和蓖麻油置于三口瓶中,加入质量分数1％的催化剂与有机溶剂,体系回流，反应9h～13h，至体系酸值无明显变化,停止反应；
3)改性蓖麻油树脂(HEAMMACO)泡沫塑料的制备：将称取改性蓖麻油HEAMMACO与稀释苯乙烯单体St混合均匀后,再加入氧化物与发泡剂，混合均匀，加入质量分数3％的促进剂,于65℃反应一段时间,加入3～6％的水,高速搅拌至树脂发白后,迅速倒入65℃的开口模具中自由发泡，结束后,放入烘箱中固化,即得改性蓖麻油树脂基泡沫塑料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中马来酸酐和甲基丙烯酸羟乙酯摩尔比1：1～1.2。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中HEAMMA和蓖麻油质量比为52～62∶38～48。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中催化剂为硫酸或对甲苯磺酸任意一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中有机溶剂是甲苯，三甲苯，氯苯任意一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中发泡剂是碳酸氢钠、质量分数2％的泡沫稳定剂OP-10或有机硅表面活性剂中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中促进剂是10％N,N-二甲基苯胺的St溶液。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中氧化物是质量分数3％的过氧化苯甲酰。
CN201410430742.8A 2014-08-28 2014-08-28 一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法 Pending CN104231301A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410430742.8A CN104231301A (zh) 2014-08-28 2014-08-28 一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410430742.8A CN104231301A (zh) 2014-08-28 2014-08-28 一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104231301A true CN104231301A (zh) 2014-12-24

Family

ID=52220273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410430742.8A Pending CN104231301A (zh) 2014-08-28 2014-08-28 一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104231301A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108912296A (zh) * 2018-07-04 2018-11-30 陕西科技大学 一种交联型水性聚氨酯及其制备方法
CN111574813A (zh) * 2019-06-11 2020-08-25 南京林业大学 一种聚乳酸基生物质复合材料及其3d打印成型
WO2021150174A1 (en) 2020-01-20 2021-07-29 Özerden Plasti̇k Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ Low density polyurethane foam using functionalized castor oil

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108912296A (zh) * 2018-07-04 2018-11-30 陕西科技大学 一种交联型水性聚氨酯及其制备方法
CN108912296B (zh) * 2018-07-04 2020-08-25 陕西科技大学 一种交联型水性聚氨酯及其制备方法
CN111574813A (zh) * 2019-06-11 2020-08-25 南京林业大学 一种聚乳酸基生物质复合材料及其3d打印成型
CN111574813B (zh) * 2019-06-11 2022-06-10 南京林业大学 一种聚乳酸基生物质复合材料及其3d打印成型
WO2021150174A1 (en) 2020-01-20 2021-07-29 Özerden Plasti̇k Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ Low density polyurethane foam using functionalized castor oil

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106432684B (zh) 一种自催化型腰果酚/木质素基聚氨酯泡沫及其制备方法
CN103613733A (zh) 一种制备木质素型水性聚氨酯复合材料的新方法
CN101747491B (zh) 快速增稠乙烯基酯树脂及其制备方法和用途
CN102718945B (zh) 衣康酸基环氧树脂组合物及制备固化物的方法
CN103408767A (zh) 一种含反应性胺基的胺化木质素及其制备和应用
CN101260232A (zh) 一种混合型非异氰酸酯聚氨酯及制备方法
CN104231301A (zh) 一种改性蓖麻油基泡沫塑料的制备方法
CN103694672A (zh) 煤矿用高阻燃低温双组分充填材料及其制备方法
CN103467298B (zh) 没食子酸基光固化活性单体及其制备方法和应用
CN105238070A (zh) 一种单组份加成型液体硅橡胶及其制备方法
CN105061388A (zh) 一种没食子酸基环碳酸酯、非异氰酸酯聚氨酯及其制备方法
CN103012712A (zh) 一种有机无机杂化改性聚氨酯化学注浆材料的制备方法
CN102827350B (zh) 一种具有热驱动形状记忆功能的改性环氧树脂及制备方法
CN103788327B (zh) 竹加工剩余物微波液化产物制备聚氨酯硬泡的方法
CN103665300A (zh) 一种制备木质素型聚氨酯泡沫材料的方法
CN102861866A (zh) 一种铸造用呋喃树脂自硬砂用固化剂及其制备方法
CN106565935A (zh) 一种二聚酸多元醇的制备方法及其在聚氨酯泡沫中的应用
CN103435776A (zh) 一种跑道用环保型pu塑胶的制备方法
CN103964970B (zh) 一种废旧纸改性包膜控释肥料及其制备方法
CN103965046B (zh) 衣康酸基三双键化合物及其制备方法和应用
CN103421163A (zh) 一种利用腰果酚生产中的重相料制备环氧树脂的方法
CN105566625A (zh) 一种聚醚型聚氨酯材料及其制备方法与应用
CN102757534A (zh) 锚杆支护用预促进不饱和树脂及其制备方法
CN102659748A (zh) 乙烯基碳酸乙烯酯的合成方法
CN104804194B (zh) 聚钛硼硅氧烷的制备及对酚醛树脂的改性方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141224

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication