CN104230659A - 一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法 - Google Patents

一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104230659A
CN104230659A CN201410414135.2A CN201410414135A CN104230659A CN 104230659 A CN104230659 A CN 104230659A CN 201410414135 A CN201410414135 A CN 201410414135A CN 104230659 A CN104230659 A CN 104230659A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glycerine
nanofiltration
sodium
waste water
chlor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410414135.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104230659B (zh
Inventor
张世文
王峰
江中央
林建龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Boying Xiamen Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Boying Xiamen Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boying Xiamen Science and Technology Co Ltd filed Critical Boying Xiamen Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201410414135.2A priority Critical patent/CN104230659B/zh
Publication of CN104230659A publication Critical patent/CN104230659A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104230659B publication Critical patent/CN104230659B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04Chlorides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/68Preparation of metal alcoholates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/88Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C29/92Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by a consecutive conversion and reconstruction

Abstract

本发明公开了一种可有效实现高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠和甘油回收方法,包括络合、纳滤脱盐、蒸发浓缩、结晶、解络、甘油与氢氧化铜的分离、纳滤分离甘油、大孔吸附浓缩甘油、脱附和树脂再生、蒸馏回收乙醇或正丁醇以及分馏。通过该方法处理后的废水,盐度降低,稀释后采取生化处理工艺,使出水水质达标,同时氯化钠和甘油得到有效地回收,其中,成品甘油的纯度达95%。

Description

一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法
技术领域
    本发明涉及环境工程的水污染治理领域,特别是涉及络合、纳滤、解络、离心、吸附、蒸发浓缩、结晶、分馏等方法的组合处理工艺回收高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油。
背景技术
随着工业的发展,有机废水的排放量日益增多,对有机废水进行处理,使其达标排放或再生循环利用具有重要意义。在制皂工业、环氧氯丙烷生产、生物柴油生产、甘油生产等工业生产中,会产生大量高盐并含有一定浓度甘油的有机废水,其氯化钠浓度约为5~30%,甘油含量约2~20%,CODCr约为20000~350000mg/L。高盐的特性使其难以采用生物工艺进行处理,也难以采用膜分离、电渗析分离和电容吸附分离,并可能对处理设备造成严重腐蚀。目前,高盐含甘油废水的处理面临难度极大、成本高等问题。
甘油作为重要的化工原料,在有机化工、高分子合成、日用化学品、纺织品、涂料、皮革、烟草、食品和医药等行业均具广泛的利用价值。多年来,我国一直在大量进口甘油,甘油市场保持着较快发展。此外,氯化钠作为氯碱等工业的重要生产原料,亦具有很高的应用价值。因此,如何对高盐含甘油废水进行有效处理,使其达到排放标准以减轻对环境的污染,同时实现甘油及氯化纳的回收再利用具有重大的价值。
中国发明CN85105641公开了一种从盐水中回收甘油的方法。该处理工艺包括蒸发除去水分,并至少沉淀约85%的盐分;从沉淀盐中分离液相产物;稀释液相产物使其粘度低于10厘泊;电渗析进一步得到稀释水流;分馏以回收甘油。该工艺能实现对废水中氯化钠和甘油的回收,但设备投资大,生产工艺复杂,成本高、运行能耗大,设备腐蚀严重。
中国发明CN101531442公开了一种以甘油为原料生产环氧氯丙烷的废水的处理方法及装置。该处理工艺根据氯化钠、水和甘油分子直径的区别,采用与甘油分子直径相似的吸附材料吸附甘油。该处理工艺的优点在于:将处理后的含氯化钠废水作为氯碱工业的化盐水,从而实现回收利用,含低浓度甘油的清洗水经生物法处理后可安全排放。然而,该工艺并未实现对副产品甘油的回收利用,造成了浪费。
中国发明CN102153230A公开了一种以甘油为原料生产环氧氯丙烷的含盐废水的处理方法及装置。该处理工艺将含盐废水与其他污染较低的废水进行混合,使含盐量低于5%,添加氮、磷营养物;将废水引入移动床膜生物反应器,利用活性污泥作进一步的处理;将废水引入臭氧反应单元进行臭氧氧化处理;排放。该处理工艺的优点在于:处理过程简单,运行稳定且成本低,出水水质能够得以保证。然而,该工艺须利用含盐量较低的废水进行调和,对废水中大量氯化钠及甘油等副产品造成了浪费。
中国发明CN103073086A公开了一种用硼酸处理过的树脂吸附废水中所含甘油的方法。该处理工艺基于硼酸可与甘油发生反应的原理建立,通过硼酸处理大孔阴离子树脂,形成硼酸型离子树脂;将树脂置入含甘油的废水处理装置中进行吸附;待处理装置的出水中甘油含量达到设定量时,取出树脂并通过酸碱处理洗脱硼酸甘油络合物,然后将硼酸型离子树脂循环使用。该工艺对废水中甘油的去除率为30~50%,可实现对甘油的回收利用,然而,随着氯化钠浓度的升高,树脂的吸附量下降,该法对高盐含甘油废水并不适用。
以上方法均提供了含盐废水中甘油的处理方法,但尚未有一种方法提供了高盐含甘油废水中盐分及甘油的有效回收方法。长期以来,我国绝大多数环氧树脂生产废水等高盐含甘油废水始终处于超标排放状态,其中的高浓度氯化钠及甘油均未得到回收利用,不仅污染环境,且对资源造成了极大浪费。
发明内容
本发明的目的在于针对现有高盐含甘油高深度有机废水处理技术的不足,以及高盐含甘油废水中同时回收氯化钠和甘油技术的空缺,提供一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的有效回收方法。
本发明采用如下技术方案:
一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,包括以下步骤:
(1)络合
往高盐含甘油废水中加入碱溶液及硫酸铜,使废水中所含甘油在碱性条件下与铜离子发生络合反应,生成的甘油铜。
(2)纳滤脱盐(甘油与盐的分离)
将步骤(1)络合处理后的废水通过纳滤膜进行分级过滤脱盐,得到含甘油铜的纳滤浓缩液以及含氯化钠的纳滤透析液。
(3)蒸发浓缩
使通过步骤(2)纳滤脱盐所得含氯化钠的纳滤透析液通过管道流入蒸发器,对纳滤透析液进行蒸发浓缩,得到氯化钠浓缩液。
(4)结晶
对步骤(3)所得氯化钠浓缩液进行结晶处理,得到固体氯化钠及结晶过滤后的母液。
(5)解络
往步骤(2)纳滤所得的含甘油铜的纳滤浓缩液中加入酸溶液调节pH至6~12,使甘油铜生成甘油和氢氧化铜。
(6)甘油与氢氧化铜分离
将步骤(5)解络所得的含甘油和氢氧化铜的废水经过离心分离,得氢氧化铜的沉淀和含甘油的离心液,氢氧化铜的沉淀回用至步骤(1)络合中,循环使用用于制备甘油络合物。
(7)纳滤分离甘油
将步骤(6)离心分离氢氧化铜后含甘油的离心液通过纳滤膜进行过滤,分离得到纳滤浓缩液和含甘油的纳滤透析液。
(8)大孔吸附浓缩甘油
将步骤(7)分离所得的含甘油的纳滤透析液经过大孔树脂吸附,使甘油被大孔树脂吸附,得吸余液(大孔吸附残余液)。
(9)脱附和树脂再生
将步骤(8)大孔吸附浓缩甘油的饱和大孔树脂用乙醇或正丁醇洗脱液洗脱,得含甘油的乙醇或正丁醇洗脱液和再生树脂。
(10)蒸馏回收乙醇或正丁醇
将步骤(9)脱附所得的含甘油的乙醇或正丁醇洗脱液进行蒸馏,蒸馏温度为78℃(乙醇)或117.25℃(正丁醇),得洗脱液和含甘油的有机废液,洗脱液可回用至步骤(9)脱附和树脂再生,实现洗脱液的循环使用。。
(11)分馏
将步骤(10)蒸馏回收洗脱液后所得含甘油的有机废液进入精馏塔进行分馏,得到成品甘油以及有机馏余液。
步骤(1)所述络合的硫酸铜是将氢氧化钠溶液加入硫酸铜溶液中,生成新生态的氢氧化铜沉淀,分离得固态氢氧化铜然后加入到含甘油的废水中,氢氧化铜与甘油反应生成甘油铜络合物。
步骤(1)所述高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠的浓度为5~30%,甘油的浓度为2~20%。
步骤(1)所述碱溶液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液中的一种,碱溶液最佳为氢氧化钠溶液。
所述步骤(2)纳滤之前,还包括一个微滤过滤或超滤过滤的废水净化步骤,以除去废水中的颗粒杂质,得到净化甘油有机废水。
步骤(2)所述纳滤脱盐采用对硫酸镁截留率为97%、氯化钠透过率大于50%的纳滤膜,膜组件为管式膜组件、卷式膜组件或平板膜组件的一种,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃,最佳温度为35~40℃;
步骤(3)蒸发浓缩中所述蒸发器为薄膜蒸发器、多效蒸发器、循环型蒸发器、低温闪蒸中的一种。
步骤(3)蒸发浓缩中所述流入蒸发器的纳滤透析液为氯化钠的过饱和溶液。
步骤(5)解络合中所述酸溶液为硫酸溶液、硝酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液、碳酸溶液、乙酸溶液中的一种,酸溶液最佳为硫酸溶液。
所述步骤(7)纳滤分离甘油采用对硫酸钠截留率为98%、的纳滤膜,膜组件为管式膜组件、卷式膜组件或平板膜组件的一种,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃,最佳温度为35~40℃。
由上述对本发明结构的描述可知,和现有技术相比,本发明具有如下优点:
(1)通过络合、纳滤和离心处理,实现氯化钠和甘油的分离,使得含甘油的有机相中不含无机盐,保证后续蒸发浓缩处理以及分馏处理的可行性。
(2)通过向含甘油络合物的浓缩液中加入酸溶液调节pH值至6~12,使甘油铜解络,形成甘油和氢氧化铜,再经过离心,实现甘油与氢氧化铜的分离,并将氢氧化铜回用至络合中,用于制备甘油络合物,从而实现氢氧化铜的循环利用。
(3)含氯化钠的纳滤透析液经蒸发浓缩及结晶处理后,得氯化钠晶体和结晶母液,因母液中盐度降低,可稀释后采取生化处理工艺,使出水水质达标。
(4)含甘油铜的离心液经解纳滤、大孔吸附、蒸馏和分馏处理,可得到成品甘油,纯度达95%。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
本发明基于高盐含甘油高深度有机废水的成份、性质和现有处理方案,设计了一种高盐含甘油废水处理方法,它涉及络合、纳滤、解络、离心、吸附、蒸发浓缩、结晶、分馏等处理工艺,从而形成一种可有效实现高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠和甘油回收处理的方法。
下面参照附图1说明本发明的具体实施方式。
实施例1
一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法:
(1)络合
在高盐含甘油废水中加入碱溶液及硫酸铜,使废水中所含甘油在碱性条件下与铜离子发生络合反应,生成甘油铜。
所述高盐含甘油废水中氯化钠的浓度为30%,甘油的浓度为2%,碱溶液为氢氧化钠溶液。
(2)纳滤脱盐(甘油与盐的分离)
使步骤(1)络合处理后的废水通过纳滤膜进行分级过滤脱盐,得到含甘油铜的纳滤浓缩液以及含氯化钠的纳滤透析液。为了保证纳滤膜不被污染,在纳滤脱盐之前,增加超滤装置以去除大颗粒杂质,得到净化甘油有机废水。
所述纳滤膜采用对硫酸镁截留率为97%、氯化钠透过率大于50%的纳滤膜,膜组件为管式膜组件,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃,最佳温度为35~40℃。用于分级过滤脱盐的纳滤为5级纳滤。
(3)蒸发浓缩
使通过步骤(2)纳滤脱盐所得含氯化钠的纳滤透析液通过管道流入蒸发器,对纳滤透析液进行蒸发浓缩,得到氯化钠浓缩液。
所述蒸发器为薄膜蒸发器,流入蒸发器的纳滤透析液为氯化钠的过饱和溶液。
(4)结晶
对步骤(3)所得氯化钠浓缩液进行结晶处理,得到固体氯化钠及结晶过滤后的母液。
(5)解络
在步骤(2)纳滤脱盐所得的含甘油铜的纳滤浓缩液中加入酸溶液调节pH至12,使甘油铜解络。
所述酸溶液为硫酸溶液。
(6)甘油与氢氧化铜的分离
将步骤(5)解络所得的含甘油和氢氧化铜的废水经过离心分离,得氢氧化铜沉淀和含甘油的离心液,氢氧化铜沉淀回用至步骤(1)络合中,循环使用用于制备甘油络合物。
(7)纳滤分离甘油
将步骤(6)离心分离氢氧化铜后含甘油的离心液通过纳滤膜进行过滤,分离得到纳滤浓缩液和含甘油的纳滤透析液。
所述纳滤分离甘油采用对硫酸钠截留率为98%的纳滤膜,膜组件为管式膜组件,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃,最佳温度为35~40℃。
(8)大孔吸附浓缩甘油
将步骤(7)分离所得的含甘油的纳滤透析液经过大孔树脂吸附处理,使甘油被大孔树脂吸附,得吸余液(大孔吸附残余液)。
(9)脱附和树脂再生
将步骤(8)大孔吸附浓缩甘油的饱和大孔树脂用乙醇洗脱,得含甘油的乙醇洗脱液和再生树脂。
(10)蒸馏回收乙醇
将步骤(9)脱附所得的含甘油的乙醇洗脱液进行蒸馏,蒸馏温度为78℃,得乙醇和含甘油的有机废液,乙醇可回用至步骤(9)脱附和树脂再生,实现洗脱液的循环使用。
(11)分馏
将步骤(10)蒸馏回收乙醇后所得含甘油的有机废液进入精馏塔进行分馏,得到成品甘油以及有机馏余液。
实施例2
一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法:
(1)络合
在高盐含甘油废水中加入碱溶液及硫酸铜,使废水中所含甘油在碱性条件下与铜离子发生络合反应,生成甘油铜。
所述高盐含甘油废水中氯化钠的浓度为30%,甘油的浓度为12%,碱溶液为氢氧化钠溶液。
(2)纳滤脱盐(甘油与盐的分离)
使步骤(1)络合处理后的废水通过纳滤膜进行分级过滤脱盐,得到含甘油铜的纳滤浓缩液以及含氯化钠的纳滤透析液。为了保证纳滤膜不被污染,在纳滤脱盐之前,增加超滤装置以去除大颗粒杂质,得到净化甘油有机废水。
所述纳滤膜采用对硫酸镁截留率为97%、氯化钠透过率大于60%的纳滤膜,膜组件为管式膜组件,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃,最佳温度为35~40℃。用于分级过滤脱盐的纳滤为5级纳滤。
(3)蒸发浓缩
使通过步骤(2)纳滤脱盐所得含氯化钠的纳滤透析液通过管道流入蒸发器,对纳滤透析液进行蒸发浓缩,得到氯化钠浓缩液。
所述蒸发器为薄膜蒸发器,流入蒸发器的纳滤透析液为氯化钠的过饱和溶液。
(4)结晶
对步骤(3)所得氯化钠浓缩液进行结晶处理,得到固体氯化钠及结晶过滤后的母液。
(5)解络
在步骤(2)纳滤脱盐所得的含甘油铜的纳滤浓缩液中加入酸溶液调节pH至12,使甘油铜解络。
所述酸溶液为硫酸溶液。
(6)甘油与氢氧化铜的分离
将步骤(5)解络所得的含甘油和氢氧化铜的废水经过离心分离,得氢氧化铜沉淀和含甘油的离心液,氢氧化铜沉淀回用至步骤(1)络合中,循环使用用于制备甘油络合物。
(7)纳滤分离甘油
将步骤(6)离心分离氢氧化铜后含甘油的离心液通过纳滤膜进行过滤,分离得到纳滤浓缩液和含甘油的纳滤透析液。
所述纳滤分离甘油采用对硫酸钠截留率为98%的纳滤膜,膜组件为管式膜组件,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃,最佳温度为35~40℃。
(8)大孔吸附浓缩甘油
将步骤(7)分离所得的含甘油的纳滤透析液经过大孔树脂吸附处理,使甘油被大孔树脂吸附,得吸余液(大孔吸附残余液)。
(9)脱附和树脂再生
将步骤(8)大孔吸附浓缩甘油的饱和大孔树脂用乙醇洗脱,得含甘油的乙醇洗脱液和再生树脂。
(10)蒸馏回收乙醇
将步骤(9)脱附所得的含甘油的乙醇洗脱液进行蒸馏,蒸馏温度为78℃,得乙醇和含甘油的有机废液,乙醇可回用至步骤(9)脱附和树脂再生,实现洗脱液的循环使用。
(11)分馏
将步骤(10)蒸馏回收乙醇后所得含甘油的有机废液进入精馏塔进行分馏,得到成品甘油以及有机馏余液,甘油的得率为80~95%。
实施例3
一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法。
(1)络合
在高盐含甘油废水中加入碱溶液及硫酸铜,使废水中所含甘油在碱性条件下与铜离子发生络合反应,生成甘油铜。
所述高盐含甘油废水中氯化钠的浓度为22%,甘油的浓度为12%,碱溶液为氢氧化钠溶液。
(2)纳滤脱盐(甘油与盐的分离)
使步骤(1)络合处理后的废水通过纳滤膜进行分级过滤脱盐,得到含甘油铜的纳滤浓缩液以及含氯化钠的纳滤透析液。为了保证纳滤膜不被污染,在纳滤脱盐之前,增加超滤装置以去除大颗粒杂质,得到净化甘油有机废水。
所述纳滤膜采用对硫酸镁截留率为97%、氯化钠截留率40~60%的纳滤膜,膜组件为管式膜组件,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃,最佳温度为35~40℃。用于分级过滤脱盐的纳滤为5级纳滤。
(3)蒸发浓缩
使通过步骤(2)纳滤脱盐所得含氯化钠的纳滤透析液通过管道流入蒸发器,对纳滤透析液进行蒸发浓缩,得到氯化钠浓缩液。
所述蒸发器为薄膜蒸发器,流入蒸发器的纳滤透析液为氯化钠的过饱和溶液。
(4)结晶
对步骤(3)所得氯化钠浓缩液进行结晶处理,得到固体氯化钠及结晶过滤后的母液。
(5)解络
在步骤(2)纳滤脱盐所得的含甘油铜的纳滤浓缩液中加入酸溶液调pH至12,使甘油铜解络。
所述酸溶液为硫酸溶液。
(6)甘油与氢氧化铜的分离
将步骤(5)解络所得的含甘油和氢氧化铜的废水经过离心分离,得氢氧化铜沉淀和含甘油的离心液,氢氧化铜沉淀回用至步骤(1)络合中,循环使用用于制备甘油络合物。
(7)纳滤分离甘油
将步骤(6)离心分离氢氧化铜后含甘油的离心液通过纳滤膜进行过滤,分离得到纳滤浓缩液和含甘油的纳滤透析液。
所述纳滤分离甘油采用对硫酸钠截留率为98%的纳滤膜,膜组件为管式膜组件,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃,最佳温度为35~40℃。
(8)大孔吸附浓缩甘油
将步骤(7)分离所得的含甘油的纳滤透析液经过大孔树脂吸附处理,使甘油被大孔树脂吸附,得吸余液(大孔吸附残余液)。
(9)脱附和树脂再生
将步骤(8)大孔吸附浓缩甘油的饱和大孔树脂用乙醇洗脱,得含甘油的乙醇洗脱液和再生树脂。
(10)蒸馏回收乙醇
将步骤(9)脱附所得的含甘油的乙醇洗脱液进行蒸馏,蒸馏温度为78℃,得乙醇和含甘油的有机废液,乙醇可回用至步骤(9)脱附和树脂再生,实现洗脱液的循环使用。
(11)分馏
将步骤(10)蒸馏回收乙醇后所得含甘油的有机废液进入精馏塔进行分馏,得到成品甘油以及有机馏余液,甘油的得率为80~95%。
上述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的设计构思并不局限于此,凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动,均应属于侵犯本发明保护范围的行为。

Claims (10)

1.一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)络合
往高盐含甘油废水中加入碱溶液及硫酸铜,使废水中所含甘油在碱性条件下与铜离子发生络合反应,生成的甘油铜;
(2)纳滤脱盐
将步骤(1)络合处理后的废水通过纳滤膜进行分级过滤脱盐,得到含甘油铜的纳滤浓缩液以及含氯化钠的纳滤透析液;
(3)蒸发浓缩
使通过步骤(2)纳滤脱盐所得含氯化钠的纳滤透析液通过管道流入蒸发器,对纳滤透析液进行蒸发浓缩,得到氯化钠浓缩液;
(4)结晶
对步骤(3)所得氯化钠浓缩液进行结晶处理,得到固体氯化钠及结晶过滤后的母液;
(5)解络
往步骤(2)纳滤所得的含甘油铜的纳滤浓缩液中加入酸溶液调节pH值至6~12,使甘油铜,生成甘油和氢氧化铜沉淀;
(6)甘油与氢氧化铜的分离
将步骤(5)解络所得的含甘油和氢氧化铜的废水经过离心分离,得氢氧化铜的沉淀和含甘油的离心液,氢氧化铜的沉淀回用至步骤(1)络合中,循环使用用于制备甘油络合物;
(7)纳滤分离甘油
将步骤(6)离心分离氢氧化铜后含甘油的离心液通过纳滤膜进行过滤,分离得到纳滤浓缩液和含甘油的纳滤透析液;
(8)大孔吸附浓缩甘油
将步骤(7)分离所得的含甘油的纳滤透析液经过大孔树脂吸附,使甘油被大孔树脂吸附,得吸余液;
(9)脱附和树脂再生
将步骤(8)大孔吸附浓缩甘油的饱和大孔树脂用乙醇或正丁醇洗脱液洗脱,得含甘油的乙醇或正丁醇洗脱液和再生树脂;
(10)蒸馏回收乙醇或正丁醇
将步骤(9)脱附所得的含甘油的乙醇或正丁醇洗脱液进行蒸馏,蒸馏温度为78℃或117.25℃,得洗脱液和含甘油的有机废液,洗脱液可回用至步骤(9)脱附和树脂再生,实现洗脱液的循环使用;
(11)分馏
将步骤(10)蒸馏回收洗脱液后所得含甘油的有机废液进入精馏塔进行分馏,得到成品甘油以及有机馏余液。
2.如权利要求1所述的一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于:在步骤(1)所述络合的硫酸铜是将氢氧化钠溶液加入硫酸铜溶液中,生成新生态的氢氧化铜沉淀,分离得固态氢氧化铜然后加入到含甘油的废水中,氢氧化铜与甘油反应生成甘油铜络合物。
3.如权利要求1所述的一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于:在步骤(1)所述高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠的浓度为5~30%,甘油的浓度为2~20%。
4.如权利要求1所述的一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于:在步骤(1)所述碱溶液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液中的一种。
5.如权利要求1所述的一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于:在所述步骤(2)的纳滤之前,还包括一个微滤过滤或超滤过滤的废水净化步骤,以除去废水中的颗粒杂质,得到净化甘油有机废水。
6.如权利要求1所述的一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于:所述步骤(2)纳滤脱盐采用对硫酸镁截留率为97%、氯化钠透过率大于50%的纳滤膜,膜组件为管式膜组件、卷式膜组件或平板膜组件的一种,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃。
7.如权利要求1所述的一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于:步骤(3)蒸发浓缩中所述蒸发器为薄膜蒸发器、多效蒸发器、循环型蒸发器、低温闪蒸中的一种。
8.如权利要求1所述的一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于:步骤(3)蒸发浓缩中所述流入蒸发器的纳滤透析液为氯化钠的过饱和溶液。
9.如权利要求1所述的一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于:步骤(5)解络合中所述酸溶液为硫酸溶液、硝酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液、碳酸溶液、乙酸溶液中的一种。
10.如权利要求1所述的一种高盐含甘油高深度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法,其特征在于:所述步骤(7)纳滤分离甘油采用对硫酸钠截留率为98%、的纳滤膜,膜组件为管式膜组件、卷式膜组件或平板膜组件的一种,工作压力为3~45bar,工作温度为20~45℃。
CN201410414135.2A 2014-08-21 2014-08-21 一种高盐含甘油高浓度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法 Expired - Fee Related CN104230659B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410414135.2A CN104230659B (zh) 2014-08-21 2014-08-21 一种高盐含甘油高浓度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410414135.2A CN104230659B (zh) 2014-08-21 2014-08-21 一种高盐含甘油高浓度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104230659A true CN104230659A (zh) 2014-12-24
CN104230659B CN104230659B (zh) 2015-10-07

Family

ID=52219675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410414135.2A Expired - Fee Related CN104230659B (zh) 2014-08-21 2014-08-21 一种高盐含甘油高浓度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104230659B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109851121A (zh) * 2017-11-30 2019-06-07 南通星辰合成材料有限公司 一种高盐含甘油有机废水的处理回收系统及方法
CN110482756A (zh) * 2019-07-25 2019-11-22 江苏扬农化工集团有限公司 一种环氧氯丙烷废水资源化利用的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85105641A (zh) * 1984-12-10 1987-01-28 国际壳牌研究有限公司 从盐水中回收甘油的方法
GB2437516A (en) * 2006-04-26 2007-10-31 Bai Leng Method and apparatus for purifying glycerine using filter membranes and a deionisation means
CN101531442A (zh) * 2009-02-20 2009-09-16 上海化学工业区中法水务发展有限公司 以甘油为原料生产环氧氯丙烷的废水的处理方法及装置
CN103073086A (zh) * 2013-01-18 2013-05-01 上海化学工业区中法水务发展有限公司 用硼酸处理过的树脂吸附废水中所含甘油的方法
CN103966446A (zh) * 2014-05-08 2014-08-06 南京大学 一种从电镀污泥中分离回收铜、镍、铁的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85105641A (zh) * 1984-12-10 1987-01-28 国际壳牌研究有限公司 从盐水中回收甘油的方法
GB2437516A (en) * 2006-04-26 2007-10-31 Bai Leng Method and apparatus for purifying glycerine using filter membranes and a deionisation means
CN101531442A (zh) * 2009-02-20 2009-09-16 上海化学工业区中法水务发展有限公司 以甘油为原料生产环氧氯丙烷的废水的处理方法及装置
CN103073086A (zh) * 2013-01-18 2013-05-01 上海化学工业区中法水务发展有限公司 用硼酸处理过的树脂吸附废水中所含甘油的方法
CN103966446A (zh) * 2014-05-08 2014-08-06 南京大学 一种从电镀污泥中分离回收铜、镍、铁的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109851121A (zh) * 2017-11-30 2019-06-07 南通星辰合成材料有限公司 一种高盐含甘油有机废水的处理回收系统及方法
CN109851121B (zh) * 2017-11-30 2022-05-13 南通星辰合成材料有限公司 一种高盐含甘油有机废水的处理回收系统及方法
CN110482756A (zh) * 2019-07-25 2019-11-22 江苏扬农化工集团有限公司 一种环氧氯丙烷废水资源化利用的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104230659B (zh) 2015-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10662075B2 (en) Method and apparatus for the recovery and deep treatment of polluted acid
CN104230082B (zh) 一种高盐含甘油高浓度有机废水中氯化钠及甘油的回收装置
CN104230083B (zh) 高盐含甘油高浓度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法
CN104326612B (zh) 一种从废水处理系统中回收盐的方法及系统
CN104291523A (zh) 一种高盐含甘油有机废水中氯化钠及甘油回收方法
CN104276709B (zh) 一种煤化工浓盐水零排放工艺的专用设备
CN104445788A (zh) 高含盐废水处理回用零排放集成工艺
CN102633398A (zh) 一种回收有机废盐水的方法
CN102730721B (zh) 聚苯硫醚生产中副产物氯化钠的回收方法
CN104909494A (zh) 一种工业高浓盐水除杂提纯工艺及其专用设备
CN108341536B (zh) 一种环氧树脂生产废水的处理方法
CN104355470B (zh) 高含盐有机废水中甘油的回收装置
CN104230084B (zh) 高盐含甘油高浓度有机废水中氯化钠及甘油的回收装置
CN104326872B (zh) 高含盐有机废水中甘油的回收方法
CN104230659B (zh) 一种高盐含甘油高浓度有机废水中氯化钠及甘油的回收方法
CN111762847A (zh) 一种工业高浓盐水的资源化处理工艺
CN204111506U (zh) 一种煤化工浓盐水零排放工艺专用设备
CN104176871A (zh) 一种用于酸性蚀刻废液的资源化处理方法
CN105481160B (zh) 一种浓盐水零排放制取工业盐的方法及装置
CN104673872A (zh) 一种从头孢菌素c树脂吸附废液中回收dcpc的方法
CN107226572A (zh) 含汞废水深度处理零排系统和方法
JP2008081791A (ja) リン酸イオン含有水からリン酸を回収する方法および装置
CN207108721U (zh) 含汞废水深度处理零排系统
CN104230045B (zh) 一种高盐含甘油废水中氯化钠及甘油的分离方法
CN105293803A (zh) 一种高浓度废水的处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151007

Termination date: 20210821

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee