CN104229974A - 一种快速处理有机废水的方法 - Google Patents
一种快速处理有机废水的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104229974A CN104229974A CN201410477712.2A CN201410477712A CN104229974A CN 104229974 A CN104229974 A CN 104229974A CN 201410477712 A CN201410477712 A CN 201410477712A CN 104229974 A CN104229974 A CN 104229974A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon fiber
- waste water
- ferrous porphyrin
- hours
- activated carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明公开了一种快速处理有机废水的方法,向所述有机废水中添加包含负载有卟啉铁的活性碳纤维、抗坏血酸和氧化剂的废水处理组合物。本发明提供了一种快速有效处理有机废水的方法,该方法处理废水速度快、操作简单、成本低,而且比单纯的小分子卟啉铁降解有机污染物的速率快几百倍至几千倍以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种快速处理有机废水的方法,属于化学与水处理技术领域。
背景技术
随着国民经济的发展,环境问题受到人们的广泛关注,其中水污染已经成为环境治理的一大难题。目前常见的处理方法有:物理处理法(如吸附法和膜分离技术)、物理化学处理法(如絮凝沉淀法和电化学降解法)、化学氧化法(如芬顿试剂氧化法和臭氧氧化法)、生物处理法(如好氧和厌氧处理技术)、高温深度氧化法(如湿式空气氧化法、超临界水氧化法)等。随着水处理技术的发展,高级氧化技术作为一种新兴技术被广泛应用于有机废水的治理中,特别是如何促进高级氧化技术的处理效率成为了科学研究的热点。在高级氧化技术中基于金属卟啉的催化氧化体系备受关注。特别是卟啉铁,被认为是一种潜在的可用于净化污水的催化剂。然而,直接将卟啉铁作为氧化反应的催化剂常常备受挑战。这是因为卟啉铁分子易团聚形成没有催化活性的二聚体,并且在氧化体系中容易自身氧化分解。解决这一问题有两种途径:一是对卟啉进行改性修饰,如合成树枝状的卟啉分子;二是将其负载到载体(如二氧化钛、蒙脱土、β-环糊精)上,以提高活性和稳定性。遗憾的是目前利用上述方法制备得到的金属卟啉催化剂依然存在某些问题,如二氧化钛负载锡卟啉催化活性欠佳,蒙脱土负载铁卟啉适应性和稳定性有待提高等,更为重要的是绝大多数金属卟啉催化剂(包括均相和非均相)很难或者不方便从反应体系中分离出去。因此,克服上述缺陷,开发基于金属卟啉的新型催化氧化技术具有非常重要的意义。
与其他载体相比,纤维比表面积大,对染料分子具有很好的亲和能力。鉴于此,我们课题组首次采用活性碳纤维负载卟啉铁(hemin-ACF)去降解染料或酚类等有机废水。虽然这种催化纤维在提高卟啉铁的活性,pH适应性,稳定性以及可分离性等方面具有非常重要的意义。然而,构筑更高效的催化氧化体系,开发快速处理有机废水的新方法依然是环境工程领域一个极具挑战性的课题。
在环境催化领域,抗坏血酸(AA)被视为一种常见的自由基清除剂,它能抑制催化降解反应的进行。然而, 在卟啉铁的催化氧化体系中加入少量的抗坏血酸却使其催化效率得到急剧提高。抗坏血酸的加入不仅没有抑制反而极大加速降解反应的进行。这是一个非常重要的发现,极具应用前景。
发明内容
为了解决现有技术中直接用小分子卟啉铁作为催化剂处理有机废水,存在活性低、稳定性差等缺点,因此,本发明的目的在于构筑更高效的催化氧化体系,开发一种快速处理有机废水的新方法,具体技术方案如下:
一种快速处理有机废水的方法,向所述有机废水中添加包含负载有卟啉铁的活性碳纤维、抗坏血酸和氧化剂的废水处理组合物 。
进一步的,所述抗坏血酸的含量按摩尔比计,是待处理有机废水中的有机污染物的1~100倍。
进一步的,所述氧化剂是臭氧、双氧水、二氧化氯、高锰酸钾、过碳酸钠和次氯酸钠所组成的氧化剂组中选择至少一种氧化剂,从经济和环保的角度,优选双氧水作为氧化剂。
进一步的,所述氧化剂的含量按摩尔比计,是待处理有机废水中的有机污染物的1~50倍。
进一步的,按每100质量份的有机废水计,有机污染物的浓度为1至50质量份,优选5至15质量份。
本发明提供了一种快速有效处理有机废水的方法,该方法处理废水速度快、操作简单、成本低,而且比单纯的小分子卟啉铁降解有机污染物的速率快几百倍至几千倍以上。
具体实施方式
下面对本发明进行详细介绍。
本发明的有机废水,含有的有机污染物并无特别限制,可以含有有机染料、氯酚、硝基苯酚等,对有机染料尤为有效。
本发明的废水处理组合物包含负载有卟啉铁的活性碳纤维、抗坏血酸和氧化剂。
负载有卟啉铁的活性碳纤维是通过如下方法制备得到:对活性碳纤维进行预处理,洗涤、烘干后置于有机溶剂中,加入二氯亚砜,在80-95oC处理12-15小时,再升温到130-150oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入对苯二胺及吡啶在130oC反应8-10小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。在卟啉铁中加入二氯亚砜,在70-80oC处理24-30小时,再升温130-150oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100-120oC反应24-30小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12-14小时后可得。
进一步的,所述活性碳纤维并无特别限制,可以是聚丙烯腈基活性碳纤维、粘胶基活性碳纤维和沥青基活性碳纤维,优选的是聚丙烯腈基活性碳纤维。
进一步的,所述预处理是将活性碳纤维在浓硝酸溶液中浸渍12-24小时,然后用去离子水洗至中性,在60-80oC的烘箱内干燥12-24小时,然后在60-80oC的真空烘箱中干燥10-20小时;所述浓硝酸溶液是指硝酸:水=1:1-1:3(体积比)。
进一步的,所述有机溶剂并无特别限制,可以是N,N’-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺,优选的是N,N’-二甲基甲酰胺。
进一步的,所述负载有卟啉铁的活性碳纤维中卟啉铁的质量含量并无特别限制,优选为1.1%至3%。
进一步的,所述负载有卟啉铁的活性碳纤维的用量为5g/L至10g/L。
进一步的,所述抗坏血酸(分子式如下)的含量按摩尔比计,控制在被处理的有机污染物的1~100倍。
进一步的,所述氧化剂可以是臭氧、双氧水、二氧化氯、高锰酸钾、过碳酸钠、次氯酸钠以及这些氧化剂的混合物中的至少一种。
进一步的,所述氧化剂的含量按摩尔比计,控制在被处理的有机污染物的1~50倍。
处理废水的过程如下:用于染料等有机污染物的降解,向含有浓度10-50mg/L活性染料、酸性染料、中性染料等,pH为3-9的染料废水中加入负载有卟啉铁的活性碳纤维和双氧水,在温度20-90oC及以上的水浴中搅拌1到60min,其中负载有卟啉铁的活性碳纤维加入量为0.5-20g/L,双氧水的加入量为10-100mmol/L.
染料去除率及反应表观速率常数的测定方法如下:将负载卟啉铁的活性碳纤维(hemin-ACF)置于染料溶液中,在恒温振荡器中反应, 加入氧化剂后开始计时,反应一定时间后进行取样, 采用紫外可见光谱仪对样品进行测试。当染料被催化降解后, 其特征吸收峰会逐渐变小直至消失, 因此, 溶液中染料的去除率计算公式如下:
去除率( % ) = (C0-Ct)/C0=(
A0-At)/A0
C0为染料的初始浓度, Ct为反应一定时间的染料浓度; A0为初始吸光度, At为反应一定时间的吸光度.
该催化反应可以近似地服从一级反应动力学:
dC/dt = −kobs C
Ct = C0 exp(−kobs t)
kobs 为表观速率常数, t为反应时间.
下面,本发明将通过实施例,更详细地描述,然而所述实施例不应当被理解为以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
1.在20ml 25mg/L酸性红1,pH为7.3的染料废水中,加入2.2mg卟啉铁,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为1.2%。
2.在20ml 25mg/L酸性红1,pH为7.3的染料废水中,加入2.2mg卟啉铁,3mM 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为10.4%。
3. 称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 25mg/L酸性红1,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该催化活性碳纤维(含2.2mg卟啉铁),0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为16.7%。
4. 称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 25mg/L酸性红1,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该催化活性碳纤维(含2.2mg卟啉铁),3mM 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为98.4%。
反应4比反应1的表观速率常数提高了1969倍,比反应2的表观速率常数提高了80倍,比反应3的表观速率常数提高了42倍(请参考表1)。
实施例2
1.在20ml 57mg/L活性红M-3BE,pH为7.3的染料废水中,加入2mg卟啉铁,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为1.1%。
2.在20ml 57mg/L活性红M-3BE,pH为7.3的染料废水中,加入2mg卟啉铁,3mM 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为10.2%。
3. 称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 57mg/L活性红M-3BE,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该活性碳纤维(含2.2mg卟啉铁),0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为12.3%。
4. 称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 57mg/L活性红M-3BE,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该活性碳纤维(含2.2mg卟啉铁),3mM 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为99.2%。
反应4比反应1的表观速率常数提高了2169倍,比反应2的表观速率常数提高了114倍,比反应3的表观速率常数提高了48倍(请参考表1)。
实施例3
1.在20ml 18mg/L酸性橙7,pH为7.3的染料废水中,加入2mg卟啉铁,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为0.3%。
2.在20ml 18mg/L酸性橙7,pH为7.3的染料废水中,加入2mg卟啉铁,3mM 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为9.0%。
3. 称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 18mg/L酸性橙7,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该活性碳纤维(含2.2mg卟啉铁),0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为25.9%。
4. 称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 18mg/L酸性橙7,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该活性碳纤维(含2.2mg卟啉铁),3mM 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为95.2%。
反应4比反应1的表观速率常数提高了751倍,比反应2的表观速率常数提高了21倍,比反应3的表观速率常数提高了7倍(请参考表1)。
实施例4
1.在20ml 31mg/L活性红X-3B,pH为7.3的染料废水中,加入2mg卟啉铁,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为0.6%。
2.在20ml 31mg/L活性红X-3B,pH为7.3的染料废水中,加入2mg卟啉铁,3mM 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为16.9%。
3.称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 31mg/L活性红X-3B,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该活性碳纤维(含2.2mg),0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为19.1%。
4. 称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 31mg/L活性红X-3B,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该活性碳纤维(含2.2mg卟啉铁),3mM 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为97.8%。
反应4比反应1的表观速率常数提高了415倍,比反应2的表观速率常数提高了27倍,比反应3的表观速率常数提高了20倍(请参考表1)。
实施例5
1.在20ml 40mg/L甲基蓝,pH为7.3的染料废水中,加入2mg卟啉铁,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为0.5%。
2.在20ml 40mg/L甲基蓝,pH为7.3的染料废水中,加入2mg卟啉铁,528mg/L 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为6.0%。
3. 称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 40mg/L甲基蓝,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该活性碳纤维(含2.2mg卟啉铁),0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为29.4%。
4. 称取10g活性碳纤维在浓硝酸溶液(体积分数50%)中浸渍12小时,用水洗涤、烘干,剪碎后置于400mL
N,N’-二甲基甲酰胺在80oC处理12小时,再升温到130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的活性碳纤维,然后加入16.18g对苯二胺及0.1mL吡啶在130oC反应8小时,取出、洗净、烘干得到对苯二胺改性的活性碳纤维。将1.3g卟啉铁溶于20mL N,N’-二甲基甲酰胺中加入20mL二氯亚砜,在75oC处理24小时,再升温130oC去除多余的二氯亚砜,冷却得到酰氯化改性的卟啉铁。最后将改性后的纤维与改性后的卟啉铁在100oC反应24小时后,分别用去离子水、N,N’-二甲基甲酰胺、无水乙醇、去离子水洗涤至中性,在60-80oC干燥12小时后可得负载有卟啉铁的催化活性碳纤维,其中卟啉铁的含量为1.1%。据实验显示在20ml 40mg/L甲基蓝,pH为7.3的染料废水中,加入0.20g该活性碳纤维(含2.2mg卟啉铁),528mg/L 抗坏血酸,0.1mL双氧水,在50oC的水浴中,振荡2分钟,染料去除率为97.4%。
反应4比反应1的表观速率常数提高了395倍,比反应2的表观速率常数提高了30倍,比反应3的表观速率常数提高了5倍(请参考表1)。
表1 四种卟啉铁催化体系降解不同有机染料的情况对比。
以上结合若干个具体实施案例,示例性的说明及帮助进一步理解本发明,但实施案例具体细节仅仅是为了说明本发明,并不代表本发明构思下全部的技术方案,因此不应理解为对本发明总的技术方案的限定,一些在技术人员看来,不偏离本发明构思的非实质性增加和改动,例如已具有相同或相似技术效果的技术特征简单改换或替换,均属于本发明保护范围。
Claims (5)
1.一种快速处理有机废水的方法,其特征在于:向所述有机废水中添加包含负载有卟啉铁的活性碳纤维、抗坏血酸和氧化剂的废水处理组合物
。
2.如权利要求1所述的快速处理有机废水的方法,其特征在于:所述抗坏血酸的含量按摩尔比计,是待处理有机废水中的有机污染物的1~100倍。
3.如权利要求1所述的快速处理有机废水的方法,其特征在于:所述氧化剂是臭氧、双氧水、二氧化氯、高锰酸钾、过碳酸钠和次氯酸钠所组成的氧化剂组中选择至少一种氧化剂。
4.如权利要求1所述的快速处理有机废水的方法,其特征在于:所述氧化剂的含量按摩尔比计,是待处理有机废水中的有机污染物的1~50倍。
5.如权利要求1所述的快速处理有机废水的方法,其特征在于:按每100质量份的有机废水计,有机污染物的浓度为1至50质量份,优选5至15质量份。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410477712.2A CN104229974B (zh) | 2014-09-18 | 2014-09-18 | 一种快速处理有机废水的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410477712.2A CN104229974B (zh) | 2014-09-18 | 2014-09-18 | 一种快速处理有机废水的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104229974A true CN104229974A (zh) | 2014-12-24 |
CN104229974B CN104229974B (zh) | 2016-09-07 |
Family
ID=52218995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410477712.2A Active CN104229974B (zh) | 2014-09-18 | 2014-09-18 | 一种快速处理有机废水的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104229974B (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105692723A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-06-22 | 南通海陵环境检测有限公司 | 一种印染污水处理剂及其制备方法 |
CN105923947A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-09-07 | 长沙理工大学 | 污泥处理剂及采用此污泥处理剂进行污泥处理的方法 |
CN106976947A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-07-25 | 常州大学 | 一种纳米Fe3O4/Na2CO4协同降解废水中苯系物的方法 |
CN109126873A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-04 | 湖南大学 | 生物炭-铁卟啉复合材料及其制备方法和应用 |
CN109851046A (zh) * | 2019-03-14 | 2019-06-07 | 南京理工大学 | 一种氯酚废水的厌氧膜生物处理装置及方法 |
CN112924439A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-08 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 一种测量水体中总有机碳含量的方法 |
CN113751495A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-12-07 | 安徽大学 | 一种用于氯酚污染的土壤修复剂 |
CN114768769A (zh) * | 2022-03-30 | 2022-07-22 | 山东微观生态研究中心有限公司 | 一种富集环境中微量重金属的萃取剂、制备方法及其在废水处理中的应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05345189A (ja) * | 1992-06-12 | 1993-12-27 | Nippon Steel Corp | 有機ハロゲン化合物含有廃水の処理方法 |
CN1319442A (zh) * | 2000-01-12 | 2001-10-31 | 索尼公司 | 有机化合物的分解方法 |
CN101215016A (zh) * | 2008-01-11 | 2008-07-09 | 浙江理工大学 | 一种有机废水的处理方法 |
CN101327448A (zh) * | 2007-09-05 | 2008-12-24 | 哈尔滨工业大学 | 络合铁催化剂的制备及其多相光催化过氧化氢的应用 |
CN101538097A (zh) * | 2009-04-30 | 2009-09-23 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种难降解有机废水的酶处理技术 |
CN103787486A (zh) * | 2014-03-10 | 2014-05-14 | 武汉大学 | 一种有机废水催化氧化方法 |
-
2014
- 2014-09-18 CN CN201410477712.2A patent/CN104229974B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05345189A (ja) * | 1992-06-12 | 1993-12-27 | Nippon Steel Corp | 有機ハロゲン化合物含有廃水の処理方法 |
CN1319442A (zh) * | 2000-01-12 | 2001-10-31 | 索尼公司 | 有机化合物的分解方法 |
CN101327448A (zh) * | 2007-09-05 | 2008-12-24 | 哈尔滨工业大学 | 络合铁催化剂的制备及其多相光催化过氧化氢的应用 |
CN101215016A (zh) * | 2008-01-11 | 2008-07-09 | 浙江理工大学 | 一种有机废水的处理方法 |
CN101538097A (zh) * | 2009-04-30 | 2009-09-23 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种难降解有机废水的酶处理技术 |
CN103787486A (zh) * | 2014-03-10 | 2014-05-14 | 武汉大学 | 一种有机废水催化氧化方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
李国清等: "H_2O_2-抗坏血酸均相催化氧化法处理甲基橙", 《莆田学院学报》 * |
郭桥生: "活性炭纤维负载铁酞菁的制备及催化降解酚类化合物性能", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105692723A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-06-22 | 南通海陵环境检测有限公司 | 一种印染污水处理剂及其制备方法 |
CN105923947A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-09-07 | 长沙理工大学 | 污泥处理剂及采用此污泥处理剂进行污泥处理的方法 |
CN105923947B (zh) * | 2016-06-14 | 2019-07-30 | 长沙理工大学 | 污泥处理剂及采用此污泥处理剂进行污泥处理的方法 |
CN106976947A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-07-25 | 常州大学 | 一种纳米Fe3O4/Na2CO4协同降解废水中苯系物的方法 |
CN109126873A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-04 | 湖南大学 | 生物炭-铁卟啉复合材料及其制备方法和应用 |
CN109851046A (zh) * | 2019-03-14 | 2019-06-07 | 南京理工大学 | 一种氯酚废水的厌氧膜生物处理装置及方法 |
CN112924439A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-08 | 山东省科学院海洋仪器仪表研究所 | 一种测量水体中总有机碳含量的方法 |
CN113751495A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-12-07 | 安徽大学 | 一种用于氯酚污染的土壤修复剂 |
CN113751495B (zh) * | 2021-09-06 | 2022-04-22 | 安徽大学 | 一种用于氯酚污染的土壤修复剂 |
CN114768769A (zh) * | 2022-03-30 | 2022-07-22 | 山东微观生态研究中心有限公司 | 一种富集环境中微量重金属的萃取剂、制备方法及其在废水处理中的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104229974B (zh) | 2016-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104229974A (zh) | 一种快速处理有机废水的方法 | |
Huang et al. | Novel green activation processes and mechanism of peroxymonosulfate based on supported cobalt phthalocyanine catalyst | |
He et al. | Novel coagulation waste-based Fe-containing carbonaceous catalyst as peroxymonosulfate activator for pollutants degradation: Role of ROS and electron transfer pathway | |
Papić et al. | Decolourization and mineralization of commercial reactive dyes by using homogeneous and heterogeneous Fenton and UV/Fenton processes | |
Dong et al. | Preparation and photocatalytic performance of Fe (III)-amidoximated PAN fiber complex for oxidative degradation of azo dye under visible light irradiation | |
Han et al. | Iron phthalocyanine supported on amidoximated PAN fiber as effective catalyst for controllable hydrogen peroxide activation in oxidizing organic dyes | |
Huang et al. | Efficient decolorization of azo dye Reactive Black B involving aromatic fragment degradation in buffered Co2+/PMS oxidative processes with a ppb level dosage of Co2+-catalyst | |
Yao et al. | Enhanced decomposition of dyes by hemin-ACF with significant improvement in pH tolerance and stability | |
Lu et al. | Oxidative removal of 4-nitrophenol using activated carbon fiber and hydrogen peroxide to enhance reactivity of metallophthalocyanine | |
CN102000573B (zh) | 一种改性活性炭及其应用 | |
Daud et al. | Fenton-like oxidation of reactive black 5 solution using iron–Montmorillonite K10 catalyst | |
CN103111290A (zh) | 催化臭氧氧化深度处理煤化工废水催化剂的制备方法 | |
CN105214668A (zh) | 一种高效碳纳米纤维基催化剂及其混纺制备方法 | |
Zucca et al. | Is the bleaching of phenosafranine by hydrogen peroxide oxidation catalyzed by silica-supported 5, 10, 15, 20-tetrakis-(sulfonatophenyl) porphine-Mn (III) really biomimetic? | |
Oguz et al. | Determination of the optimum conditions in the removal of Bomaplex Red CR-L dye from the textile wastewater using O3, H2O2, HCO3− and PAC | |
CN102872896A (zh) | 一种用于催化氧化处理印染废水的催化剂及制备方法 | |
Šuláková et al. | Oxidation of azo textile soluble dyes with hydrogen peroxide in the presence of Cu (II)–chitosan heterogeneous catalysts | |
He et al. | Enhanced degradation of old landfill leachate in heterogeneous electro–Fenton catalyzed using Fe3O4 nano–particles encapsulated by metal organic frameworks | |
CN103433071A (zh) | Ipn负载钯纳米催化剂及其制备和应用 | |
CN102951696A (zh) | 改性活性炭在污水处理中的应用 | |
CN105214738A (zh) | 一种高效碳纳米纤维基催化剂及其湿式浸渍制备方法 | |
CN101804361A (zh) | 一种负载型金属酞菁催化剂的制备方法及应用 | |
Li et al. | Photoassisted degradation of CI Reactive Red 195 using an Fe (III)‐grafted polytetrafluoroethylene fibre complex as a novel heterogeneous Fenton catalyst over a wide pH range | |
CN106268960B (zh) | 一种聚丙烯腈纤维-hemin仿生催化剂及其制备方法 | |
CN106552627B (zh) | 一种基于氧化铜改性碳纤维的制备方法及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |