CN104204869B - 灯光反射器用成型材料和成型品 - Google Patents

灯光反射器用成型材料和成型品 Download PDF

Info

Publication number
CN104204869B
CN104204869B CN201380018367.XA CN201380018367A CN104204869B CN 104204869 B CN104204869 B CN 104204869B CN 201380018367 A CN201380018367 A CN 201380018367A CN 104204869 B CN104204869 B CN 104204869B
Authority
CN
China
Prior art keywords
moulding material
lamp reflector
products formed
hollow packing
mentioned
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201380018367.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104204869A (zh
Inventor
清水卓尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Composite Co Ltd
Original Assignee
Japan Composite Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Composite Co Ltd filed Critical Japan Composite Co Ltd
Publication of CN104204869A publication Critical patent/CN104204869A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104204869B publication Critical patent/CN104204869B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/08—Mirrors
    • G02B5/0808—Mirrors having a single reflecting layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21V—FUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V7/00—Reflectors for light sources
    • F21V7/22—Reflectors for light sources characterised by materials, surface treatments or coatings, e.g. dichroic reflectors
    • F21V7/24—Reflectors for light sources characterised by materials, surface treatments or coatings, e.g. dichroic reflectors characterised by the material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

本发明提供灯光反射器用成型材料以及将其成型而得到的成型品，所述灯光反射器用成型材料不仅轻量且具有充分的机械强度，而且能够供给表面平滑性和尺寸稳定性优异的成型品，并且能够充分抑制成型时的针孔、毛边的产生而提高生产率。所述灯光反射器用成型材料为包含不饱和聚酯树脂、热塑性树脂、无机填充材料、中空填料和纤维增强材料的灯光反射器用成型材料，所述中空填料为非活性微粒并且满足下述式(a)和(b)，(a)d50≤20μm(b)α≤1.4。

Description

灯光反射器用成型材料和成型品
技术领域
本发明涉及灯光反射器用成型材料和成型品。更详细地说，涉及用于形成在汽车及住宅设备、电气设备等领域中使用的灯光反射器的成型材料、以及使用该成型材料而得到的成型品。
背景技术
灯光反射器也被称为灯光反射镜，其是在汽车及住宅设备、电气设备等领域中为了提高灯的照度而使用的构件。作为用于形成灯光反射器的成型材料，从其使用环境、使用目的等出发要求耐热性、强度物性，因此，以往广泛使用钢板等金属材料、玻璃材料，但近年来，对设计的多样化、车体等的轻量化的要求提高，因此正被用玻璃纤维等纤维状增强材料进行了增强的树脂材料所代替。
作为这样的树脂材料，例如在专利文献1中公开了一种在以不饱和聚酯树脂为主成分的基体树脂中添加作为无机填充材料的玻璃纤维和玻璃中空体并混炼而成的BMC材料。此外，在专利文献2中公开了一种包含不饱和聚酯树脂、交联剂、特定粒径的无机填充材料和中空填料的灯光反射器用低比重不饱和聚酯树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-138932号公报
专利文献2：国际公开第2005/097895号小册子
发明内容
发明要解决的课题
如上所述，近年来，为了响应对轻量化的要求，正在进行作为灯光反射器用成型材料的树脂材料的开发。但是，在以不饱和聚酯树脂等热固性树脂为主成分的情况下，虽然耐热性、刚性等优异，但在成型时产生毛边，为了处理该毛边而在生产率方面存在问题。此外，就专利文献1、2等中所记载的树脂材料而言，除了产生毛边之外，在成型品的机械强度、表面平滑性、针孔的产生方面也存在问题，因此存在用于生产率良好地得到能够实现轻量化同时充分发挥各种物性的成型品的研究余地。
本发明是鉴于上述现状而作出的，其目的在于提供灯光反射器用成型材料、以及将其成型而得到的成型品，所述灯光反射器用成型材料不仅轻量且具有充分的机械强度，而且能够供给表面平滑性和尺寸稳定性优异的成型品，并且能够充分抑制成型时的针孔、毛边的产生而提高生产率。
用于解决课题的方法
本发明人对灯光反射器用成型材料进行了各种研究，结果新发现，在包含不饱和聚酯树脂、热塑性树脂、无机填充材料、中空填料和纤维增强材料的构成中，用作中空填料的非活性微粒的α(表示粒径的均一性的锐度指数(Sharpness Index))以及50体积％粒径(d50)对成型品的比重、各种物性产生重要的影响。并且发现，通过将α和d50设定为各自规定的范围，可以得到能够符合近年要求的程度的足够轻量(低比重)且具有充分的机械强度(刚性)和尺寸稳定性的成型品。与此同时还发现，该成型品在表面平滑性方面非常优异，进而还发现，由于在成型时不易产生针孔、毛边，因此能够简化或省略处理它们的工序，由此想到能够完全地解决上述课题。此外发现，通过使用50体积％粒径(d50)小于15μm且/或真密度超过0.70g/cm3的微粒作为中空填料，不仅能够充分实现成型品的轻量化同时使机械强度、平滑性更加优异，而且能够更加充分抑制针孔、毛边的产生，从而完成了本发明。
即，本发明是一种灯光反射器用成型材料，其为包含不饱和聚酯树脂、热塑性树脂、无机填充材料、中空填料和纤维增强材料的灯光反射器用成型材料，该中空填料为非活性微粒并且满足下述式(a)和(b)。
(a)d50≤20μm
(b)α≤1.4
其中，
α是指粒径的均一性(锐度指数)，是利用下述式求出的值。
α＝(d90-d10)/d50
d10、d50和d90(单位均为μm)分别相当于通过利用库尔特计数法粒度分布计的电阻测定求出的、粒子的累积10体积％直径、累积50体积％直径以及累积90体积％直径。
此外，本发明还是一种成型品，将上述灯光反射器用成型材料成型而得到。
以下详述本发明。予以说明的是，将2个或3个以上下面分段记载的本发明的优选方式组合所得的方式也是本发明的优选方式。
[灯光反射器用成型材料]
本发明的灯光反射器用成型材料(也简称为成型材料)包含不饱和聚酯树脂、热塑性树脂(也称为低收缩剂)、无机填充材料、中空填料和纤维增强材料，但只要以它们为必须成分，可以包含其他成分。此外，也可以将各含有成分分别包含1种或2种以上。
＜不饱和聚酯树脂＞
上述不饱和聚酯树脂优选为使不饱和聚酯(优选为低聚物。)溶解于聚合性不饱和单体而成的不饱和聚酯树脂。予以说明的是，不饱和聚酯和聚合性不饱和单体可以分别使用1种或2种以上。
上述不饱和聚酯优选为通过α,β-烯烃系不饱和二羧酸或其酸酐与二醇的加成反应或脱水缩合反应而合成的化合物。在这样的不饱和聚酯的合成中，也可以进一步并用饱和二羧酸、芳香族二羧酸以及它们的酸酐；与二羧酸反应的二环戊二烯；等。从耐热性、填料的高填充性的方面考虑，优选并用二环戊二烯。予以说明的是，这些原料化合物可以分别使用1种或2种以上。
作为上述α,β-烯烃系不饱和二羧酸，例如可以举出马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸以及这些二羧酸的酸酐，这些当中，从反应性方面考虑，优选马来酸、富马酸。此外，作为可与这些α,β-烯烃系不饱和二羧酸并用的二羧酸，例如可以举出己二酸、癸二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸等，可以使用其中的1种或2种以上。这些当中，从耐水性、耐蚀性方面考虑，优选间苯二甲酸和/或对苯二甲酸。
作为上述二醇(glycol)(也称为二醇(diol))，例如可以使用链烷二醇(alkane diol)；氧杂链烷二醇(oxa-alkane diol)；在氢化双酚A、双酚A中加成环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃而成的二醇或其氢化物；等。此外，除了这些之外，还可以并用一元醇(单醇)、三元醇(三醇)。
作为上述链烷二醇，例如可以举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己二醇等。
作为上述氧杂链烷二醇，例如可以举出二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等。
作为上述单醇或三醇，例如可以举出辛醇、油醇、三羟甲基丙烷等。
上述不饱和聚酯的合成只要通过通常的方法来进行即可。通常，优选在加热下实施，一边除去副生成的水一边进行合成反应。
作为上述不饱和聚酯的分子量，没有特别限定，但如果分子量过低，则不能使耐热性更加充分，相反，如果分子量过高，则有可能成为高粘度的原因，因此优选例如数均分子量为600～10000。更优选为800～5000。
数均分子量例如可以使用东曹GPC系统8120系列测定。另外，详细的分析、测定条件如下。
使用柱：4根TSK gel SUPER HM-H(6mm id.X150mm)串联连接
溶剂：四氢呋喃
测定温度：40℃
检测器：差示折射率(RI)检测器
标准物质：聚苯乙烯(分子量500、2500、9800、37200、189000、707000、1110000)
上述不饱和聚酯还优选酯酸值为5～50mgKOH/g。更优选为10～30mgKOH/g。
酯酸值例如可以依照JIS K6901(2008年)中记载的方法测定。
作为上述聚合性不饱和单体，优选使用单官能乙烯基单体。作为单官能乙烯基单体，例如可以举出苯乙烯、对氯苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族系单体；丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈等丙烯酸系单体；等，可以使用其中的1种或2种以上。这些当中，更优选至少使用苯乙烯。
作为上述聚合性不饱和单体，还优选并用多官能的聚合性不饱和单体。作为多官能的聚合性不饱和单体，例如可以举出乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯等具有碳数2～12的链烷多元醇的二甲基丙烯酸酯或二丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等具有碳数3～12的链烷多元醇的聚甲基丙烯酸酯或聚丙烯酸酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物等。
上述聚合性不饱和单体可以作为不饱和聚酯的交联性单体一并投入配方中，也可以分开投入，此外还可以作为稀释剂加入本发明的成型材料配方中。
上述成型材料中，在将不饱和聚酯树脂(即，不饱和聚酯和聚合性不饱和单体的合计量)和热塑性树脂的总量设为100质量份时，不饱和聚酯的含量优选为20～60质量份。更优选为25～50质量份。
此外，在将不饱和聚酯树脂和热塑性树脂的总量设为100质量份时，聚合性不饱和单体的含量优选为30～70质量份。通过使其处于该范围内，能够使成型材料的粘度更加适当，操作性更加优异，此外能够使固化性充分。此外，残留单体量的增加进一步被抑制，能够更加充分抑制源自成型品的扩散量。更优选为40～60质量份。
＜热塑性树脂＞
上述热塑性树脂适宜作为低收缩剂发挥作用，例如可以举出聚苯乙烯、聚乙烯、聚醋酸乙烯酯、交联聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯-聚苯乙烯嵌段共聚物、SBS(橡胶)、聚氯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、改性ABS树脂、聚已内酯、改性聚氨酯、聚苯乙烯-聚烯烃的嵌段共聚物及其改性物等。
这样的热塑性树脂通常溶解于作为聚苯乙烯溶液的Porihopu(ポリホープ)9965这样的聚合性不饱和单体中而使用，也可以以不含聚合性不饱和单体的形态使用。
在将不饱和聚酯树脂和热塑性树脂的总量设为100质量份时，上述热塑性树脂的含量优选为5～40质量份。更优选为10～30质量份。
＜无机填充材料＞
在本说明书中，为了与中空填料区别开，上述无机填充材料是指密度为2.0(g/cm3)以上的材料。例如可以举出碳酸钙、氢氧化铝、玻璃料(glass frit)，玻璃粉、滑石、膨润土、有机膨润土(优选为用脂肪族系化合物处理过的膨润土)等，这些当中，从低价且通过高填充使成型品的表面平滑性更加提高的观点考虑，优选为碳酸钙。此外，还可以进一步使用利用硅烷偶联剂、钛偶联剂等表面改性剂进行了表面处理的材料。
另外，关于无机填充材料的密度，例如，碳酸钙为约2.7(g/cm3)，氢氧化铝为约2.4(g/cm3)，玻璃粉为约2.5(g/cm3)。
上述无机填充材料的平均粒径(也称为平均粒子径)优选为0.5～50μm。更优选为1～10μm。
无机填充材料的平均粒径例如可以与后述的中空填料同样地利用库尔特计数法测定。
上述无机填充材料的含量只要以中空填料与无机填充材料的体积含有比(中空填料/无机填充材料)在后述的适宜范围内的方式适当地设定即可。另外，对于重量而言，例如，在将不饱和聚酯树脂和热塑性树脂的总量设为100质量份时，优选为5～200质量份。通过使其处于该范围内，能够使成型材料的粘度更加适当，操作性更加优异，此外能够得到呈现出更优异外观的成型品。更优选为10～200质量份，进一步优选为15～150质量份。
＜中空填料＞
上述中空填料为非活性微粒，并且满足下述式(a)和(b)。予以说明的是，在使用2种以上非活性微粒作为中空填料的情况下，并不是只要其中的任一种满足下述式(a)和(b)就可，而是需要本发明的成型材料中所含的全部非活性微粒构成的中空填料全体满足下述式(a)和(b)。
(a)d50≤20μm
(b)α≤1.4
在此，d10、d50和d90(单位均为μm)分别相当于通过利用库尔特计数法粒度分布计的电阻测定求出的、粒子的累积10体积％直径、累积50体积％直径以及累积90体积％直径。作为库尔特计数法粒度分布计，例如可以使用贝克曼库尔特公司制Multisizer II(分散溶剂：ISOTON II)。
上述式(a)中，d50(累积50体积％直径)是通常也被称为平均粒径、中位径(median diameter)的直径。如果d50超过20μm，则容易在成型体中产生针孔、毛边，并且不能使平滑性充分优异，进而有可能也不能使机械强度充分。另一方面，如果是20μm以下，则能够充分实现轻量化，同时抑制针孔、毛边的产生，从而能够提高平滑性、机械强度、尺寸稳定性，因此非常优选。作为上述d50，优选小于15μm，由此能够更进一步发挥该效果，同时还能够充分实现成型品的轻量化。像这样上述d50小于15μm的方式为本发明的优选方式之一。更优选为14μm以下。此外，下限没有特别限定，例如优选为10μm以上。从轻量化的观点考虑，更优选为11μm以上，进一步优选为12μm以上。
上述式(b)中，α是指粒径的均一性(锐度指数)，是利用“α＝(d90-d10)/d50”求出的值。该α的数值越低，粒度分布的宽度越窄，该α的数值越大，分布宽度越宽。如果α超过1.4，则不仅尺寸稳定性、平滑性、机械强度不充分，而且有可能容易在成型体中产生针孔、毛边。优选为1.35以下，更优选为1.33以下。此外，下限没有特别限定，例如优选为0.8以上。
上述中空填料还优选真密度通常大于0.6g/cm3，更优选大于0.70g/cm3。像这样上述中空填料的真密度大于0.70g/cm3的方式是本发明的优选方式之一。由此，能够充分实现使用上述成型材料而得到的成型品的轻量化，同时能够更加充分减少在成型时产生针孔、毛边的可能性，并且形成平滑性和强度物性更加优异的成型品。更优选为0.75g/cm3以上，进一步优选为0.78g/cm3以上。此外，从将中空填料与上述无机填充材料区别开这样的观点考虑，中空填料的真密度的上限优选小于1.5g/cm3。更优选为1.2g/cm3以下，进一步优选为1.1g/cm3以下。
予以说明的是，在将真密度已知的二种以上的中空填料混合使用的情况下，将根据构成填料的真密度与它们的混合比求出的计算值设为真密度。
上述中空填料进一步优选耐压强度为60MPa以上。由此，成型品的机械强度更加提高，同时能够更加降低成型品的比重。更优选为65MPa以上，进一步优选为69MPa以上。
关于中空填料的耐压强度，例如有如下测定方法等：将测定了真密度的中空粒子放入压力容器中，利用干燥氮气进行加压，加压后，再测定真密度，将真密度上升10％时的压力设为耐压强度。
予以说明的是，在将二种以上的中空填料混合使用的情况下，存在该混合物的耐压强度受强度低的中空填料的耐压强度支配(控制)的倾向。
作为上述中空填料，具体可以举出Scotchlite(注册商标)、Glass Bubbles(商品名、住友3M公司制)、CEL-STAR(商品名、旭硝子公司制)、GlassMicroballoon(商品名、富士Davison化学公司制)等玻璃中空体(也称为玻璃球)；二氧化硅球；氧化铝球；等，可以使用1种或2种以上。此外，为了提高密合性等，中空填料可以用氨基硅烷系、缩水甘油硅烷系、(甲基)丙烯酸硅烷系等偶联剂中的1种或2种以上进行处理。
上述中空填料与无机填充材料的体积含有比(中空填料/无机填充材料)优选为0.5～50。通过使其处于该范围内，能够更加充分降低在成型时产生针孔、毛边的可能性，同时能够得到平滑性、机械强度更加提高了的成型品。作为上述体积含有比的下限，更优选为1以上，进一步优选为1.5以上。此外，作为上限，更优选为40以下，进一步优选为30以下。
在将成型材料的总量设为100体积％时，中空填料在上述成型材料中所占的比例(体积比例)优选为10～50体积％。由此能够使由成型材料得到的成型品更加轻量化，同时能够更加提高机械强度。作为上述中空填料所占的比例，更优选为20.0体积％以上，进一步优选为30.0体积％以上，特别优选为38.0体积％以上。此外，更优选为49.0体积％以下，进一步优选为48.0体积％以下，特别优选为47.0体积％以下。
＜纤维增强材料＞
上述纤维增强材料是将无机物、有机物制成纤维状所得的材料，只要使用在通常的纤维增强塑料中使用的材料即可。例如可以使用玻璃纤维、碳纤维等无机纤维；芳族聚酰胺纤维、聚酯纤维、酚醛纤维、尼龙纤维等有机纤维；等。这些当中，从加工性、经济性的观点考虑，优选使用玻璃纤维。此外，关于纤维增强材料的形状，从提高含浸性的观点考虑，优选为短切丝(chopped strand)状。
上述纤维增强材料还优选纤维长为1～50mm。通过使其处于该范围内，能够更加提高成型品的机械强度，同时能够使成型品的外观更加优异。更优选为3～26mm，进一步优选为4～13mm。
上述成型材料中，作为纤维增强材料的体积含量，在将成型材料的总量设为100体积％时，优选为1～30体积％。通过使其处于该范围内，所得到的成型品的机械强度变得更加充分，此外能够进一步抑制含浸不良而使成型品的外观更加优异。更优选为5～20体积％，进一步优选为7～15体积％。
＜其他成分＞
上述灯光反射器用成型材料还可以根据需要包含1种或2种以上固化剂、固化促进剂、抑制剂、脱模剂(也称为内部脱模剂)、颜料、增稠剂等添加剂。
作为上述固化剂，只要使用通常用作不饱和聚酯树脂的固化剂的物质即可，例如可以优选举出有机过氧化物。具体可以举出过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化辛酸叔丁酯(TBPO)、过氧化苯甲酸叔己酯(THPB)、过氧化辛酸叔己酯(THPO)、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧化)环己烷(DDBPH)、过氧化辛酸叔戊酯(TAPO)、过氧化碳酸叔丁基异丙酯(TBIPC)等。
在将不饱和聚酯树脂和热塑性树脂的总量设为100质量份时，上述固化剂优选配合0.1～5质量份，更优选为1～3质量份。
上述固化促进剂优选与固化剂一起使用。例如可以优选举出钴、铜、锰的有机金属化合物。具体可以举出各自的辛酸盐、环烷酸盐、乙酰丙酮酸盐等，可以使用其中的1种或2种以上。
作为上述抑制剂，没有特别限定，例如可以举出PBQ(对苯醌)、MTBHQ(单叔丁基氢醌)、BHT(二叔丁基羟基甲苯、或2,5-二叔丁基-4-甲基苯酚)、HQ(氢醌)、TBC(叔丁基邻苯二酚)、4-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶-1-氮氧自由基等，可以使用其中的1种或2种以上。
作为上述脱模剂，没有特别限定，例如可以举出硬脂酸锌(ZnSt)、硬脂酸钙这样的金属皂，氟系有机化合物，磷酸系化合物等，可以使用其中的1种或2种以上。
在将不饱和聚酯树脂和热塑性树脂的总量设为100质量份时，上述脱模剂优选配合1～10质量份，更优选为2～7质量份。
作为上述颜料，没有特别限定，例如可以举出氧化钛、炭黑、氧化铁红、酞菁蓝等，可以使用其中的1种或2种以上。
作为上述增稠剂，没有特别限定，例如可以举出镁、钙等的氧化物或氢氧化物，甲苯异氰酸酯(TDI)等异氰酸酯类，可以使用其中的1种或2种以上。其中，优选氧化镁。
本发明的灯光反射器用成型材料可以通过利用通常的方法将上述的含有成分含浸，以片状模塑料(SMC)、厚片模塑料(TMC)这样的片状成型材料，或块状模塑料(BMC)这样的块状成型材料形态得到。
[成型品]
上述成型材料还可以通过利用通常的成型方法进行成型从而供给成型品。像这样将上述成型材料成型而得到的成型品也是本发明之一。
由上述成型材料得到成型品的工序、即成型工序优选为使用了模具(金属制、陶瓷制、树脂制等的模具)的固化工序，例如优选利用注射成型法、压缩成型法进行。像这样将上述成型材料注射成型或压缩成型而得到的成型品是本发明的优选方式之一。更优选为将上述成型材料注射成型而得到的注射成型品。
上述固化工序优选为加热固化工序。例如，加热固化的温度优选小于180℃，更优选为75℃以上且小于180℃。由此，固化速度变得充分，此外能够使成型品的外观更加良好。进一步优选为100℃以上且小于175℃，特别优选为120℃以上且170℃以下。另外，也可以在上述温度范围内使上模与下模具有温度差来进行加热。此外，加热时间可以根据聚合引发剂的10小时半衰期温度、成型品的厚度等来适当地选择，没有特别限定。
此外，在加热成型(加热固化)时加压的情况下，希望对成型品施加的压力优选为0.3～20MPa、更优选为2～15MPa程度。
本发明的成型品充分实现了轻量化。具体地说，例如压缩成型品和注射成型品两者的比重可为小于1.7。优选为1.68以下，更优选为1.6以下，进一步优选为1.5以下。此外，从机械物性等观点考虑，下限优选为1.0以上。
成型品比重可以依照JIS K6911(1995年)测定。
上述成型品还优选成型收缩率为-0.05～0.10。通过使其处于该范围内，能够更高效地得到平滑性更加优异的成型品。更优选为-0.03～0.07，进一步优选为-0.01～0.05。
成型收缩率可以依照JIS K6911(1995年)测定。
上述成型品还优选线膨胀系数为5～25(×10-6/K)。通过使其处于该范围内，能够在不产生裂纹等的情况下容易地得到尺寸稳定性、平滑性更加优异、呈现出更优异外观的成型品。更优选为10～20(×10-6/K)，进一步优选为13～18(×10-6/K)。
线膨胀系数可以依照JIS K6911(1995年)测定。
上述成型品还优选弯曲强度为70MPa以上，更优选为80MPa以上，进一步优选为90MPa以上。此外，优选弯曲弹性模量为7GPa以上，更优选为8GPa以上。进而，优选Izod冲击值为10KJ/m2以上，更优选为12KJ/m2以上，进一步优选为13KJ/m2以上。通过使这些机械物性处于优选范围内，从而具有作为灯光反射器充分的强度物性，在汽车领域等各种领域中更加有用。
弯曲强度和弯曲弹性模量可以依照JIS K7055(1995年)测定，Izod冲击值可以依照JIS K7110(1999年)测定。
上述成型品进而在表面平滑性方面优异，表面平滑性的评价可以使用例如BYK-Gardner公司制、Wave Scan DOI来进行。测定以长波(Long term wave)和短波(Short term wave)进行，测定值越小，表面平滑性越优异。予以说明的是，在由于成型板表面的光泽而导致数值有波动，直接测定时难以进行比较的情况下，可以将工业用胶带(例如，聚乙烯膜等)粘贴在测定部分进行测定。
在这样的条件下，在灯光反射器用途中，优选长波为15以下(无单位)、短波为30以下(无单位)。更优选长波为14以下、短波为29以下，进一步优选长波为13以下、短波为28以下。
发明效果
本发明的灯光反射器用成型材料由于是上述那样的构成，因此不仅轻量且具有充分的机械强度，而且能够供给表面平滑性和尺寸稳定性优异的成型品，并且能够充分抑制成型时的针孔、毛边的产生而提高生产率。因此，如果使用这样的灯光反射器用成型材料，则能够高效且容易地得到在汽车、住宅设备、电气设备等领域中非常有用的成型品(灯光反射器)。
具体实施方式
以下，举出实施例更详细说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。予以说明的是，只要没有特别指出，则“份”是指“质量份”，“wt％”是指“质量％”，“vol％”是指“体积％”。
实施例1
使用捏合机，以表1中所示的配合量，将表1中所示的不饱和聚酯树脂、热塑性树脂、固化剂、脱模剂、无机填充材料和中空填料充分混合。接着添加规定量的短切玻璃丝并充分混合，从而得到成型材料(1)。
使用该成型材料(1)，利用下述的各成型方法分别得到压缩成型板(厚度：3mm)和注射成型板(厚度：3mm)后，利用下述的评价方法评价各种物性。将结果示于表2。
＜成型方法＞
1、压缩成型方法
成型压力：10MPa、成型温度：150℃、保压时间：3分钟
300mm×300mm试验模具
2、注射成型方法
使用松田制作所公司制的EM200-PS50/90F-C
注射压力(背压)：90％(约12MPa)
成型温度：160℃、保压时间：1分钟
100mm×100mm×3mm试验模具(日本合成物公司所拥有的模具)
＜物性评价方法＞
1、成型体的密度(真比重)
分别使用压缩成型板和注射成型板，依据JIS K6911(1995年)测定。
2、成型收缩率
使用压缩成型板，依据JIS K6911(1995年)测定。
3、线膨胀系数
使用压缩成型板，依据JIS K6911(1995年)测定。
4、机械强度
使用压缩成型板，依据JIS K7055(1995年)，测定弯曲强度和弯曲弹性模量。此外，使用压缩成型板，依据JIS K7110(1999年)，测定Izod冲击值。
5、平滑性(表面平滑性)
对于压缩成型板，使用BYK-Gardner公司制的Wave Scan DOI，评价成型板表面的平滑性。
测定以长波和短波进行。其中，在由于成型板表面的光泽而导致数值有波动，直接测定时难以进行比较的情况下，可以将工业用胶带(寺冈制作所公司制、聚乙烯膜609#25(黑))粘贴在测定部分进行测定。
6、针孔数
关于压缩成型板(300×300mm平板)，将中心的200×200mm部分作为评价对象。评价方法如下所述。
将相对于主剂OLESTER Q723(三井化学公司制)100份为14.5份的固化剂Takenate D-103H(三井化学公司制)以在福特杯(Ford Cup)中为20～30秒程度的方式调整、混合于稀释溶剂(乙酸丁酯/甲基异丁基酮＝2/8)中，并利用喷雾器进行涂布。放置5分钟后，在80℃固化30分钟。进一步放置1晚后，在热风干燥机中于180℃放置2小时，冷却至室温，通过目视数出针孔数。
7、毛边量
使用注射成型板(平板成型品)，评价毛边量。评价方法如下。
利用NT刀具，谨慎地切割注射成型板(平板成型品)的1边(100mm)的毛边部分，对于切下来的毛边部分，使用图像处理系统XG-7000(KEYENCE公司制)测定面积(cm2)。将该面积设为毛边量。
实施例2～10、比较例1～6
以表1中所示的配合量使用表1中所示的不饱和聚酯树脂、热塑性树脂、固化剂、脱模剂、无机填充材料和中空填料，除此以外，与实施例1同样地操作，得到各成型材料。
分别使用所得到的成型材料，与实施例1同样地操作，得到压缩成型板(厚度：3mm)和注射成型板(厚度：3mm)后，评价各种物性。将结果示于表2。
[表1]
[表2]
表1中的缩写记号等如下。
9802：不饱和聚酯树脂(苯乙烯含有率36wt％、日本合成物公司制)
9965：聚苯乙烯溶液(苯乙烯含有率74wt％、日本合成物公司制)
TBPB：过氧化苯甲酸叔丁酯
将中空填料的详情示于表3。此外，将中空填料的2种混合物的详情示于表4。在此，中空填料的粒径和α的测定通过利用库尔特计数法粒度分布计(贝克曼库尔特公司制Multisizer II、分散溶剂：ISOTON II)的电阻测定来进行。另外，测定详情如下。
(1)使用口管(管的尺寸：100μm)。
(2)精确称量0.50g试样到200ml烧杯中，加入超纯水150ml。
(3)对上述(2)一边搅拌一边施加超声波1分钟。予以说明的是，持续进行搅拌直到测定结束为止。
(4)取出300μl上述(3)中得到的调整试样，加入到试样容器中，开始测定。
此外，中空填料的真密度和耐压强度采用各制造商的目录值(cataloguevalue)。
※1：所谓的纤维增强材料含有率，是在将全部含有成分的总量设为100wt％时纤维增强材料的含有比例(wt％)。
※2：所谓的苯乙烯含有率，是在将全部含有成分的总量设为100wt％时苯乙烯的含有比例(wt％)。
[表3]
[表4]
从上述的实施例和比较例可知，关于本发明的数值范围的临界性意义，可以如下描述。即可知，在包含不饱和聚酯树脂、热塑性树脂、无机填充材料、中空填料和纤维增强材料的灯光反射器用成型材料中，通过使中空填料为非活性微粒并且使其满足d50≤20μm以及α≤1.4，从而在轻量性、尺寸稳定性、机械强度、表面平滑性、针孔和毛边的产生量等方面发挥有益效果，并且该效果显著。
关于d50和α的上限的技术性意义，例如在将实施例1～10(特别是实施例1～6)与比较例3(d50＝21μm、α＝1.05)和比较例4(d50＝40μm、α＝1.50)进行比较时，意义显著。比较例4是使用了本发明的d50和α均不满足的中空填料的例子，在这种情况下，虽然表示轻量性的成型品密度低至与实施例大致相同程度，但是在机械强度、平滑性、以及针孔和毛边产生量方面有显著差距。此外可知，就使用了尽管α在本发明的范围内、但d50为稍微超过本发明的上限值的21μm的中空填料的比较例3而言，与使用了d50为稍微低于本发明的上限值的19μm的中空填料的实施例8相比，虽然可以说表示轻量性的成型品密度大致同等，但是在机械强度、平滑性、以及针孔和毛边产生量方面有明显大的差距。
此外，从实施例1～7与实施例8的比较可知，通过使用耐压强度为60MPa以上的粒子作为中空填料，能够维持或更加提高轻量化效果，同时能够进一步发挥机械强度、平滑性、以及针孔和毛边产生抑制效果。此外，从实施例1～6与实施例7的比较可知，通过使用d50小于15μm或者真密度超过0.60g/cm3的粒子作为中空填料，也能够更加充分表现出这样的本发明效果。进而，从实施例1～6与实施例9和10的比较可知，即使在中空填料与无机填充材料的体积含有比(中空填料/无机填充材料)为0.5～50的情况下，也能够更进一步表现出本发明的效果。

Claims (4)

1.一种灯光反射器用成型材料，其为包含不饱和聚酯树脂、热塑性树脂、无机填充材料、中空填料和纤维增强材料的灯光反射器用成型材料，其特征在于，该中空填料为非活性微粒并且满足下述式(a)和(b)，
(a)d50≤20μm
(b)α≤1.4
其中，
α是指粒径的均一性、即锐度指数，是利用下述式求出的值，
α＝(d90-d10)/d50
d10、d50和d90分别相当于通过利用库尔特计数法粒度分布计的电阻测定求出的、粒子的累积10体积％直径、累积50体积％直径和累积90体积％直径，所述d10、d50和d90的单位均为μm。
2.根据权利要求1所述的灯光反射器用成型材料，其特征在于，所述d50小于15μm。
3.根据权利要求1或2所述的灯光反射器用成型材料，其特征在于，所述中空填料的真密度大于0.70g/cm3。
4.一种成型品，其特征在于，将权利要求1～3中任一项所述的灯光反射器用成型材料成型而得到。
CN201380018367.XA 2012-04-05 2013-04-05 灯光反射器用成型材料和成型品 Expired - Fee Related CN104204869B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012086457 2012-04-05
JP2012-086457 2012-04-05
PCT/JP2013/060427 WO2013151151A1 (ja) 2012-04-05 2013-04-05 ランプリフレクター用成形材料及び成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104204869A CN104204869A (zh) 2014-12-10
CN104204869B true CN104204869B (zh) 2016-09-07

Family

ID=49300627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380018367.XA Expired - Fee Related CN104204869B (zh) 2012-04-05 2013-04-05 灯光反射器用成型材料和成型品

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5903488B2 (zh)
CN (1) CN104204869B (zh)
WO (1) WO2013151151A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6515478B2 (ja) 2014-10-07 2019-05-22 株式会社ニデック 眼科装置、および、眼科測定プログラム
WO2016104306A1 (ja) * 2014-12-22 2016-06-30 クラレプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物
EP3306359B1 (en) * 2015-05-28 2020-03-04 Otsuka Chemical Co., Ltd. Light-reflecting material, light-reflecting body and lighting device
CN117124507A (zh) * 2016-08-26 2023-11-28 分子印记公司 制造单片光子器件的方法、光子器件
JP7267274B2 (ja) 2017-11-02 2023-05-01 マジック リープ， インコーポレイテッド ポリマー材料の調製および分注ならびにそれからのポリマー物品の生産
CN111201280A (zh) * 2017-12-11 2020-05-26 昭和电工株式会社 不饱和聚酯树脂组合物、含有它的固化物的成型体、和含有该成型体的灯光反射器
JPWO2022137666A1 (zh) * 2020-12-21 2022-06-30

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1192766A (zh) * 1995-08-30 1998-09-09 美国3M公司 液晶的背面照明反射板材
CN1497207A (zh) * 2002-10-21 2004-05-19 株式会社小糸制作所 灯反射镜
CN1934192A (zh) * 2004-03-31 2007-03-21 昭和高分子株式会社 灯反射罩用低比重不饱和聚酯树脂组合物及其成型物
CN101977988A (zh) * 2008-03-28 2011-02-16 住友化学株式会社 树脂组合物、反射板和发光装置
CN102124384A (zh) * 2008-07-10 2011-07-13 3M创新有限公司 粘弹性光导

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2853550B2 (ja) * 1994-01-25 1999-02-03 松下電工株式会社 エポキシ樹脂組成物及びその製造方法及びそれを用いた半導体装置
JP2933914B1 (ja) * 1998-05-01 1999-08-16 恵和株式会社 反射体
JP4892380B2 (ja) * 2007-03-26 2012-03-07 出光興産株式会社 光半導体用反射材
JP2009129947A (ja) * 2007-11-20 2009-06-11 Idemitsu Kosan Co Ltd 光半導体用反射体及びそれを用いた光半導体装置
JP5544739B2 (ja) * 2009-03-31 2014-07-09 日立化成株式会社 光反射用熱硬化性樹脂組成物、これを用いた光半導体素子搭載用基板及びその製造方法、並びに光半導体装置
JP2009230156A (ja) * 2009-07-08 2009-10-08 Koito Mfg Co Ltd ランプ反射鏡
JP2011075786A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Sekisui Chem Co Ltd 感光性組成物
JP2013157152A (ja) * 2012-01-27 2013-08-15 Asahi Kasei Corp 導光板、ハーフスリットシート、及び光学フィルム

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1192766A (zh) * 1995-08-30 1998-09-09 美国3M公司 液晶的背面照明反射板材
CN1497207A (zh) * 2002-10-21 2004-05-19 株式会社小糸制作所 灯反射镜
CN1934192A (zh) * 2004-03-31 2007-03-21 昭和高分子株式会社 灯反射罩用低比重不饱和聚酯树脂组合物及其成型物
CN101977988A (zh) * 2008-03-28 2011-02-16 住友化学株式会社 树脂组合物、反射板和发光装置
CN102124384A (zh) * 2008-07-10 2011-07-13 3M创新有限公司 粘弹性光导

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013151151A1 (ja) 2013-10-10
JPWO2013151151A1 (ja) 2015-12-17
JP5903488B2 (ja) 2016-04-13
CN104204869A (zh) 2014-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104204869B (zh) 灯光反射器用成型材料和成型品
CN102597084B (zh) 产生低收缩基质的包含异山梨醇-改性的不饱和聚酯树脂和低收缩添加剂的配制品
EP0018638B1 (en) A poly(acrylate) containing composition and process for producing molded articles
CN1092774C (zh) 灯反射器模塑组合物和制备灯反射器的方法
US7981948B2 (en) Artificial stone and associated methods
SE450003B (sv) Mognat pressningsbart vermeherdande hartssystem innehallande dubbla polyestrar
CN106795252B (zh) 不饱和聚酯树脂组合物、灯光反射器及其制造方法
US6353036B1 (en) Process for producing unsaturated polyester and unsaturated polyester resin composition
EP0018637B1 (en) Polyester resin compositions and use of the compositions
JP5057879B2 (ja) 成形材料及び成形品
EP0020945B1 (en) Compositions containing half esters of organic polyols, a process for their production and use of the compositions in the production of moulded articles
CN101370653A (zh) 复合聚合物
KR20010051060A (ko) 불포화 폴리에스테르 수지 및 성형 재료용 조성물
EP0340019B1 (en) Resin composition
US5098950A (en) Resin composition and method of manufacturing the same
CA2013588A1 (en) Process for the production of molded article of fiber-reinforced thermosetting resin, and materials therefor
JP7173734B2 (ja) 成形材料及びその成形品
CN1194039C (zh) 饱和聚酯树脂的低光滑度添加剂及其制备方法
CN1787911B (zh) 为层压应用设计的聚酯基二甲基丙烯酸酯
JP3944762B2 (ja) 不飽和ポリエステルの製造方法、不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形材料
JP2007084701A (ja) 常温硬化性不飽和樹脂組成物
JPH1192535A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物
JP2000109526A (ja) 人造大理石用樹脂組成物及びそれを用いた人造大理石成形品
Goodman Unsaturated Polyester and Vinyl Ester Resins
JP2024066883A (ja) 熱硬化性樹脂組成物、及び成形品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160907

Termination date: 20210405

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee