CN104201009B - 一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法 - Google Patents
一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104201009B CN104201009B CN201410445434.2A CN201410445434A CN104201009B CN 104201009 B CN104201009 B CN 104201009B CN 201410445434 A CN201410445434 A CN 201410445434A CN 104201009 B CN104201009 B CN 104201009B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrogen
- preparation
- pyrroles
- polymer
- described step
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法，步骤如下：a.在搅拌条件下，将溴素加入到无水乙醇中，冷却，制得溶液A；b.在惰性气体保护下，将吡咯滴加至溶液A中，继续搅拌反应，制得多溴代吡咯的乙醇溶液B；c.将多溴代吡咯的乙醇溶液B中的乙醇全部蒸出，制得黑色粉末状固体C；d.将黑色粉末状固体C在惰性气体保护下，升温，进行热处理，制得含氮聚合物。本发明以吡咯为原料，通过吡咯溴代、脱溴环化，合成了一种不同于吡咯环沿一维方向聚合的传统聚吡咯的新型含氮聚合物。该种含氮聚合物氮元素分布均匀、振实密度高，利用该种含氮聚合物制备的工作电极体比容量高、循环稳定性好，适合用于组装超级电容器。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法，属于超级电容器电极材料制备技术领域。
背景技术
超级电容器亦称为电化学电容器，是一类新型能量储存与转换器件。它能够提供比普通电容器(如平板电容器和电解电容器)更高的比能量和比电池更高的比功率及循环寿命；换言之，超级电容器能够填补传统电容器和电池之间的空白。超级电容器可以作为无污染的后备电源用于多种电器设备，也可以与电池组成混合电源为电动汽车提供动力(J.R.Miller and P.Simon,Science,2008,321,651-652.)。随着化石燃料(煤、石油、天然气)的日渐短缺和环境污染的日益严重，涉及超级电容器新型储能材料的研究正成为新材料领域的研究热点。
到目前为止，采用碳材料作为电极活性物质的超级电容器占商业化了的电化学电容器总量的80％(E.Frackowiak,Phys.Chem.Chem.Phys.,2007,9,1774-1785.)。超级电容器的储能包括双电层电容储能和法拉第赝电容储能两类。碳电极材料主要遵循双电层储能原理，即利用碳材料具有较大比表面积的特点，通过碳材料吸附电解液中的离子，在电解液/电极界面形成双电层来完成储能过程(J.R.Miller and P.Simon,Science,2008,321,651-652.)。根据平板电容器电容定律：
(公式1)
上式中，C为比容量，A为电极比表面积，d为正负电荷分离距离，εr是电解液介电常数，ε0是真空介电常数，增大电极的比表面积A或减少电荷分离距离d能够提高电容器的比容量。
选用比表面积较大的多孔炭作为电极材料，是提高超级电容器电化学性能的常用策略(Y.Zhu,S.Murali,M.D.Stoller,K.J.Ganesh,W.Cai,P.J.Ferreira,A.Pirkle,R.M.Wallace,K.A.Cychosz,M.Thommes,D.Su,E.A.Stach and R.S.Ruoff,Science,2011,332,1537–1541.)。但是，电极材料的比表面积大会降低其振实密度，并降低材料的体比容量Cv(F/cm3)和比表面容量Css(μF/cm2)，造成在容量一定的情况下电容器的体积增大。因此，在电极材料的实际应用中，体比容量比质比容量(F/g)更适合用来评价超级电容器的性能高低(P.Simon and Y.Gogotsi,Acc.Chem.Res.,2013,46,1094-1103.)。实验和理论研究结果表明(J.Chmiola,G.Yushin,Y.Gogotsi,C.Portet,P.Simon and P.L.Taberna,Science,2006,313,1760–1763.)，具有亚纳米(subnanopore)孔结构(孔径小于1nm)的电极材料能够显著提高其比容量，原因是电解液阳离子的溶剂化壳层能够在亚纳米孔中变形、去溶剂化，缩短正负电荷之间的分离距离d。
