CN104230943A - 一种基于三并咔唑的希夫碱衍生物的制备及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种基于三并咔唑的希夫碱衍生物材料及制备和应用方法。制备方法包括：3-硝基三并咔唑还原成3-氨基-三并咔唑，然后与2,7-二溴-9-芴酮反应合成化合物II，最后将化合物II与不同的荧光发色团Ar通过Suzuki反应，制备得到化合物I。该类希夫碱衍生物对HCl气体有较好检测性能，可作为小分子荧光探针。该类化合物制备简单，中间体成本低廉，反应过程容易控制，产品易于分离、收率高、纯度高，在传感器、电致发光器件、有机太阳能电池、有机场效应晶体管等方面具有潜在的应用价值。

Description

一种基于三并咔唑的希夫碱衍生物的制备及应用
技术领域
本发明属于检测技术领域，具体涉及一种基于三并咔唑的希夫碱类衍生物材料的制备方法与应用。
背景技术
有机分子具有结构多样性和易裁剪性，可以结合分子设计和有机合成，得到具有某些特定性能的新型化合物。由于有机分子可设计性好，易于功能化，近些年来，随着分子工程和有机合成的发展,荧光传感器的研究得到了广泛发展，许多具有优异性能的荧光传感器面世，它们在环境污染物检测、爆炸物探测、毒品搜查等方面发挥了重大的作用。而环境问题作为目前人类面临的重要挑战也得到了越来越多的重视，很多国家每年投入大量的人力物力来解决这一问题，不断有新的荧光传感器被研究设计出来。
由于氯化氢气体对人体有害，所以在工作场合中，对氯化氢气体的浓度有严格的控制要求。氯化氢气体的主要来源是焚化含氯的聚合物、植物秸秆的焚烧以及半导体工厂中废气排放等。为了有效地监测环境中氯化氢气体的含量，开发具有高灵敏性、高稳定性的氯化氢气体传感器是十分必要的。在诸多的氯化氢监测方法中，例如：固体电化学、电流计、红外光谱分析等，不但需要大量的实验样品，而且需要花费较长的时间；因此这些方法都不适用于大气的连续监测。相比较而言，光化学方法则在灵敏性、选择性、响应时间以及观测地点等方面显现出无可比拟的优越性。更进一步，还可以将传感器安装在光纤的一端，实现远距离的检测，避免了氯化氢气体对操作者的伤害。基于上述原因，人们一直致力于开发敏感的氯化氢光化学传感器。
对于HCl气体的检测，以卟啉类染料应用最为广泛。其机理是卟啉环中心的氮被质子化后，引起分子骨架的平面性增加，进而导致染料吸收光谱发生变化。然而，卟啉类染料的合成方法复杂、产率低，限制了其在传感器领域更深入的发展应用。由于Schiff碱类化合物中包含有-C＝N-双键单元，所以它们同样可以被质子化——对酸敏感。而Schiff碱类化合物大多都可以通过相对简单的合成方法获得，而且对Schiff碱化合物进行结构上的修饰也非常容易实现。但是，在酸性含水的溶液中，质子化作用通常会导致Schiff碱的水解，破坏Schiff碱分子结构。为了避免Schiff碱的水解，使其能够对含水溶液中的氢离子(H+)发生响应，通常的做法是将Schiff碱化合物掺杂在聚合物中。Derinkuyu等[Derinkuyu S,Ertekin K,Oter O,et al.Emission based fiber optic pH sensing with Schiff bases bearing dimethylamino groups[J].Dyes Pigm,2008,76(1):133-41.]报道了将Schiff碱分别分散在聚氯乙烯和乙基纤维素中，作为水溶液中的pH传感器；Hazneci等人[Hazneci C,Ertekin K,Yenigul B,et al.Optical pH sensorbased on spectral response of newly synthesized Schiff bases[J].Dyes Pigm,2004,62(1):35-41.]则报道了一个新颖的Schiff碱，并将其增塑与聚氯乙烯基质中，作为pH光学传感器。尽管Schiff碱化合物作为传感器，已经成功应用于水溶液中氢离子的检测；但是，它们在氯化氢气体检测领域的应用，还未见报道。
发明内容
技术问题：本发明公开了一类基于三并咔唑的新型希夫碱类衍生物及制备和应用方法。该发明首次将三并咔唑单元通过-N＝C-键与芴单元链接，并通过引入强荧光基团增加检测灵敏度。提供了一种基于HCl气体检测的高灵敏度，高稳定性，易于制备的三并咔唑类希夫碱衍生物的制备方法，解决了目前HCl气体检测困难，材料制备复杂的问题。
技术方案：本发明公开了一类基于三并咔唑的新型希夫碱类衍生物的制备方法及其应用。
该材料是含有三并咔唑结构体系，通过-N＝C-键与芴单元链接，同时在两端以荧光发色团为端基封端；该类材料具有以下的结构I：
其中I式中Ar为如下结构中的一种：
其中，R、R1、R2和R3为C1-C12的直链或支链烷基或烷氧基；*为连接位置；N是氮原子；S是硫原子。
其中：
R、R1、R2和R3为甲基、甲氧基、乙基或丙基的C1-C12的直链或支链烷基或烷氧基。
所述结构式I的材料含有一个三并咔唑单元和一个芴单元。
所述三并咔唑的3-位与芴单元9-位通过-N＝C-键链接。
本发明的一种基于三并咔唑的希夫碱类衍生物材料的制备方法包括以下步骤：
步骤一：3-氨基-三并咔唑的制备：氮气保护条件下，将3-硝基-三并咔唑和钯碳Pd/C催化剂溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，控温45-65℃条件下，缓慢加入水合肼N2H4·H2O避光反应8-12h，反应结束经柱色谱纯化得到3-氨基-三并咔唑；
所述钯碳Pd/C催化剂与3-硝基-三并咔唑摩尔比为0.6:1～1.0:1，水合肼与3-硝基-三并咔唑摩尔比为8:1～12:1，每摩尔3-硝基-三并咔唑加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂5-10mL；
步骤二：化合物II的制备：将3-氨基-三并咔唑和2,7-二溴-9-芴酮溶解于无水乙醇中，同时加适量的冰醋酸，控温100-130℃回流反应5-8h，反应结束后冷却抽滤，无水乙醇洗涤，干燥，无水乙醇重结晶，得化合物II；
所述2,7-二溴-9-芴酮与3-氨基-三并咔唑摩尔比为1:1～1.1:1，每摩尔3-氨基-三并咔唑加入无水乙醇15-30mL，无水乙醇与冰醋酸体积比为100:1；
步骤三：化合物I的制备：在N2保护及避光下，将化合物II、Pd(PPh3)4催化剂、III式中任意Ar1-Ar7的单硼酸或硼酸酯的一种与相转移催化剂(TBAB)溶于适量的甲苯和K2CO3水溶液中，控温80-100℃反应24-48h，反应结束经柱色谱纯化得化合物I；
所述III式中任意一种Ar1-Ar7的单硼酸或硼酸酯与化合物II摩尔比为2.5:1～3.5:1，Pd(PPh3)4催化剂与化合物II摩尔比为0.05:1～0.10:1，相转移催化剂与化合物II摩尔比为0.1:1～0.2:1，每摩尔化合物II加入甲苯溶剂15-25mL，甲苯与K2CO3水溶液体积比为3:1；
本发明的一种基于三并咔唑的希夫碱类衍生物材料的应用是：该类化合物应用在传感器、电致发光器件、有机太阳能电池或有机场效应晶体管方面，或作为电致变色材料、光致变色材料、酸致传感材料、空穴传输材料、三阶非线性光学材料、防伪材料或伪装材料应用于有机光电领域。
有益效果：本发明提供的一种可作为HCl气体检测材料在有毒气体检测方面中应用。该类化合物制备方法简单，操作方便快捷，反应过程容易控制，产品易于分离、收率高、纯度高，特别对HCl气体有高的选择性和灵敏度。其在传感器、电致发光器件、有机太阳能电池、有机场效应晶体管等方面具有潜在的应用价值，并可作为电致变色材料、光致变色材料、酸致传感材料、空穴传输材料、三阶非线性光学材料、防伪材料、伪装材料等应用于有机光电领域。
附图说明
图1为相同浓度(10μM)TATNFF的THF(四氢呋喃)溶液通入不同体积的HCl气体的紫外吸收图。
图2为相同浓度(10μM)TATNFF的THF(四氢呋喃)溶液通入不同体积的HCl气体的荧光发射图(图内为通入前后365nm紫外照射下的荧光变化实物图)。
图3为相同浓度(10μM)TATNFF的THF(四氢呋喃)溶液随不同体积的HCl气体通入最大荧光强度变化趋势图。
图4为相同浓度(10μM)TATNFF的THF(四氢呋喃)对HCl气体特异性选择图(Original为纯TATNFF溶液，HF为氢氟酸，HBr为氢溴酸，HI为氢碘酸，H2SO4为硫酸，HNO3为硝酸，H3PO4为磷酸，HAc为冰醋酸，KCl为氯化钾)。
图5为TATNFF的氘带氯仿溶液中加入不同体积的HCl气体的1H NMR变化图。
具体实施方式
制备方法包括：3-硝基三并咔唑还原成3-氨基-三并咔唑，然后与2,7-二溴-9-芴酮反应合成化合物II，最后将化合物II与不同的荧光发色团Ar通过Suzuki反应，制备得到化合物I。该类希夫碱衍生物对HCl气体检测具有高的灵敏度与良好的稳定性。
其中I式中Ar为如下结构中的一种：
其中，R、R1、R2和R3为C1-C12的直链或支链烷基或烷氧基；*为连接位置；N是氮原子；S是硫原子。
该三并咔唑类希夫碱衍生物的材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：3-氨基-三并咔唑的制备：氮气保护条件下，将1mmol的3-硝基-三并咔唑和0.6-1.0mmol的钯碳(Pd/C)催化剂溶解在5-10mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，控温45-65℃条件下，缓慢加入8-12mmol水合肼(N2H4·H2O)避光反应8-12h。反应结束经柱色谱纯化得到3-氨基-三并咔唑；
步骤二：化合物II的制备：将1mmol的3-氨基-三并咔唑和1-1.1mmol的2,7-二溴-9-芴酮溶解于15-30mL的无水乙醇和0.15-0.3mL的冰醋酸，控温100-130℃回流反应5-8h。反应结束后冷却抽滤，无水乙醇洗涤，干燥，无水乙醇重结晶，得化合物II；
步骤三：化合物I的制备：在N2保护及避光下，将1mmol化合物II、2.5-3.5mmol的III式中任意Ar1-Ar7的单硼酸(或硼酸酯)的一种、0.05-0.10mmol的Pd(PPh3)4催化剂与0.1-0.2mmol相转移催化剂TBAB溶于30-60mL的甲苯和15-25mL的K2CO3水溶液中，控温80-100℃反应24-48h。反应结束经柱色谱纯化得化合物I；
其中，i是在钯碳(Pd/C)作用下进行氨基化反应；ii是在冰醋酸催化作用进行希夫碱单体II制备反应；iii是在Pd(PPh3)4催化作用下单体化合物II分别和单体Ar1-Ar7的硼酸酯(或硼酸)进行Suzuki偶联反应。
其中I式中Ar为如下结构中的一种：
其中，R、R1、R2和R3为C1-C12的直链或支链烷基或烷氧基；*为连接位置；N是氮原子；S是硫原子。
实施例1：
反应条件一：氮气保护条件下，将3-硝基-5,10,15-三己基-三并咔唑(643.0mg，1.0mmol)和Pd/C(9.8mg，0.6mmol)与5mL的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合，控温45℃条件下，缓慢加入N2H4·H2O(0.4mL，8.0mmol)，反应8h。反应结束冷却至室温，用二氯甲烷萃取，然后用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂所得固体通过柱层析分离提纯，得红色粉末(459mg)，产率74.8％。
反应条件二：氮气保护条件下，将3-硝基-5,10,15-三己基-三并咔唑(643.0mg，1.0mmol)和Pd/C(13.0mg，0.8mmol)与8mL的DMF混合，控温55℃条件下，缓慢加入N2H4·H2O(0.5mL，10.0mmol)，反应10h。反应结束冷却至室温，用二氯甲烷萃取，然后用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂所得固体通过柱层析分离提纯，得红色粉末(472mg)，产率77.0％。
反应条件三：氮气保护条件下，将3-硝基-5,10,15-三己基-三并咔唑(643.0mg，1.0mmol)和Pd/C(16.3mg，1.0mmol)与10mL的DMF混合，控温65℃条件下，缓慢加入N2H4·H2O(0.6mL，12.0mmol)，反应12h。反应结束冷却至室温，用二氯甲烷萃取，然后用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂所得固体通过柱层析分离提纯，得红色粉末(463mg)，产率75.5％。
1H NMR(CDCl3,400MHz)，δ(ppm):8.38(d,J＝10.6Hz,2H),8.17(s,2H),8.08(d,J＝14.3Hz,2H),7.92(d,J＝8.6Hz,1H),6.86(s,1H),6.78(d,J＝8.5Hz,1H),4.80(s,2H),4.71(s,2H),4.61(s,2H),2.37(s,2H),1.85(s,6H),1.26(s,18H),0.78(s,9H)..13CNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):142.91,142.82,141.18,141.04,138.33,138.30,138.00,123.49,122.58,122.39,121.52,121.50,119.42,119.39,116.48,110.45,110.27,109.24,103.47,103.14,96.77,47.14,47.07,46.79,31.48,31.47,31.45,29.84,29.73,29.53,26.39,22.51,22.50,22.48,13.94,13.93.
实施例2
反应条件一：将3-氨基-5,10,15-三己基-三并咔唑(613.0mg，1.0mmol)和2,7-二溴-9-芴酮(338.0mg，1.0mmol)加入到两口瓶中，再加入15mL的乙醇和0.15mL的冰醋酸，控温100℃回流反应5h。反应结束后冷却抽滤，用少量无水乙醇洗涤，干燥，无水乙醇重结晶，得干燥后得暗红色固体化合物II(643mg)，产率69.0％。
反应条件二：将3-氨基-5,10,15-三己基-三并咔唑(613.0mg，1.0mmol)和2,7-二溴-9-芴酮(338.0mg，1.0mmol)加入到两口瓶中，再加入20mL的乙醇和0.2mL的冰醋酸，控温110℃回流反应6h。反应结束后冷却抽滤，用少量无水乙醇洗涤，干燥，无水乙醇重结晶，得干燥后得暗红色固体化合物II(695mg)，产率74.6％。
反应条件三：将3-氨基-5,10,15-三己基-三并咔唑(613.0mg，1.0mmol)和2,7-二溴-9-芴酮(371.8mg，1.1mmol)加入到两口瓶中，再加入30mL的乙醇和0.3mL的冰醋酸，控温130℃回流反应8h。反应结束后冷却抽滤，用少量无水乙醇洗涤，干燥，无水乙醇重结晶，得干燥后得暗红色固体化合物II(655mg)，产率70.3％。
1H NMR(CDCl3,400MHz)，δ(ppm):8.31(dd,J＝11.4,5.2Hz,3H),8.17(d,J＝1.6Hz,1H),7.63(ddd,J＝9.7,8.0,2.3Hz,3H),7.51-7.42(m,5H),7.32(dd,J＝23.4,4.5Hz,3H),7.09-6.99(m,2H),4.92(dt,J＝16.3,9.0Hz,6H),2.07-1.93(m,6H),1.34-1.15(m,18H),0.86-0.74(m,9H).13CNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):160.44,146.03,142.05,141.67,141.12,141.10,139.63,139.33,139.30,138.78,138.56,134.57,132.40,129.98,126.72,123.49,123.38,122.83,122.69,122.19,121.60,121.55,121.20,121.05,119.70,111.28,110.58,110.53,103.49,103.41,103.35,100.79,47.25,47.10,47.03,31.47,31.36,29.83,29.77,29.74,26.44,26.42,26.35,22.52,22.46,13.96,13.92.
实施例3
反应条件一：在N2保护及避光下，将化合物II(932.0mg,1.0mmol)，9,10-二己基-芴单硼酸酯(1150.0mg,2.5mmol)，快速加入催化剂Pd(PPh3)4(57.8mg,0.05mmol),相转移催化剂TBAB(32.2mg,0.1mmol)于两口烧瓶中。密封好反应装置，抽换N2三次，插上气球。注入经鼓泡除氧的甲苯(30mL)溶剂和K2CO3水溶液(10mL，2M)，80℃搅拌24h。冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取有机相，去离子水洗两三次后，无水硫酸镁干燥，抽滤。真空减压浓缩粗产物，柱层析(淋洗液为DCM/PE＝1:10)纯化，得到红色的固体化合物TATNFF(863mg)，产率60.0％。
反应条件二：在N2保护及避光下，将化合物II(932.0mg,1.0mmol)，9,10-二己基-芴单硼酸酯(1380.0mg,3.0mmol)，快速加入催化剂Pd(PPh3)4(92.5mg,0.08mmol),相转移催化剂TBAB(48.3mg,0.15mmol)于两口烧瓶中。密封好反应装置，抽换N2三次，插上气球。注入经鼓泡除氧的甲苯(45mL)溶剂和K2CO3水溶液(15mL，2M)，95℃搅拌36h。冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取有机相，去离子水洗两三次后，无水硫酸镁干燥，抽滤。真空减压浓缩粗产物，柱层析(淋洗液为DCM/PE＝1:10)纯化，得到红色的固体化合物TATNFF(875mg)，产率60.8％。
反应条件三：在N2保护及避光下，将化合物II(932.0mg,1.0mmol)，9,10-二己基-芴单硼酸酯(1610.0mg,3.5mmol)，快速加入催化剂Pd(PPh3)4(115.6mg,0.1mmol),相转移催化剂TBAB(64.4mg,0.2mmol)于两口烧瓶中。密封好反应装置，抽换N2三次，插上气球。注入经鼓泡除氧的甲苯(60mL)溶剂和K2CO3水溶液(20mL，2M)，100℃搅拌48h。冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取有机相，去离子水洗两三次后，无水硫酸镁干燥，抽滤。真空减压浓缩粗产物，柱层析(淋洗液为DCM/PE＝1:10)纯化，得到红色的固体化合物TATNFF(869mg)，产率60.4％。
1H NMR(CDCl3,400MHz)，δ(ppm):8.42-8.37(m,2H),8.30(d,J＝8.1Hz,1H),7.89-7.63(m,11H),7.50-7.28(m,10H),7.24-7.19(m,3H),7.12-7.06(m,2H),6.83(d,J＝8.0Hz,2H),4.95(d,J＝26.2Hz,6H),2.15-1.91(m,12H),1.46-1.29(m,18H),1.12(dd,J＝15.6,9.8Hz,18H),0.89-0.59(m,37H).
实施例4
反应条件一：在N2保护及避光下，将化合物II(932.0mg,1.0mmol)，芘单硼酸酯(955.0mg,2.5mmol)，快速加入催化剂Pd(PPh3)4(57.8mg,0.05mmol),相转移催化剂TBAB(32.2mg,0.1mmol)于两口烧瓶中。密封好反应装置，抽换N2三次，插上气球。注入经鼓泡除氧的甲苯(30mL)溶剂和K2CO3水溶液(10mL，2M)，80℃搅拌24h。冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取有机相，去离子水洗两三次后，无水硫酸镁干燥，抽滤。真空减压浓缩粗产物，柱层析(淋洗液为DCM/PE＝1:10)纯化，得到浅红色的固体化合物TATNFPy(623mg)，产率53.3％。
反应条件二：在N2保护及避光下，将化合物II(932.0mg,1.0mmol)，芘单硼酸酯(1146.0mg,3.0mmol)，快速加入催化剂Pd(PPh3)4(92.5mg,0.08mmol),相转移催化剂TBAB(48.3mg,0.15mmol)于两口烧瓶中。密封好反应装置，抽换N2三次，插上气球。注入经鼓泡除氧的甲苯(45mL)溶剂和K2CO3水溶液(15mL，2M)，95℃搅拌36h。冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取有机相，去离子水洗两三次后，无水硫酸镁干燥，抽滤。真空减压浓缩粗产物，柱层析(淋洗液为DCM/PE＝1:10)纯化，得到浅红色的固体化合物TATNFPy(645mg)，产率55.2％。
反应条件三：在N2保护及避光下，将化合物II(932.0mg,1.0mmol)，芘单硼酸酯(1337.0mg,3.5mmol)，快速加入催化剂Pd(PPh3)4(115.6mg,0.1mmol),相转移催化剂TBAB(64.4mg,0.2mmol)于两口烧瓶中。密封好反应装置，抽换N2三次，插上气球。注入经鼓泡除氧的甲苯(60mL)溶剂和K2CO3水溶液(20mL，2M)，100℃搅拌48h。冰水淬灭反应，用二氯甲烷萃取有机相，去离子水洗两三次后，无水硫酸镁干燥，抽滤。真空减压浓缩粗产物，柱层析(淋洗液为DCM/PE＝1:10)纯化，得到浅红色的固体化合物TATNFPy(635mg)，产率54.4％。
化合物II与式III中其他结构Ar1-Ar7的单硼酸酯(或硼酸)与实例3和4反应条件相同，均为常规Suzuki反应，在此不再一一赘述。
以上是本发明人的实施例，需要说明的是本发明不限于这些实例，这些实例仅为了更好的理解本发明，依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均属于本发明保护范围。

Claims (6)

1.一种基于三并咔唑的希夫碱类衍生物材料，其特征在于，该材料是含有三并咔唑结构体系，通过-N＝C-键与芴单元链接，同时在两端以荧光发色团为端基封端；该类材料具有以下的结构I： 
其中I式中Ar为如下结构中的一种： 
其中，R、R1、R2和R3为C1-C12的直链或支链烷基或烷氧基；*为连接位置；N是氮原子；S是硫原子。 
2.根据权利要求1所述一种基于三并咔唑的希夫碱类衍生物材料，其特征在于，R、R1、R2和R3为甲基、甲氧基、乙基或丙基的C1-C12的直链或支链烷基或烷氧基。 
3.根据权利要求1所述基于三并咔唑的希夫碱类衍生物材料，其特征在于，所述结构式I的材料含有一个三并咔唑单元和一个芴单元。 
4.根据权利要求1所述一种基于三并咔唑的希夫碱类衍生物材料，其特征在于，所述三并咔唑的3-位与芴单元9-位通过-N＝C-键链接。 
5.根据权利要求1所述的一种基于三并咔唑的希夫碱类衍生物材料的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤： 
步骤一：3-氨基-三并咔唑的制备：氮气保护条件下，将3-硝基-三并咔唑和钯碳Pd/C催化剂溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，控温45-65℃条件下，缓慢加入水合肼N2H4·H2O避光反应8-12h，反应结束经柱色谱纯化得到3-氨基-三并咔唑； 
所述钯碳Pd/C催化剂与3-硝基-三并咔唑摩尔比为0.6:1～1.0:1，水合肼与3-硝基-三并咔唑摩尔比为8:1～12:1，每摩尔3-硝基-三并咔唑加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂5-10mL； 
步骤二：化合物II的制备：将3-氨基-三并咔唑和2,7-二溴-9-芴酮溶解于无水乙醇中，同时加适量的冰醋酸，控温100-130℃回流反应5-8h，反应结束后冷却抽滤，无水乙醇洗涤， 干燥，无水乙醇重结晶，得化合物II； 
所述2,7-二溴-9-芴酮与3-氨基-三并咔唑摩尔比为1:1～1.1:1，每摩尔3-氨基-三并咔唑加入无水乙醇15-30mL，无水乙醇与冰醋酸体积比为100:1； 
步骤三：化合物I的制备：在N2保护及避光下，将化合物II、Pd(PPh3)4催化剂、III式中任意Ar1-Ar7的单硼酸或硼酸酯的一种与相转移催化剂(TBAB)溶于适量的甲苯和K2CO3水溶液中，控温80-100℃反应24-48h，反应结束经柱色谱纯化得化合物I； 
所述III式中任意一种Ar1-Ar7的单硼酸或硼酸酯与化合物II摩尔比为2.5:1～3.5:1，Pd(PPh3)4催化剂与化合物II摩尔比为0.05:1～0.10:1，相转移催化剂与化合物II摩尔比为0.1:1～0.2:1，每摩尔化合物II加入甲苯溶剂15-25mL，甲苯与K2CO3水溶液体积比为3:1。 
6.根据权利要求1所述所述一种基于三并咔唑的希夫碱类衍生物材料的应用，其特征在于，该类化合物应用在传感器、电致发光器件、有机太阳能电池或有机场效应晶体管方面，或作为电致变色材料、光致变色材料、酸致传感材料、空穴传输材料、三阶非线性光学材料、防伪材料或伪装材料应用于有机光电领域。 
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