CN104226295A - 铈锆铝复合氧化物、汽油车尾气三效催化剂以及它们的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种铈锆铝复合氧化物和汽油车尾气三效催化剂，该复合氧化物中氧化铈含量15.4-36.0wt%，氧化锆含量14.6-34.0wt%，氧化铝含量30.0-70.0wt%。在该复合氧化物上负载贵金属，即得催化剂。本发明还公开了它们的制备方法，该方法将铈锆铝复合氧化物进行还原氧化处理，提高了该复合氧化物催化剂的动态和总储氧能力，表现出良好的三效催化性能和更宽的操作温度窗口，实现了在较宽的空燃比范围内同时去除汽油车尾气中NO_x、CO和HC的目的。

Description

铈锆铝复合氧化物、汽油车尾气三效催化剂以及它们的制备方法

技术领域

本发明涉及一种铈锆铝复合氧化物，还涉及以该铈锆铝复合氧化物为载体的汽油车尾气三效催化剂以及它们的制备方法，属于汽油车尾气催化净化技术领域。

背景技术

随着汽车工业的发展，汽车尾气带来的环境污染越来越引起人们的关注。汽油车尾气中主要含有一氧化碳（CO）、碳氢化合物（HC）和氮氧化物（NOx）等，三效催化剂能将氮氧化物、一氧化碳和碳氢化合物同时转化，是治理汽车尾气的主流技术。目前，三效催化剂存在的主要问题是拓宽操作温度的窗口和提高储放氧能力。“十二五”期间, 北京、上海和广州已率先实施机动车国V排放标准，全国其它范围内也将加快实施国 V排放标准，排放合格里程提升到16万公里。

CeO₂存在Ce³⁺/Ce⁴⁺的可逆变价，因此具有储放氧能力（Oxygen Storage Capacity, OSC），在汽车尾气催化剂中可起到调节空燃比的作用，是三效催化剂的关键材料（C.Camille, et al. J. Phys. Chem. C, 2013,117(44): 22827–22833）。但是，纯CeO₂耐高温性差，目前，通常采用向CeO₂中添ZrO₂的方法形成铈锆固溶体，增加氧化铈的储氧量和提高储放氧速率。为了进一步提高铈锆固溶体的热稳定性、储氧能力，可以加入Al、La和Pr等元素的氧化物。其中氧化铝在铈锆固溶体中可以起到扩散障碍的作用而引起研究者的关注（A. Morikawa, et al. Appl. Catal. B, 2008, 78 (1): 210-221）。铈锆铝复合氧化物经过一个还原热处理，可显著提高样品的储氧能力(Acta Phys. -Chim. Sin. 2012, 28(1): 245-250)。氧化铝的加入不仅可以提高比表面积，还可以提高高温下的热稳定性（国家发明专利200810185815.6）。但是，还未有将铈锆铝复合氧化物进行还原氧化处理的研究报道，更没有将处理后的铈锆铝复合氧化物用作汽油车尾气三效催化剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种铈锆铝复合氧化物，该复合氧化物可以作为汽油车尾气三效催化剂的载体，以其为载体时，可以拓宽催化剂的空燃比操作窗口，提高催化剂的动态和总储氧能力。

本发明的另一目的是提供一种汽油车尾气三效催化剂，该催化剂具有高的动态和总储氧能力、宽的空燃比操作窗口。

本发明的另一目的是提供上述铈锆铝复合氧化物和催化剂的制备方法，该方法对铈锆铝复合氧化物进行还原氧化处理，使复合氧化物性能提高，在作为催化剂的载体时，能大大提高催化剂的动态和总储氧能力，拓宽催化剂的空燃比操作窗口。

本发明具体技术方案如下：

一种铈锆铝复合氧化物，其特征是：铈、锆、铝均以氧化物的形式存在，氧化铈含量15.4-36.0wt%，氧化锆含量14.6-34.0wt%，氧化铝含量30.0-70.0wt%。

上述铈锆铝复合氧化物中，优选氧化铝含量为50.0wt%，氧化铈（CeO₂）含量25.7wt%，氧化锆含量24.3wt%。

以上述铈锆铝复合氧化物为载体，可以制成汽油车尾气三效催化剂。所述汽油车尾气三效催化剂以本发明铈锆铝复合氧化物为载体，在载体上负载有贵金属。

所述汽油车尾气三效催化剂中，所述贵金属优选为钯（Pd）。

所述汽油车尾气三效催化剂中，贵金属的负载量为0.5-1.5%，优选1wt%。

本发明的铈锆铝复合氧化物，其制备方法包括以下步骤：

（1）以Ce、Zr和Al的可溶性盐为原料，采用共沉淀法制得初级铈锆铝复合氧化物；

（2）将初级铈锆铝复合氧化物在950-1150℃、还原气氛下进行还原处理，还原处理后降至室温，再升至450-550℃进行氧化处理，得铈锆铝复合氧化物。

上述步骤（2）中，采用还原氧化的方式对初级铈锆铝复合氧化物进行进一步处理，还原气氛为含有氢气的混合气，氢气的浓度4-100 vol.%，当氢气浓度为100 vol.%时，混合气即为纯氢气，混合气中其他气体为氮气、氦气或氩气。

上述步骤（2）中，氧化处理在空气气氛下进行。

上述步骤（2）中，还原处理优选在1000℃下进行；

上述步骤（2）中，氧化处理优选在500℃下进行。

上述步骤（2）中，还原处理的时间为2-4 h，优选为2.75 h。

上述步骤（2）中，氧化处理的时间为1-3 h，优选为2 h。

上述步骤（1）中，所述共沉淀法是指：将Ce³⁺、Zr⁴⁺和Al³⁺的可溶性盐水溶液与氨水（作为沉淀剂）反应，生成沉淀物，将沉淀物进行洗涤、干燥、焙烧处理得到初级Ce-Zr-Al复合氧化物的方法。采用共沉淀法制备初级铈锆铝复合氧化物的方法在现有技术中有较多报道，本领域技术人员可以根据复合氧化物的组成通过现有技术的方法得到所需的初级铈锆铝复合氧化物。

在本发明的实施例中，提供了制备初级铈锆铝复合氧化物的优选方法，包括以下步骤：配制Ce³⁺、Zr⁴⁺和Al³⁺的可溶性盐水溶液，向其中加入H₂O₂, 然后将该水溶液滴加到氨水中，继续搅拌10-12 h，再将沉淀物在60-75℃下老化10-12 h，老化后取出沉淀物，水洗至中性，再用无水乙醇洗涤，80-100 ℃干燥10-12h，在空气气氛下、450-500℃焙烧5 h，得到初级铈锆铝复合氧化物。

上述优选方法中，H₂O₂的用量满足Ce与H₂O₂的摩尔比为1:1.2。

上述优选方法中，氨水的用量稍微过量，优选为理论所需沉淀剂用量的1.2倍。

上述优选方法中，焙烧温度优选为500℃。

上述优选方法中，Ce³⁺、Zr⁴⁺和Al³⁺的可溶性盐为它们的硝酸盐或有机金属盐。

本发明汽油车尾气三效催化剂的制备方法，包括以下步骤：首先，按照上述方法得到本发明铈锆铝复合氧化物；其次将铈锆铝复合氧化物分散到水中，在还原气氛保护下加入贵金属（例如钯）盐水溶液和聚乙烯吡咯烷酮水溶液，使贵金属盐分散到铈锆铝复合氧化物悬浊液中，然后加入还原剂将贵金属盐还原成贵金属，实现贵金属在铈锆铝复合氧化物上的负载，反应所得固体样品烘干、焙烧，然后研磨、水洗、干燥，得汽油车尾气三效催化剂。

上述方法中，还原剂为水合肼或者硼氢化钠。

上述方法中，还原剂过量加入，为理论用量的1.5倍。

上述方法中，贵金属盐为贵金属的硝酸盐或者有机盐。

上述方法中，贵金属盐水溶液浓度为0.02-0.03mol/L，优选0.024mol/L。

上述方法中，聚乙烯吡咯烷酮（PVP）的K值范围为30-90。

上述方法中， PVP水溶液中PVP浓度为0.05-0.15mol/L，优选0.10mol/L。

上述方法中，贵金属盐与 PVP的摩尔比为1:10。

上述方法中，还原气氛与制备铈锆铝复合氧化物时的还原气氛相同。

上述方法中，加入贵金属盐和PVP后，升温至100℃再加入还原剂。

上述方法中，在450-550℃空气气氛下焙烧1-2h，优选500℃焙烧2h。

本发明复合氧化物的制备方法，通过对初级铈锆铝复合氧化物进行还原氧化处理，使最终所得复合氧化物的性能得到了很大的提升。当以此复合氧化物为载体时，所形成的催化剂具有高的动态储氧（Dynamic Oxygen Storage Capacity, DOSC）和总储氧能力（Total Oxygen Storage Capacity, TOSC），可实现在较宽空燃比（λ）范围内同时去除尾气中的三种主要污染物，即氮氧化物（NO _x ），一氧化碳（CO）和未燃碳氢化合物（HC）。

本发明具有以下优点：

1、本发明铈锆铝复合氧化物中，氧化铝含量较高，明显提高了以该复合氧化物为载体的催化剂的高温热稳定性（采用相同方法制得的铈锆复合氧化物和铈锆铝复合氧化物的比表面积分别为14.6和50.7 m²/g，含铝样品的比表面积高很多，说明铝的加入使复合氧化物具有更高的热稳定性）。

2、本发明催化剂具有高的动态和总储氧量，表现出良好的三效催化性能和更宽的操作温度窗口，实现了在较宽的空燃比范围内同时去除三种主要污染物的目的。

3、本发明的制备方法，将铈锆铝复合氧化物进行还原氧化处理，提高了复合氧化物的性能，将该复合氧化物制成催化剂后，可明显提高所得催化剂的动态和总储氧能力，还能拓宽空燃比操作窗口。与不进行还原氧化处理制得的初级铈锆铝复合氧化物形成的催化剂相比，本发明所制催化剂具有更高的动态和总储氧能力，能够在更宽的空燃比范围内实现对汽油车尾气中NO _x 、CO和HC的同时去除，具有更宽的空燃比操作窗口。

4、本发明催化剂的制备过程中，在负载Pd时，选择先焙烧后水洗的工艺路线，可以减少制备过程中Pd的损失，确保Pd的负载率。

附图说明

图1是本发明实施例1、2、3所得铈锆铝复合氧化物的XRD图。可以看出50CZA-f、50CZA-a、50CZA-ro均以氧化物的形式存在。

图2是本发明实施例1所得三效催化剂的窗口(λ)-转化率曲线。

图3是本发明实施例2所得三效催化剂的窗口(λ)-转化率曲线。

图4是本发明实施例3所得三效催化剂的窗口(λ)-转化率曲线。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。下述实施例中，所用PVP的K值为30-90。

下述实施例中，对催化剂动态储氧能力（Dynamic Oxygen Storage Capacity, DOSC）和总储氧能力（Total Oxygen Storage Capacity, TOSC）的测试，以及催化剂空燃比窗口范围的测试，采用以下方法进行：

动态和总储氧量都在标准化的催化实验平台上测试，反应气体（CO、O₂和He）和反应生成的CO₂用OmniStar型小型四极质谱仪在线监测，该质谱仪可以实现气体切换时瞬时响应。

1、DOSC测试采用CO和O₂循环脉冲实现，测试温度范围在300-550℃。交替脉冲参数为4%CO/1%Ar/He, 300 mL/min, 10 s和2%O₂/1% Ar/He, 300 mL/min，10 s，测试频率为0.05 Hz（CO 10 s-O₂ 10 s）。通过积分CO₂的面积算出CO₂的平均生成量可以间接的计算出动态储氧量，动态储氧量的单位是μmol[O]/g，指每克催化剂储存的氧原子量，为了更好的理解CeO₂储存氧能力，一般还计算单位质量CeO₂的储氧量，单位是μmol[O]/gCeO₂。

2、TOSC测试则采用CO和He循环脉冲实现，CO-He脉冲模式在400℃下进行，交替脉冲参数为CO（4% CO/1%Ar/He, 300 mL/min, 5 s）和He（300 mL/min, 20 s），直至无CO₂生成。总储氧量的计算与动态储氧量的不同，是通过积分CO₂的总面积算出CO₂的总生成量，总储氧量的单位也是μmol[O]/g。

3、空燃比 (λ)-转化率曲线的测定：

实验模拟气体为CO（7500ppm）、NO（1000ppm）、C₃H₆（670ppm）、C₃H₈（330ppm）、NO₂（300ppm）、O₂和Ar（平衡）。

在反应温度为400℃下进行空燃比（即λ）实验。催化剂装量为0.21 mL（40-60目），空速为43,000 h^-1。O₂的浓度在850 ppm到8440 ppm之间进行调节，反应器进出口中CO、NO_x（NO和NO₂）以及HC（C₃H₆和C₃H₈）的浓度由MultiGas 2030型傅里叶变换红外光谱分析仪检测，得到催化剂的空燃比 (λ)-转化率活性曲线。

催化剂操作窗口宽度W指在贫燃和富燃条件下CO、HC和NO _x 的转化率均达到80 %以上时的△λ值。

实施例1

一、铈锆铝复合氧化物的制备

按Ce(NO₃)₃·6H₂O：Zr(NO₃)₄·3H₂O：Al(NO₃)₃·9H₂O的摩尔比为1.00：1.32：6.58(Ce(NO₃)₃·6H₂O 0.0086mol)取各原料，溶解在30℃的去离子水中，搅拌均匀后，加入双氧水，双氧水按照H₂O₂与Ce的摩尔比为1.2:1加入，搅拌完全后，将该溶液滴加到42 ml的氨水中，氨水浓度为25-28 wt%，搅拌反应10-12h得沉淀物，升温至65-70℃，将沉淀物老化10-12 h，老化结束后，室温下用去离子水抽滤洗涤至pH=7，再用无水乙醇洗涤两次，将滤饼放入干燥箱中80-100℃干燥10-12小时，管式炉中500℃焙烧5 h制得初级铈锆铝复合氧化物，复合氧化物中氧化铈（CeO₂）含量25.7wt%，氧化锆含量24.3wt%，氧化铝含量50.0wt%，记为50CZA-f。

二、催化剂的制备

将0.5 g 50CZA-f样品倒入圆底烧瓶中，加入80 ml 去离子水，搅拌30 min，通入5 vol.%H₂/N₂保护气，加入0.9042 ml 0.024 mol/L Pd(NO₃)₂的水溶液和2.1700 ml 0.10mol/L PVP水溶液的混合溶液，边搅拌边升温至100℃。温度达到100℃后，缓慢加入5.4500 ml NaBH₄水溶液，NaBH₄溶液浓度为0.003 mol/L，搅拌5 min后降温至室温，用旋转蒸发仪将反应液蒸干；将蒸干样品放入烘箱中100℃过夜烘干，将烘干样品研磨后500℃空气气氛下焙烧2 h，得焙烧样品，再将焙烧样品研磨后倒入100 ml烧杯中，加入80 ml 去离子水，搅拌24 h，得水洗样品，将水洗样品常压过滤至无Na⁺离子残留，将滤饼100℃过夜干燥，干燥样品研磨后得最终的三效催化剂样品，记为Pd/50CZA-f，催化剂中钯负载量为1wt%。

实施例2

一、铈锆铝复合氧化物的制备

1、按照实施例1的方法，制得50CZA-f复合氧化物样品；

2、取50CZA-f复合氧化物样品，将该样品在1000℃下、管式炉中空气气氛下焙烧2.75 h，得到铈锆铝复合氧化物样品，记为50CZA-a。

二、催化剂的制备

以该50CZA-a为载体，按照实施例1的方法制得钯负载量也为1wt%的三效催化剂Pd/50CZA-a。

实施例3

一、铈锆铝复合氧化物的制备

1、按照实施例1的方法，制得50CZA-f复合氧化物样品；

2、取50CZA-f复合氧化物样品，将该样品在4 %H₂/96 %N₂中1000℃焙烧2.75 h，降至室温后，再在空气气氛下500℃焙烧2 h。该处理方法所得的复合氧化物即为本发明复合氧化物，记为50CZA-ro。

二、催化剂的制备

以该50CZA-ro为载体，按照实施例1的方法制得钯负载量也为1wt%的三效催化剂Pd/50CZA-ro，此催化剂为本发明催化剂。

实施例4

将实施例1-3的催化剂样品筛分为40-60目的颗粒用于动态和总储氧性能测试，量取0.21 ml实施例1-3的催化剂样品测试CO、CH、NO _x 的转化率随λ的变化曲线。

1、各催化剂的动态和总储氧性能测试结果见表1和表2。

从表1和表2中可以看出，在钯负载量相同的情况下，以不同方法得到的铈锆铝复合氧化物为载体制得的催化剂的动态储氧能力和总储氧能力存在较大差别。其中经过高温氧化处理的50CZA-a形成的催化剂性能最差，未经任何进一步处理的50CZA-f形成的催化剂性能次之，经过还原氧化处理的50CZA-ro性能最好。并且，50CZA-ro在较高温度下的动态储氧能力和总储氧能力均比其他两种催化剂强。由此可以看出，本发明在制备铈锆铝复合氧化物时采用的还原氧化的方法对产品性能提高有重要作用。

2、将实施例1-3的催化剂在400℃、不同空燃比下氮氧化物（NO _x ），一氧化碳（CO）和未燃碳氢化合物（HC）的催化转化效率见图2-4。各催化剂样品在400℃的空燃比操作窗口宽度W见表3。

从图2-4及表3可以看出，Pd/50CZA-ro催化剂相对于Pd/50CZA-f和Pd/50CZA-a具有更宽的空燃比窗口，即Pd/50CZA-ro催化剂可实现在较宽空燃比（λ）范围内同时去除尾气中的三种主要污染物。

实施例5

一、铈锆铝复合氧化物的制备

1、按照实施例1的方法，制得50CZA-f复合氧化物样品；

2、取50CZA-f复合氧化物样品，将该样品在4 %H₂/96 %N₂中1000℃焙烧2.75 h。得到复合氧化物，记为50CZA-h。

二、催化剂的制备

以该50CZA-h为载体，按照实施例1的方法制得钯负载量也为1wt%的三效催化剂Pd/50CZA-h。

通过与实施例3的Pd/50CZA-ro对比可以看出，仅经过高温还原处理的50CZA-h形成的催化剂性能比经过还原氧化处理的50CZA-ro形成的催化剂要差。

实施例6

一、铈锆铝复合氧化物的制备

1、按照实施例1的方法，制得50CZA-f复合氧化物样品；

2、取50CZA-f复合氧化物样品，将该样品在20%H₂/80%N₂中950℃焙烧4 h，降至室温后，再在空气气氛下450℃焙烧3 h。该处理方法所得的复合氧化物即为本发明复合氧化物，记为50CZA-ro。

二、催化剂的制备

以该50CZA-ro为载体，按照实施例1的方法制得钯负载量也为1wt%的三效催化剂Pd/50CZA-ro，此催化剂为本发明催化剂。

经测试，所得催化剂在300-550℃的DOSC 数据如下：

实施例7

一、铈锆铝复合氧化物的制备

1、按照实施例1的方法，制得50CZA-f复合氧化物样品；

2、取50CZA-f复合氧化物样品，将该样品在50%H₂/50%N₂中1150℃焙烧2 h，降至室温后，再在空气气氛下550℃焙烧1 h。该处理方法所得的复合氧化物即为本发明复合氧化物，记为50CZA-ro。

二、催化剂的制备

以该50CZA-ro为载体，按照实施例1的方法制得钯负载量也为1wt%的三效催化剂Pd/50CZA-ro，此催化剂为本发明催化剂。

实施例8

一、铈锆铝复合氧化物的制备

1、按Ce(NO₃)₃·6H₂O：Zr(NO₃)₄·3H₂O：Al(NO₃)₃·9H₂O的摩尔比为：1.00：1.32：15.42(Ce(NO₃)₃·6H₂O 0.0086mol)，溶解在30℃的去离子水中，搅拌均匀后，加入双氧水，双氧水按照H₂O₂与Ce的摩尔比为1.2:1加入，搅拌完全后，将该溶液滴加到80ml的氨水中，氨水浓度为25-28 wt%，搅拌反应12h得沉淀物，升温至70℃，将沉淀物老化12 h，老化结束后，室温下用去离子水抽滤洗涤至pH=7，再用无水乙醇洗涤两次，将滤饼放入干燥箱中100℃干燥12小时，管式炉中500℃焙烧5 h制得初级铈锆铝复合氧化物，记为70CZA-f。

2、取70CZA-f复合氧化物样品，将该样品在4 %H₂/96 %N₂中1000℃焙烧2.75 h，降至室温后，再在空气气氛下500℃焙烧2 h。该处理方法所得的复合氧化物即为本发明复合氧化物，复合氧化物中氧化铈（CeO₂）含量15.4wt%，氧化锆含量14.6 wt %，氧化铝含量70.0wt%，记为70CZA-ro。

二、催化剂的制备

以该70CZA-ro为载体，按照实施例1的方法制得钯负载量也为1wt%的三效催化剂Pd/70CZA-ro，此催化剂为本发明催化剂。

经测试，所得催化剂在300-550℃的DOSC 数据如下：

实施例9

一、铈锆铝复合氧化物的制备

1、按Ce(NO₃)₃·6H₂O：Zr(NO₃)₄·3H₂O：Al(NO₃)₃·9H₂O的摩尔比为：1.00：1.32：2.81(Ce(NO₃)₃·6H₂O 0.0086mol)，溶解在30℃的去离子水中，搅拌均匀后，加入双氧水，双氧水按照H₂O₂与Ce的摩尔比为1.2:1加入，搅拌完全后，将该溶液滴加到26 ml的氨水中，氨水浓度为25-28 wt%，搅拌反应12h得沉淀物，升温至70℃，将沉淀物老化12 h，老化结束后，室温下用去离子水抽滤洗涤至pH=7，再用无水乙醇洗涤两次，将滤饼放入干燥箱中100℃干燥12小时，管式炉中500℃焙烧5 h制得初级铈锆铝复合氧化物，记为30CZA-f。

2、取30CZA-f复合氧化物样品，将该样品在4 %H₂/96 %He中1000℃还原2.75 h，降至室温后，再在空气气氛下500℃焙烧2 h。该处理方法所得的复合氧化物即为本发明复合氧化物，复合氧化物中氧化铈（CeO₂）含量36.0 wt %，氧化锆含量34.0 wt %，氧化铝含量30.0wt%，记为30CZA-ro。

二、催化剂的制备

将0.5 g 30CZA-ro样品倒入圆底烧瓶中，加入80 ml 去离子水，搅拌30 min，通入5 vol.%H₂/95%He保护气，加入0.3617 ml 0.03 mol/L Pd(NO₃)₂的水溶液和0.7233 ml 0.15mol/L PVP水溶液的混合溶液，边搅拌边升温至100℃。温度达到100℃后，缓慢加入4.0875ml 水合肼溶液，水合肼溶液浓度为0.002 mol/L，搅拌5 min后降温至室温，用旋转蒸发仪将反应液蒸干；将蒸干样品放入烘箱中100℃过夜烘干，将烘干样品研磨后500℃空气气氛下焙烧2 h，得焙烧样品，再将焙烧样品研磨后倒入100 ml烧杯中，加入80 ml 去离子水，搅拌24 h，得水洗样品，将水洗样品经常压过滤得到滤饼，将滤饼100℃过夜干燥，干燥样品研磨后得最终的三效催化剂样品，记为Pd/30CZA-ro，催化剂中钯负载量为0.5wt%。

经测试，所得催化剂在300-550℃的DOSC 数据如下：

Claims (10)

1.一种铈锆铝复合氧化物，其特征是：铈、锆、铝均以氧化物的形式存在，氧化铈含量15.4-36.0wt%，氧化锆含量14.6-34.0wt%，氧化铝含量30.0-70.0wt%。

2.根据权利要求1所述的铈锆铝复合氧化物，其特征是：氧化铈含量25.7wt%，氧化锆含量24.3wt%，氧化铝含量为50.0wt%。

3.一种权利要求1或2所述的铈锆铝复合氧化物的制备方法，其特征是包括以下步骤：

（1）以Ce³⁺、Zr⁴⁺和Al³⁺的可溶性盐为原料，采用共沉淀法制得初级铈锆铝复合氧化物；

（2）将初级铈锆铝复合氧化物在950-1150℃、还原气氛下进行还原处理，还原处理后降至室温，再升至450-550℃进行氧化处理，得铈锆铝复合氧化物。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：步骤（2）中，还原气氛为含有氢气的混合气，混合气中氢气的浓度为4-100vol.%，混合气中的其他气体为氮气、氦气或氩气；步骤（2）中，氧化处理在空气气氛下进行。

5.根据权利要求3所述的 制备方法，其特征是：步骤（2）中，还原处理在1000℃下进行；步骤（2）中，氧化处理在500 ℃下进行。

6.根据权利要求3-5中任一项所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，共沉淀法制备初级铈锆铝复合氧化物包括以下步骤：将Ce³⁺、Zr⁴⁺和Al³⁺的可溶性盐水溶液与氨水反应，生成沉淀物，将沉淀物进行洗涤、干燥、焙烧处理得到初级铈锆铝复合氧化物；步骤（2）中，还原处理的时间为2-4 h，优选为2.75 h；步骤（2）中，氧化处理的时间为1-3 h，优选为2 h。

7.一种汽油车尾气三效催化剂，其特征是：包括铈锆铝复合氧化物载体和负载在载体上的贵金属，所述铈锆铝复合氧化物载体为权利要求1-6中任一项所述的铈锆铝复合氧化物。

8.根据权利要求7所述的汽油车尾气三效催化剂，其特征是：所述贵金属的负载量为0.5-1.5wt%，优选1wt%；所述贵金属优选为钯。

9.一种权利要求7或8所述的汽油车尾气三效催化剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：将铈锆铝复合氧化物载体分散到水中，在还原气氛保护下加入贵金属盐水溶液和聚乙烯吡咯烷酮水溶液，然后加入还原剂将贵金属盐还原为贵金属，反应后将固体样品焙烧，得汽油车尾气三效催化剂。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：贵金属盐为贵金属的硝酸盐或者有机盐；贵金属盐水溶液浓度为0.02-0.03ml/L，优选0.024ml/L；还原剂为水合肼或者硼氢化钠。