往碳骨架中引入杂原子，能够在碳材料无需活化的情况下增加其法拉第赝电容(X.Zhao,Q.Zhang,C.M.Chen,B.Zhang,S.Reiche,A.Wang,T.Zhang,R.and D.S.Su,Nano Energy,2012,1,624-630.)，拓宽碳材料在水性电解液中的工作电压(D.Hulicova-Jurcakova,A.M.Puziy,O.I.Poddubnaya,F.Suárez-García,J.M.D.Tascón and G.Q.Lu,J.Am.Chem.Soc.,2009,131,5026–5027.)，从而获得体比容量高、倍率性能好的碳基电极材料。Hulicova-Jurcakova等人(D.Hulicova-Jurcakova,M.Kodama,S.Shiraishi,H.Hatori,Z.H.Zhu and G.Q.Lu,Adv.Funct.Mater.,2009,19,1800-1809.)通过在氨气中热处理三聚氰胺/云母复合物，获得了比表面积小(6m2/g)、但体比容量(280F/cm3)和比表面容量(3300μF/cm2)很高的含氮碳材料。往碳骨架中引入杂原子不外乎两种方法：一是将含杂原子的前驱体在惰性气体氛中进行热处理，二是将有机物在含杂原子的气体(如氨气)氛中进行热处理；这通常需要较高的热处理温度(一般高于700℃)。
因此，寻找一种比表面积小、体比容量高、循环稳定性好、具有亚纳米孔结构、适合用作超级电容器电极材料的新型含氮聚合物，成为目前超级电容器电极材料制备领域的研究热点和难点。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供一种以吡咯为原料，通过吡咯溴代、脱溴环化，合成新型含氮聚合物的方法，该方法可以制得体比容量高、循环稳定的超级电容器电极材料。
一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：
a.在搅拌条件下，将溴素(Br2)加入到无水乙醇中，制得溴素浓度为0.5～2mol/L的乙醇溶液，冷却至-5～5℃，制得溶液A；
b.在惰性气体保护下，将吡咯滴加至溶液A中，溴素与吡咯的物质的量之比为(4～4.4):1，继续在-5～5℃搅拌反应4～6h，制得多溴代吡咯的乙醇溶液B；
c.将多溴代吡咯的乙醇溶液B中的乙醇全部蒸出，制得黑色粉末状固体C；
d.将黑色粉末状固体C在惰性气体保护下，升温至500～550℃，进行热处理6～12h，制得含氮聚合物。
根据本发明优选的，所述步骤a中的搅拌速率为200～400r/min。
根据本发明优选的，所述步骤b中惰性气体为N2或Ar。
根据本发明优选的，所述步骤b中的吡咯为经减压蒸馏处理后的吡咯；优选的，所述步骤b中多溴代吡咯的乙醇溶液，多溴代吡咯的浓度为0.12～0.5mol/L。
步骤b中制得的多溴代吡咯经检测为2,5-二溴代吡咯，2,3,5-三溴代吡咯和2,3,4,5-四溴代吡咯的混合物。
根据本发明优选的，所述步骤c中的蒸出采用减压蒸馏的方式；进一步优选的，所述减压蒸馏的加热温度为50～200℃，真空度为0.05～0.08MPa。
根据本发明优选的，所述步骤d中的惰性气体为Ar；优选的，所述步骤d中热处理为在管式炉中，于陶瓷坩埚内进行热处理；优选的，所述步骤d中升温速率为2～5℃/min。
上述制备的含氮聚合物在制备工作电极中的应用，其特征在于，步骤如下：
将制得的含氮聚合物与导电剂、粘合剂按质量比(70～80):(10～15):(10～15)混合，加入N-甲基吡咯烷酮，研磨、调成糊状物，将糊状物涂布在集流体上，干燥后，制得工作电极。N-甲基吡咯烷酮用于使原料研磨后变为糊状物，上述N-甲基吡咯烷酮的加入及研磨、调成糊状物均为本领域的常规技术，如可参考文献：K.Yang,L.Peng,D.Shu,C.Lv,C.He andL.Long,J.Power Sources,2013,239,553-560。
根据本发明优选的，所述导电剂选自乙炔黑或Super-P导电炭黑之一；粘合剂选自聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯之一。
根据本发明优选的，所述的集流体选自泡沫镍网或钛网之一。
一种超级电容器，其特征在于，所述的工作电极为上述制备的工作电极，电解液为浓度1～3mol/L的KCl水溶液。
多溴代吡咯热缩合(脱溴环化)形成含氮聚合物的反应机理如下：
有益效果
1、本发明以吡咯为原料，通过吡咯溴代、脱溴环化，合成了一种不同于吡咯环沿一维方向聚合的传统聚吡咯的新型含氮聚合物。该种含氮聚合物氮元素分布均匀，且在形貌上具有分级结构，在微观上具有弯曲的、类富勒烯结构的CNx结晶微区；
2、本发明制得的新型含氮聚合物的振实密度可达0.68g/cm3、比表面积小、亚纳米孔结构可调、体比容量高、循环稳定性好，适合用作超级电容器电极材料。
附图说明
图1为实施例1所制备的含氮聚合物的氮元素分布图；
图2为实施例1所制备的含氮聚合物的扫描电镜(SEM)图；
图3为实施例1所制备的含氮聚合物的投射电镜(TEM)图；
图4为实施例1所制备的含氮聚合物的孔分布图；
图5为实施例1和实施例2所制备的含氮聚合物电极在三电极模式下的恒电流充放电曲线(电流密度为0.1A/g)；
图6为由实施例1所制备的含氮聚合物电极组装而成的两电极超级电容器在0.5A/g电流密度下的循环曲线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步阐述，这些实施例只是为了阐述本发明的技术方案而不能视为对本发明权利要求内容的限制。
实施例中的吡咯购自上海彤源化工有限公司；溴素、氯化钾和N-甲基吡咯烷酮购自上海国药集团化学试剂有限公司；无水乙醇购自天津市富宇精细化工有限公司；乙炔黑和聚偏氟乙烯(PVDF)购自合肥科晶材料技术有限公司；磺化隔膜(BH5510)购自深圳市格邦科技有限公司；泡沫镍网购自上海众维新型材料有限公司。
本发明所制备样品的氮元素质量百分含量经德国Elementar AnalysensystemeVario EL III元素分析仪检测获得；氮元素分布图和扫描电镜照片经日本Hitachi S-4800场发射扫描电子显微镜检测获得；投射电镜照片经荷兰Philips Tecnai Twin-20U高分辨投射电子显微镜检测获得；孔分布图经美国Micromeritics ASAP 2020比表面积和孔隙度吸附仪检测获得；含氮聚合物电极的恒电流充放电曲线经上海辰华仪器有限公司CHI 660E电化学工作站检测获得；两电极超级电容器的电化学性能经武汉市蓝电电子股份有限公司LANHE CT2001A电池测试系统检测获得。
实施例1
一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法，步骤如下：
在200r/min搅拌条件下，将5mL溴素加入到盛有90mL无水乙醇的三口烧瓶中，将三口瓶置于-5℃的低温反应浴中冷却，制得溶液A；氮气鼓泡驱氧0.5h，氮气保护下，往上述三口瓶中滴加1.67mL经过减压蒸馏处理后的吡咯，滴毕，保温搅拌反应6h，制得多溴代吡咯的乙醇溶液B；将三口烧瓶从反应浴中移出，在200℃、真空度0.05MPa的条件下，减压蒸馏除去乙醇，得粉末状黑色固体C；将粉末状黑色固体C转移至陶瓷坩埚中，将陶瓷坩埚置于管式炉中，氩气驱氧0.5h，将管式炉升温至500℃，升温速率5℃/min，热处理12h，得含氮聚合物样品S-1(含氮量13.65wt.％)。
经检测，图1为样品S-1的氮元素分布图，由该图可以看出，氮元素(图1中的白色区域)在样品中均匀分布。
图2为样品S-1的扫描电镜图，从图2a可以看出，样品S-1主要是由尺寸为1.1～1.3μm的类球形颗粒组成；高倍电镜照片(图2b)显示，这些微米级颗粒是由尺寸小于10nm的纳米粒子堆积而成，说明样品S-1具有分级结构。
图3为样品S-1的投射电镜图，从图3a可以看出，微米级颗粒的边缘区域能够观察到类石墨相乱层(turbostratic)结构，说明所制备的含氮聚合物结晶性良好；图3b为图3a中方框区域的放大图，从图3b可以清楚地看出弯曲的晶格条纹，说明所制备的含氮聚合物具有类富勒烯结构。
图4为样品S-1的孔分布图，从图4可以看出，样品S-1具有微孔和介孔，其中微孔主要集中于亚纳米尺度(0.5～0.9nm)(见图4插图)。
上述制备的含氮聚合物在制备工作电极中的应用，步骤如下：
将含氮聚合物样品S-1(活性物质)、乙炔黑和聚偏氟乙烯(PVDF)按质量百分比80:10:10混合，加入N-甲基吡咯烷酮，将混合物研磨、调成糊状物，将糊状物均匀涂布在1cm2的泡沫镍网上，涂布的含氮聚合物样品S-1的质量为2mg；然后置于80℃的真空干燥箱中(真空度0.095MPa)干燥12h，再裁成直径为12mm的圆片；按照纽扣电池的组装方式制作2032型纽扣式超级电容器，超级电容器的隔膜采用BH5510磺化隔膜，电解液采用1mol/LKCl水溶液。
实施例2
一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法，步骤如下：
在400r/min搅拌条件下，将5mL溴素加入到盛有195mL无水乙醇的三口烧瓶中，将三口瓶置于5℃的低温反应浴中冷却，制得溶液A；氮气鼓泡驱氧0.5h，氮气保护下，往上述三口瓶中滴加1.69mL经过减压蒸馏处理后的吡咯，滴毕，保温搅拌反应5h，制得多溴代吡咯的乙醇溶液B；将三口烧瓶从反应浴中移出，在50℃、真空度0.08MPa的条件下，减压蒸馏除去乙醇，得粉末状黑色固体C；将粉末状黑色固体C转移至陶瓷坩埚中，将陶瓷坩埚置于管式炉中，氩气驱氧1h，将管式炉升温至550℃，升温速率2℃/min，热处理6h，得含氮聚合物样品S-2(含氮量12.04wt.％)
上述制备的含氮聚合物在制备工作电极中的应用，步骤如下：
将含氮聚合物样品S-2(活性物质)、乙炔黑和聚偏氟乙烯(PVDF)按质量百分比70:15:15混合，加入N-甲基吡咯烷酮，将混合物研磨、调成糊状物，将糊状物均匀涂布在1cm2的泡沫镍网上，涂布的含氮聚合物样品S-2的质量为3mg；然后置于80℃的真空干燥箱中(真空度0.095MPa)干燥12h，再裁成直径为12mm的圆片；按照纽扣电池的组装方式制作2032型纽扣式超级电容器，超级电容器的隔膜采用BH5510磺化隔膜，电解液采用3mol/LKCl水溶液。
实施例3
在300r/min搅拌条件下，将5mL溴素加入到盛有49mL无水乙醇的三口烧瓶中，将三口瓶置于0℃的低温反应浴中冷却，氮气鼓泡驱氧0.5h；氮气保护下，往上述三口瓶中滴加1.53mL减压蒸馏处理后的吡咯，滴毕，保温搅拌反应4h；将三口烧瓶从反应浴中移取，减压蒸馏(温度100℃，真空度为0.065MPa)除去溶剂，得粉末状黑色固体；将粉末状黑色固体转移至陶瓷坩埚中，将陶瓷坩埚置于管式炉中，氩气驱氧0.5～1h，将管式炉升温至500℃(升温速率5℃/min)，保温6h，得含氮聚合物样品S-3(含氮量14.9wt.％)。
试验例
采用相同的实验方法，对实施例1和实施例2制得的含氮聚合物工作电极及超级电容器进行检测，结果如下：
图5是以含氮聚合物样品S-1和含氮聚合物样品S-2制备的工作电极在三电极模式下的恒电流充放电曲线，电流密度为0.1A/g。从图5的放电曲线可以计算出，实施例1制得的工作电极和实施例2制得的工作电极的质比容量分别为423和282F/g，明显高于传统的聚吡咯(约250F/g)和活性炭(约200F/g)。
含氮聚合物样品S-1和含氮聚合物样品S-2的振实密度约为0.68g/cm3(普通活性炭的振实密度约为0.5g/cm3)，比表面积分别为10.84和7.04m2/g；实施例1制得的工作电极和实施例2制得的工作电极在0.1A/g下的体比容量分别为288和192F/cm3，比表面容量分别为3902和2727μF/cm2。
图6是由实施例1所制作的电极组装而成的两电极纽扣式超级电容器在0.5A/g下的循环曲线。从图6可以看出，经过2000圈循环后，所制作的超级电容器的质比容量稳定在148F/g，对应的体比容量为101F/cm3。
结果分析
由上述实验结果可以看出，本发明实施例制得的含氮聚合物氮元素分布均匀(图1)，且在形貌上具有分级结构(图2)，在微观上具有弯曲的、类富勒烯结构的CNx结晶微区(图3)；且获得的含氮聚合物具有较高的振实密度(0.68g/cm3)、可调的亚纳米孔结构(图4)、优良的电化学性能(图5和图6)，适合用作超级电容器电极材料。
Claims (14)
1.一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：
a. 在搅拌条件下，将溴素加入到无水乙醇中，制得溴素浓度为0.5~2 mol/L的乙醇溶液，冷却至-5~5 ℃，制得溶液A；
b. 在惰性气体保护下，将吡咯滴加至溶液A中，溴素与吡咯的物质的量之比为(4~4.4): 1，继续在-5~5 ℃搅拌反应4~6 h，制得多溴代吡咯的乙醇溶液B；
c. 将多溴代吡咯的乙醇溶液B中的乙醇全部蒸出，制得黑色粉末状固体C；
d. 将黑色粉末状固体C在惰性气体保护下，升温至500~550 ℃，进行热处理6~12 h，制得含氮聚合物。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a中的搅拌速率为200~400 r/min。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b中惰性气体为Ar。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b中的吡咯为经减压蒸馏处理后的吡咯。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b中多溴代吡咯的乙醇溶液，多溴代吡咯的浓度为0.12~0.5 mol/L。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c中的蒸出采用减压蒸馏的方式。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述减压蒸馏的加热温度为50~200 ℃，真空度为0.05~0.08 MPa。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤d中的惰性气体为Ar。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤d中热处理为在管式炉中，于陶瓷坩埚内进行热处理。
10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤d中升温速率为2~5 ℃/min。
11.根据权利要求1制备的含氮聚合物在制备工作电极中的应用，其特征在于，步骤如下：
将制得的含氮聚合物与导电剂、粘合剂按质量比（70~80）:（10~15）:（10~15）混合，加入N-甲基吡咯烷酮，研磨、调成糊状物，将糊状物涂布在集流体上，干燥后，制得工作电极。
12.如权利要求11所述的应用，其特征在于，所述导电剂选自乙炔黑或Super-P导电炭黑之一；粘合剂选自聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯之一。
13.如权利要求11所述的应用，其特征在于，所述的集流体选自泡沫镍网或钛网之一。
14.一种超级电容器，其特征在于，工作电极为权利要求11制备的工作电极，电解液为浓度1~3 mol/L的KCl水溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410445434.2A CN104201009B (zh) | 2014-09-03 | 2014-09-03 | 一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410445434.2A CN104201009B (zh) | 2014-09-03 | 2014-09-03 | 一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104201009A CN104201009A (zh) | 2014-12-10 |
| CN104201009B true CN104201009B (zh) | 2017-03-01 |
Family
ID=52086284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410445434.2A Active CN104201009B (zh) | 2014-09-03 | 2014-09-03 | 一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104201009B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104992851B (zh) * | 2015-07-13 | 2017-11-07 | 齐鲁工业大学 | 一种石墨烯/吡咯聚合物超级电容器电极材料的制备方法 |
| CN105295042B (zh) * | 2015-12-08 | 2017-08-04 | 齐鲁工业大学 | 一种用于检测苦味酸的含氮聚合物量子点的制备方法 |
| CN111816452A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-10-23 | 西安交通大学 | 一种均匀亚纳米孔分布的二维碳片电极材料及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2202765A2 (en) * | 1998-07-06 | 2010-06-30 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Electrically conducting polymer, solid electrolytic capacitor and manufacturing method thereof |
| CN102199154A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-09-28 | 江苏先声药物研究有限公司 | 吡咯衍生物的合成新方法 |
| CN102826538A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-19 | 辽宁科技大学 | 一种聚合物改性制备氮掺杂碳质材料的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200624461A (en) * | 2004-10-13 | 2006-07-16 | Tokyo Inst Tech | The manufacturing method of conductive polymer |
| WO2009099127A1 (ja) * | 2008-02-05 | 2009-08-13 | Showa Denko K.K. | 電子部品用素子 |
-
2014
- 2014-09-03 CN CN201410445434.2A patent/CN104201009B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2202765A2 (en) * | 1998-07-06 | 2010-06-30 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Electrically conducting polymer, solid electrolytic capacitor and manufacturing method thereof |
| CN102199154A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-09-28 | 江苏先声药物研究有限公司 | 吡咯衍生物的合成新方法 |
| CN102826538A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-19 | 辽宁科技大学 | 一种聚合物改性制备氮掺杂碳质材料的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104201009A (zh) | 2014-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gao et al. | Self-templating synthesis of nitrogen-decorated hierarchical porous carbon from shrimp shell for supercapacitors | |
| CN106744794B (zh) | 一种片状氮磷共掺杂多孔碳材料及其制备方法与用途 | |
| Wang et al. | “Brick-and-mortar” sandwiched porous carbon building constructed by metal-organic framework and graphene: Ultrafast charge/discharge rate up to 2 V s− 1 for supercapacitors | |
| Wang et al. | High-performance NiCo 2 O 4@ Ni 3 S 2 core/shell mesoporous nanothorn arrays on Ni foam for supercapacitors | |
| Sun et al. | A green and template-free synthesis process of superior carbon material with ellipsoidal structure as enhanced material for supercapacitors | |
| Wang et al. | Supercritical Carbon Dioxide Assisted Deposition of Fe3O4 Nanoparticles on Hierarchical Porous Carbon and Their Lithium‐Storage Performance | |
| CN108288547B (zh) | 氮磷硫三元共掺杂有序介孔碳材料的制备方法 | |
| CN107417927B (zh) | 具有咪唑结构的多孔金属有机框架材料的合成方法 | |
| CN110148733A (zh) | 一种异原子掺杂多孔碳材料及其制备方法和应用 | |
| CN108711518B (zh) | 氮氧共掺杂多孔碳纳米带及其制备方法和应用 | |
| Mo et al. | Synthesis, characterization and supercapacitive properties of hierarchical porous carbons | |
| CN108922790A (zh) | 一种钠离子嵌入的二氧化锰/氮掺杂多孔碳复合材料的制备方法和应用 | |
| CN112017868B (zh) | 一种介孔中空碳微米笼材料及其制备方法和应用 | |
| CN112086642B (zh) | 一种石墨化碳包覆的高比表面积多孔碳球及其制备方法和应用 | |
| CN104201009B (zh) | 一种用于超级电容器电极材料的含氮聚合物的制备方法 | |
| Zhang et al. | Mesoporous activated carbon decorated with MnO as anode materials for lithium ion batteries | |
| JP3996588B2 (ja) | 電気二重層キャパシタ | |
| Lu et al. | 3D carbiyne nanospheres boosting excellent lithium and sodium storage performance | |
| CN109390163B (zh) | 二维Cu-MOF衍生的多孔碳纳米片的制备方法 | |
| Mao et al. | Metal-organic frameworks/carboxyl graphene derived porous carbon as a promising supercapacitor electrode material | |
| Jia et al. | A simple synthetic route of N-doped mesoporous carbon derived from casein extracted with cobalt ions for high rate performance supercapacitors | |
| CN109920654B (zh) | 一种石墨烯/碳纳米片电极的制备方法 | |
| Ding et al. | Highly porous heteroatom doped-carbon derived from orange peel as electrode materials for high-performance supercapacitors | |
| Wang et al. | Co3O4/carbon nano-onions composite as supercapacitor electrode and its excellent electrochemical performance | |
| Liu et al. | Effect of carbon aerogel activation on electrode lithium insertion performance |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210625 Address after: 1 / F, Zhixing building, Taihao (Jinan) Intelligent Technology Industrial Park, 592 Chunxuan East Road, high tech Zone, Jinan City, Shandong Province Patentee after: Jinan Zhihe Hongsheng Photoelectric Technology Co.,Ltd. Address before: 250353 University Road, Science Park, West New Town University, Changqing, Shandong, Ji'nan Patentee before: Qilu University of Technology |