CN104211599A - 多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲及其制备方法 - Google Patents

多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲盘状分子。该类六取代的苯并菲衍生物具有一定的液晶性能，与六条烷氧基取代的苯并菲衍生物相比，酯基的引入使其液晶范围明显增加，可作为良好的液晶材料。本发明还公开了该类化合物的合成方法。与已报道的方法不同的是：该方法采用简单易得的二芳基乙炔做原料，通过多步串联反应可快速构建苯并菲骨架；反应中不涉及中间产物的分离，而且通过底物控制，可以合成侧链数从4到7不同取代类型的2,3-二羧酸酯苯并菲盘状分子；更重要的是，通过这种方法，吸电子侧链很容易被引入到苯并菲分子中，丰富了苯并菲化合物的结构。

Description

多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲及其制备方法
  
技术领域
本发明涉及一种多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲衍生物及其制备方法。 
背景技术
苯并菲最早是从苯的热裂解产物中分离得到，Mannich首次合成了苯并菲，并且对其结构进行了确定。苯并菲是一类具有平面离域的18π-π电子体系的多环芳烃，这类化合物发生亲电取代反应的时候，由于空间位阻等原因其2, 3, 6, 7, 10, 11位的取代比其l, 4, 5, 8, 9, 12位的取代更加有利，因此常见的苯并菲衍生物都是2, 3, 6, 7, 10, 11位取代的苯并菲。 
早期研究表明苯并菲类化合物具有抗艾滋病活性，除此之外苯并菲衍生物主要在光存储、有机半导体、光电导体、光电池电荷传输材料、发光二极管活性材料和液晶显示材料等方面显示出巨大的应用前景。目前研究较多的为六条烷氧基取代的苯并菲衍生物，该类苯并菲衍生物由于分子中存在绕轴旋转、柱内上下振动以及柱间滑动运动，具有较低的熔点和清亮点，是一种良好的盘状液晶化合物。近年来有研究表明：含六条吸电子羧酸酯的苯并菲衍生物，由于吸电子基团的引入增强了液晶柱状相之间偶极-偶极相互作用，导致了在不同基质中具有大面积的垂直柱状取向，从而呈现出异乎寻常的二维晶格相关性，为宽范围定向液晶半导体材料的设计提供了新的方法，具有潜在的应用价值(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 7990)。因此吸电子基团的引入对于苯并菲盘状液晶分子的研究具有重大意义。 
传统上合成苯并菲骨架主要采用单苯的三偶联法（Chem. Commun.,1997, 1615），主要得到六条相同取代基的对称苯并菲衍生物，受反应性的影响侧链取代基多为烷氧基、醚、酯等给电子基团；非对称苯并菲的合成是通过对两种1, 2-二烷氧基苯的混合物进行氧化偶联反应或通过对对称苯并菲进行烷基取代而得到，然而通过这种方法合成出来的产品是对称和非对称取代苯并菲的混合物, 需要通过柱分离将非对称的苯并菲分离出来(Mol. Cryst．Liq．Cryst.,1981， 307)；另外一种已被广泛研究的合成方法是金属参与的氧化偶联法。包括金属参与的联苯-苯的氧化偶联法（J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, 465）和三联苯的氧化偶联法（J. Mater. Chem., 2001, 1618），但以上方法具有需要特定官能团的底物以及只适用于给电子的烷氧取代基类底物等局限性。而苯并菲骨架上引入吸电子基团则比较困难，以羧酸酯的引入为例，已有的方法是通过把与苯并菲直接相连的甲基氧化成羧基，再酯化的反应来制备（Eur. J. Org. Chem., 2006, 2889），存在着反应步骤长、条件苛刻、产率低等缺点。 
发明内容
本发明的第一个发明目的就是提供一种多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲盘状分子。研究表明该类六取代的苯并菲衍生物具有一定的液晶性能，可作为良好的液晶材料。 
本发明实现其第一个发明目的，所采用的技术方案是：一种多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲衍生物，具有下述通式（Ⅰ）的结构，其中m表示含碳原子数为1至12的整数，结构式中n为1至8的整数。 
                             
通式（Ⅰ）中，R1、、R2、R3、R4和R5有以下四种组合方式：1）四取代苯并菲：R1，R2 为含碳原子数1-12的烷氧基, R3，R4，R5为H；或者R1， R5为含碳原子数1-12的烷氧基, R2，R3，R4为H； 2）五取代苯并菲：R1，R2，R4为含碳原子数1-12的烷氧基, R3，R5为H；或者R1，R2 ，R5为含碳原子数1-12的烷氧基, R3，R4为H； 3）六取代苯并菲：R1，R2 、R4和R5为含碳原子数1-12的烷氧基，R3= H；4）七取代苯并菲：R1，R2，R3，R4，R5 为含碳原子数1-12的烷氧基。
与现有技术相比，本发明的通式（Ⅰ）的多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲盘状分子的有益效果是： 
1、该类化合物很难由已报到的联苯-苯的氧化偶联法方法直接合成。
2、该类六取代的苯并菲衍生物（通式（Ⅰ）中R1，R2，，R4和R5是–OC6H13, R3 是H，n为1）具有一定的液晶性能，与六条烷氧基取代的苯并菲衍生物相比，酯基的引入使其液晶范围明显增加。 
本发明的第二个目的就是提供上述通式为（Ⅰ）的多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲盘状分子的制备方法。 
本发明实现其第二个发明目的，所采用的技术方案是：一种上述的通式为（Ⅰ）的多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲衍生物的制备方法，其步骤是：将二芳基乙炔、碘化亚铜和Grubbs二代催化剂（Grubbs-2催化剂）加入反应管中，用甲苯作溶剂，在乙烯气氛下于80 oC的油浴中加热搅拌24小时，稍冷，加入丁炔二羧酸二烷基酯，于100 oC的油浴中继续加热搅拌24小时。体系冷却至室温，反应液通过一二氧化硅短柱，用二氯甲烷洗涤除掉不溶物，旋蒸除去滤液溶剂，得到的固体用二氯甲烷溶解后加入氧化剂，反应至点板检测原料点消失后，萃取、干燥，过滤，得到的反应混合物通过二氧化硅柱层析分离，得淡黄色固体即为产物。其中二芳基乙炔和碘化亚铜的摩尔比为1:0.05～1：0.1，二芳基乙炔和催化剂的摩尔比为1:0.1～1：0.2，二芳基乙炔和丁炔二羧酸二烷基酯的摩尔比为1:5～1：8，二芳基乙炔和氧化剂的摩尔比为1:2.5～1：6。 
上述方法所用的丁炔二羧酸二烷基酯烷基碳原子数为C1-C8。 
上述方法所用的氧化剂优选三氯化铁（FeCl3）、五氯化钼（MoCl5）或2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌/甲磺酸（DDQ/MeSO3H）体系中的任一种。 
以上制备方法具有的优点是： 
（1）与已报道的方法不同的是：该方法采用简单易得的二芳基乙炔做原料，通过多步串联反应可快速构建苯并菲骨架。
（2）反应中不涉及中间产物的分离，而且通过底物控制，可以合成侧链数从4到7不同取代类型的2,3-二羧酸酯苯并菲盘状分子。 
（3）更重要的是，通过这种方法，吸电子侧链很容易被引入到苯并菲分子中，丰富了苯并菲化合物的结构。 
  
附图说明
图1为实施例1中所获化合物的核磁共振氢谱。 
图2为实施例1中所获化合物的核磁共振碳谱。 
图3为实施例2中所获化合物的核磁共振氢谱。 
图4为实施例2中所获化合物的核磁共振碳谱。 
图5为实施例3中所获化合物的核磁共振氢谱。 
图6为实施例3中所获化合物的核磁共振碳谱。 
图7为实施例4中所获化合物的核磁共振氢谱。 
图8为实施例4中所获化合物的核磁共振碳谱。 
图9为实施例5中所获化合物的核磁共振氢谱。 
图10为实施例5中所获化合物的核磁共振碳谱。 
图11为实施例5中所获化合物的偏光织构图。 
图12为实施例5中所获化合物的DSC合图。 
图13为实施例6中所获化合物的核磁共振氢谱。 
图14为实施例6中所获化合物的核磁共振碳谱。 
  
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术熟练人员根据上述本发明的内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。 
值得说明的是，以下各实施例所用的对称的二芳基乙炔的合成为现有技术，参见文献： J. Org. Chem.2010, 75, 6244–6251。 
实施例1 
本实施例提供的化合物是通式（Ⅰ）中的化合物， 其中R1，R2 为-OC6H13 , R3，R4，R5，n=1。其制备反应如下：
反应式中toluene为甲苯；DMAD为丁炔二羧酸二甲酯。
具体的制备步骤如下： 
将1摩尔每份的二芳基乙炔, 0.1摩尔每份的碘化亚铜和0.2摩尔每份的Grubbs-2和加入反应管中，密闭体系，在乙烯气氛下，用甲苯作溶剂，在80 oC的油浴中加热搅拌24小时，稍冷，加入7.0摩尔每份的丁炔二羧酸二甲酯（DMAD），于100  oC的油浴中继续加热搅拌24小时。体系冷却至室温，反应液通过一二氧化硅短柱，用二氯甲烷洗涤除掉不溶物，旋蒸除去滤液溶剂，得到的固体在氩气气氛下加入6.0摩尔每份的三氯化铁、1毫升硝基甲烷和10 毫升二氯甲烷,在0 oC下反应1小时，用甲醇淬灭反应，二氯甲烷萃取，萃取液干燥，过滤，得到的反应混合物通过二氧化硅柱层析分离，得淡黄色固体即为产物, 产率35%。
该产物测得的光谱数据为： 
核磁氢谱1H-NMR (400 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 9.06 (s, 1H), 8.77 (s, 1H), 8.67 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 8.5 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 7.98 (d, J=11.6 Hz, 2H), 7.63~7.73 (m, 2H), 4.26 (t, J= 6.8 Hz, 4H), 4.02 (d, J= 22.8 Hz, 6H), 1.95~1.99 (m, 4H), 1.55~1.60 (m, 4H), 1.40~1.42 (m, 8H), 0.93~0.96 (m, 6H)。
核磁碳谱13C-NMR (100 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ168.9, 168.0, 168.0, 166.8, 150.7, 149.9, 131.3, 130.3, 130.0, 128.2, 127.9, 127.8, 126.6, 125.3, 125.2, 124.0, 123.9, 122.9, 122.9, 69.4, 69.2, 52.8, 52.7, 31.6, 29.3, 29.2, 25.8, 22.6, 14.0。 
高分辨率质谱HRMS (ESI): Anal.Calcd. (M+H+) 545.2898, Found: 545.2922; (M+Na+) 567.2717, Found: 567.2726。 
红外光谱IR （KBr）：ν (cm-1) 2932, 1736, 1611, 1514, 1452, 1373, 1268, 755。 
实施例2 
本实施例提供的化合物是通式（Ⅰ）中的化合物， 其中R1，R5 为-OC6H13 , R2，R3，R4为H， n=1。其制备反应如下：
反应式中toluene为甲苯；DMAD为丁炔二羧酸二甲酯；DDQ/MeSO3H 为2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌/甲磺酸。
具体的制备步骤如下： 
将1摩尔每份的二芳基乙炔, 0.1摩尔每份的碘化亚铜和0.2摩尔每份的Grubbs-2和加入反应管中，密闭体系，在乙烯气氛下，用甲苯作溶剂，在80 oC的油浴中加热搅拌24小时，稍冷，加入7.0摩尔每份的丁炔二羧酸二甲酯（DMAD），于100 oC的油浴中继续加热搅拌24小时。体系冷却至室温，反应液通过一二氧化硅短柱，用二氯甲烷洗涤除掉不溶物，旋蒸除去滤液溶剂，得到的固体在氩气气氛下加入2.5摩尔每份的2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌、1 毫升甲磺酸和10 毫升二氯甲烷，在0 oC下反应1小时，加入饱和碳酸氢钠溶液淬灭，二氯甲烷萃取，洗涤，干燥，过滤，得到的反应混合物通过二氧化硅柱层析分离，得淡黄色固体即为产物, 产率41%。
该产物测得的光谱数据为： 
核磁氢谱1H-NMR (400 MHz, CDCl3，Si(CH3)4 ) δ 8.87 (s, 1H), 8.43 (d, J= 9.2 Hz, 1H),  7.97 (d, J=2.4 Hz, 1H), 7.29 (dd, J 1 = 9.2 Hz, J 2 = 2.4 Hz, 1H), 4.17 (t, J= 6.8 Hz, 2H), 4.02 (s, 3H), 1.86~1.93 (m, 2H), 1.54~1.61(m, 2H), 1.39~1.42 (m, 4H), 0.94 (t, J= 6.8 Hz, 3H); 
核磁碳谱13C-NMR (100 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 168.4, 157.9, 131.5, 129.3, 128.8, 124.9, 124.6, 124.4, 117.7, 106.8, 68.3, 52.8, 31.6, 29.3, 25.8, 22.6, 14.1。
高分辨率质谱HRMS (ESI): Anal.Calcd. (M+H+) 545.2898, Found: 545.2921; (M+Na+) 567.2717, Found: 567.2728。 
红外光谱IR（KBr）：ν (cm-1)  2945, 1736, 1614, 1495, 1437, 1388, 1235, 731。 
实施例3 
本实施例提供的化合物是通式（Ⅰ）中的化合物， 其中R1，R2为- OC6H13 , R3，R5为H，R4为- OCH3，n=1。其制备反应如下：
反应式中toluene为甲苯；DMAD为丁炔二羧酸二甲酯。
具体的制备步骤如下： 
将1摩尔每份的二芳基乙炔, 0.05摩尔每份的碘化亚铜和0.1摩尔每份的Grubbs-2加入反应管中，用甲苯作溶剂，在乙烯气氛下于80 oC的油浴中加热搅拌24小时，稍冷，加入5.0摩尔每份的丁炔二羧酸二甲酯（DMAD），于100 oC的油浴中继续加热搅拌24小时。体系冷却至室温，反应液通过一二氧化硅短柱，用二氯甲烷洗涤除掉不溶物，旋蒸除去滤液溶剂，得到的固体在氩气气氛下加入6.0摩尔每份的三氯化铁、1毫升硝基甲烷和10 毫升二氯甲烷, 在0 oC下反应1小时，用甲醇淬灭反应，二氯甲烷萃取，萃取液干燥，过滤，得到的反应混合物通过二氧化硅柱层析分离，得淡黄色固体即为产物, 产率42%。
该产物测得的光谱数据为： 
核磁氢谱1H-NMR (400 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 8.9 (s, 1H), 8.75 (s, 1H) , 8.58 (d, J= 9.2 Hz, 1H), 7.954 (s, 1H), 7.887 (s, 1H), 7.86 (d, J= 2.4 Hz, 1H), 7.248~7.276 (m, 1H), 4.228~4.272 (m, 4H), 4.043 (s, 3H), 4.01(d, J= 1.6 Hz, 6H), 1.93~2.00 (m, 4H), 1.55~1.60 (m, 4H), 1.40~1.43 (m, 8H), 0.92~0.95 (m, 6H)。
核磁碳谱13C-NMR (100 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 168.9, 168.3, 159.5, 150.3, 149.9, 131.9, 130.4, 130.0, 128.6, 129.0, 125.6, 124.7, 124.4, 124.1, 123.3, 121.8, 114.5, 106.6, 106.3, 105.8, 69.3, 69.2, 55.5, 52.8, 52.7, 31.6, 29.3, 29.2, 25.8, 22.6, 14.0。 
 高分辨率质谱HRMS (ESI): Anal.Calcd. (M+H+) 575.3003, Found: 575.3021; (M+Na+) 597.2823, Found: 597.2852。 
 红外光谱IR （KBr）：ν (cm-1) 2950, 1732, 1613, 1516, 1427, 1376, 1288, 724。 
实施例4 
本实施例提供的化合物是通式（Ⅰ）中的化合物， 其中R1，R2为- OC6H13 , R3，R4为H，R4为- OCH3，n=1。其制备反应如下：
反应式中toluene为甲苯；DMAD为丁炔二羧酸二甲酯；MoCl5为五氯化钼。
具体的制备步骤如下： 
将1摩尔每份的二芳基乙炔, 0.05摩尔每份的碘化亚铜和0.1摩尔每份的Grubbs-2加入反应管中，用甲苯作溶剂，在乙烯气氛下于80 oC的油浴中加热搅拌24小时，稍冷，加入5.0摩尔每份的丁炔二羧酸二甲酯（DMAD），于100 oC的油浴中继续加热搅拌24小时。体系冷却至室温，反应液通过一二氧化硅短柱，用二氯甲烷洗涤除掉不溶物，旋蒸除去滤液溶剂，得到的固体在氩气气氛下加入5.0摩尔每份的五氯化钼和10 毫升二氯甲烷, 在0 oC下反应1小时，加入饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，二氯甲烷萃取，萃取液干燥，过滤，得到的反应混合物通过二氧化硅柱层析分离，得淡黄色固体即为产物, 产率48%。
该产物测得的光谱数据为： 
核磁氢谱1H-NMR (400 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 8.89 (s, 1H), 8.72(s, 1H) ,8.36 (d, J= 9.2 Hz, 1H), 7.97 (d, J= 2.4 Hz, 1H), 7.90 (s, 1H), 7.85 (s, 1H), 7.28 (dd, J 1 = 9.2 Hz, J 2  = 2.8 Hz, 1H), 4.23 (t, J= 6.4 Hz, 4H), 4..03-4.01 (m, 9H), 1.93~2.00 (m, 4H), 1.55~1.60 (m, 4H), 1.40~1.44 (m, 8H), 0.93~0.96 (m, 6H)。
核磁碳谱13C-NMR (100 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 168.8, 168.2, 158.4, 150.8, 149.1, 131.7, 129.9, 129.8, 129.3, 127.7, 125.6, 125.1, 124.5, 124.4, 121.7, 117.3, 107.0, 105.8, 69.5, 69.1, 55.6, 52.8, 52.7, 31.6, 31.6, 29.3, 29.2, 25.8, 22.6, 14.0。 
高分辨率质谱HRMS (ESI): Anal.Calcd. (M+Na+) 597.2823, Found: 597.2825。 
红外光谱IR（KBr）：ν (cm-1) 2951, 1731, 1617, 1511, 1467, 1382, 1266, 723。 
实施例5 
本实施例提供的化合物是通式（Ⅰ）中的化合物， 其中R1，R2，R4，R5= - OC6H13 , R3= H，n=1。其制备反应如下：
反应式中toluene为甲苯；DMAD为丁炔二羧酸二甲酯。
具体的制备步骤如下： 
将1摩尔每份的二芳基乙炔, 0.05摩尔每份的碘化亚铜和0.1摩尔每份的Grubbs-2加入反应管中，用甲苯作溶剂，在乙烯气氛下于80 oC的油浴中加热搅拌24小时，稍冷，加入5.0摩尔每份的丁炔二羧酸二甲酯（DMAD），于100 oC的油浴中继续加热搅拌24小时。体系冷却至室温，反应液通过一二氧化硅短柱，用二氯甲烷洗涤除掉不溶物，旋蒸除去滤液溶剂，得到的固体在氩气气氛下加入4.0摩尔每份的三氯化铁、1毫升硝基甲烷和10 毫升二氯甲烷,在0 oC下反应1小时，用甲醇淬灭反应，二氯甲烷萃取，萃取液干燥，过滤，得到的反应混合物通过二氧化硅柱层析分离，得淡黄色固体即为产物，产率为55%。
该产物测得的光谱数据为： 
核磁氢谱1H-NMR (400 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 8.82 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.82 (s, 1H), 4.23~4.27 (m, 4H), 4.01(s, 3H), 1.92~1.99 (m, 4H), 1.55~1.63 (m, 4H), 1.40~1.42 (m, 8H), 0.92~0.96 (m, 6H)。
核磁碳谱13C-NMR (100 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 168.7, 150.5, 149.3, 130.2, 128.1, 125.1, 124.5, 122.4, 106.9, 106.3, 69.4, 69.4, 52.8, 31.6, 29.3, 29.3, 25.8, 25.8, 22.6, 14.1。 
高分辨率质谱HRMS (ESI): Anal.Calcd. (M+H+) 745.4674, Found: 745.4651; (M+Na+) 767.4493, Found: 767.4480。 
红外光谱IR （KBr）：ν (cm-1) 2951, 1723, 1615, 1515, 1465, 1387, 1267, 727。 
该实施例中化合物通过差失扫描量热仪、偏光显微镜摄像，发现其具有典型的液晶组织结构和较宽的液晶相变温度范围（40～173 oC）。 
实施例6 
本实施例制备的是通式（Ⅰ）中的化合物， 其中R1，R2，R3为 –OCH3 , R4，R5 为-OC6H13 , n=1。其制备反应如下：
反应式中toluene为甲苯；DMAD为丁炔二羧酸二甲酯。
具体的制备步骤如下： 
将1摩尔每份的二芳基乙炔, 0.1摩尔每份的碘化亚铜和0.1摩尔每份的Grubbs-2加入反应管中，用甲苯作溶剂，在乙烯气氛下于80 oC的油浴中加热搅拌24小时，稍冷，加入5.0摩尔每份的丁炔二羧酸二甲酯（DMAD），于100 oC的油浴中继续加热搅拌24小时。体系冷却至室温，反应液通过一二氧化硅短柱，用二氯甲烷洗涤除掉不溶物，旋蒸除去滤液溶剂，得到的固体在氩气气氛下加入4.0摩尔每份的三氯化铁、1毫升硝基甲烷和10 毫升二氯甲烷,在0oC下反应1小时，用甲醇淬灭反应，二氯甲烷萃取，萃取液干燥，过滤，得到的反应混合物通过二氧化硅柱层析分离，得淡黄色固体即为产物，产率为36%。
该产物测得的光谱数据为： 
核磁氢谱1H-NMR (400 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 9.17 (s, 1H), 8.85 (s, 1H) ,8.78 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.89 (s, 1H), 4.28~4.22 (m, 4H), 4.13 (s, 3H), 4.08 (s, 3H), 4.01 (d, J = 2.8 Hz, 6H), 3.95 (s, 3H), 1.92~1.99 (m, 4H), 1.54~1.60 (m, 4H), 1.40~1.44 (m, 8H), 0.92~0.96 (m, 6H)。 
核磁碳谱13C-NMR (100 MHz, CDCl3，Si(CH3)4) δ 168.7, 168.5, 152.2, 152.0, 150.1, 148.5, 144.2, 131.4, 130.0, 129.3, 128.0, 125.6, 125.1, 125.0, 124.3, 122.8, 119.5, 110.4, 110.4, 106.8, 69.4, 68.9, 61.4, 60.7, 56.1, 52.8, 52.8, 31.6, 31.6, 29.3, 29.2, 25.8, 25.8, 22.6, 14.0。 
高分辨率质谱HRMS (ESI): Anal.Calcd. (M+H+) 635.3215, Found: 635.3232; (M+Na+) 657.3034, Found: 657.3057。 
红外光谱IR （KBr）：ν (cm-1) 2955, 1725, 1611, 1512, 1438, 1371, 1287, 728。 

Claims (4)

1.一类多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲衍生物，其特征在于，所述化合物具有下述通式(Ⅰ)的结构，其中R1，R2，R3，R4，R5是H或 –OCmH2m+1, 其中m表示含碳原子数为1至12的整数，结构式中n为1至8的整数。
2.一种制备权利要求1所述通式为(Ⅰ)的多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲衍生物的一锅法制备方法，其合成步骤是：
将二芳基乙炔、碘化亚铜和Grubbs二代催化剂（Grubbs-2催化剂）加入反应管中，密闭体系，在乙烯气氛下，用甲苯作溶剂，在80 oC的油浴中加热搅拌24小时，稍冷，加入丁炔二羧酸二烷基酯，于100 oC的油浴中继续加热搅拌24小时，体系冷却至室温，反应液通过一二氧化硅短柱，用二氯甲烷洗涤除掉不溶物，旋蒸除去滤液溶剂，得到的固体用二氯甲烷溶解后加入氧化剂，反应至点板检测原料点消失后，萃取、干燥，过滤，得到的反应混合物通过二氧化硅柱层析分离，得淡黄色固体即为产物，其中二芳基乙炔和碘化亚铜的摩尔比为1:0.05～1:0.1，二芳基乙炔和Grubbs-2催化剂的摩尔比为1:0.1～1:0.2，二芳基乙炔和丁炔二羧酸二烷基酯的摩尔比为1:5～1:8，二芳基乙炔和氧化剂的摩尔比为1:2.5～1:6。
3.根据权利要求2所述通式为(Ⅰ)的多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲衍生物的制备方法，该方法所用的丁炔二羧酸二烷基酯，所述的烷基为C1-C8烷基。
4.根据权利要求2或3所述通式为(Ⅰ)的多烷氧基取代的2,3-二羧酸酯苯并菲衍生物的制备方法，该方法所用的氧化剂优选三氯化铁（FeCl3）、五氯化钼（MoCl5）或2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌/甲磺酸（DDQ/MeSO3H）体系中的任一种。
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