CN104193893A - 一种基于甜菜碱的形状记忆聚合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及形状记忆材料领域，公开了一种基于甜菜碱的形状记忆聚合物及其制备方法。该聚合物由不饱和甜菜碱单体，丙烯酸类单体，乙二醇二乙烯基醚类单体等功能单体在引发剂的作用下进行自由基聚合而成。所制备的基于甜菜碱的形状记忆聚合物具有热致形状记忆性能和湿敏感形状记忆性能，同时，它还具有较好的抗菌性能以及良好的生物相容性。该形状记忆聚合物在工程、建筑、日常生活以及医用等方面都具有巨大的应用潜能。

Description

一种基于甜菜碱的形状记忆聚合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及形状记忆材料领域，尤其涉及一种基于甜菜碱的形状记忆聚合物及其制备方法。
背景技术
形状记忆材料是指能够感知环境变化(如温度、力、电磁、溶剂等的刺激)，并响应这种变化，对其状态参数(如形状、位置、应变等)进行调整，从而回复到其预先设定状态的材料。按照刺激条件的不同，形状记忆材料可分为热致敏感型、光致敏感型、电致敏感型以及化学感应型等。目前，国内外研究者已采用化学和物理的方法开发和应用了多种热致形状记忆聚合物，但其综合性能普遍都不够理想。热致形状记忆聚合物若要满足生物医学临床上的应用，需具备与机体体温接近或生物环境相适应的温和刺激条件，以及适度的生物相容性和适宜强度等综合性能。因此，开发出成本较低、综合性能优越、加工简单、生物相容性好的热致形状记忆聚合物是目前理论和应用研究的发展方向。
甜菜碱型两性离子聚合物，是指结构类似天然产物甜菜碱，在同一单体结构同时具有阳离子和阴离子的一类聚合物。常见的磺酸甜菜碱型两性单体主要有：乙烯基吡啶衍生物、丙烯酰胺衍生物和甲基丙烯酸酯衍生物。由这些单体在一定条件下均聚或与其它中性单体共聚可制得净电荷为零的、具有反聚电解质溶液行为的两性聚合物。两性离子聚合物因其热稳定性好、水化能力强且含有不易受溶液pH值影响的等数目的季铵盐阳离子和磺酸盐阴离子而倍受关注。羟基磺基甜菜碱不仅具有两性离子化合物的所有优点，还具有耐高浓度酸、碱、盐，良好的乳化性、分散性和抗静电性，以及具有杀菌和抑霉性、粘弹性等。
形状记忆聚合物在生物医疗方面的应用一直是研究的重点，国内外医学界和材料学界的研究者致力于将医用高分子材料智能化，并应用于生物医学领域。然而，目前所研究的大多数形状记忆聚合物的生物相容性有待进一步改善。临床研究发现，聚氨酯形状记忆聚合物长期植入人体内会引起机体的炎症反应。因此，迫切需要开发一种具有良好生物相容性并且综合性能优越的形状记忆聚合物，以满足生物医学临床上的应用需要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种具有形状记忆性能和良好生物相容性的甜菜碱型聚合物。
本发明所采用的技术方案是提供一种基于甜菜碱的形状记忆聚合物，由1～50重量份的单体A、1～50重量份的单体B和1～20重量份的单体C聚合而成；
其中，单体A的通式为R1为H或者CH3，R2为O或者NH，R3为CH3,CH2CH3，CH2CH2CH3中的任意一种，Y为COO,SO3,PO3中的任意一种；
单体B的通式为其中R1是H或者CH3；
单体C的通式为其中n＝1～5。
本发明还提供所述形状记忆聚合物的制备方法，包括以下步骤：将1～50重量份的单体A和1～50重量份的单体B置于反应容器中，加水搅拌均匀；在所述反应容器中加入1～20重量份的单体C，进一步加水搅拌均匀；加入引发剂，保温反应获得所述形状记忆聚合物；
其中，单体A的通式为R1为H或者CH3，R2为O或者NH，R3为CH3,CH2CH3，CH2CH2CH3中的任意一种，Y为COO,SO3,PO3中的任意一种；
单体B的通式为其中R1是H或者CH3；
单体C的通式为其中n＝1～5。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：通过自由基聚合反应制备共聚物，引入不饱和甜菜碱单体A使聚合物具有甜菜碱聚合物的良好生物相容性和抗菌性能；引入丙烯酸类单体B从而使聚合物分子链上形成氢键结构控制或影响形状记忆聚合物的形状记忆性能；另外，引入乙二醇二乙烯基醚类单体C，使聚合物形成交联网络结构，提高形状记忆性能和稳定聚合物的结构。本发明所制备形状记忆聚合物具有良好的生物相容性及优良的形状记忆性能，可以大大提高其在生物医药，医疗，纺织等方面的应用。所述形状记忆聚合物还可以应用于防污涂料、生物材料表面改性、可聚合型永久抗静电剂、耐盐型聚合物等，在工程、建筑、日常生活以及医用等方面也有巨大的应用潜能。
附图说明
图1是实施例1所制备DMAPS-AA聚合物的循环拉伸曲线图；
图2是实施例1所制备DMAPS-AA聚合物抗菌性能测试曲线图；
图3是实施例2所制备DMAPS-AA聚合物的红外光谱图；
图4是实施例3所制备DMAPS-AA聚合物的样品形状回复过程示意图；
图5是实施例4所制备DMHAS-AA聚合物与巨噬细胞培养后的电子扫描显微镜图；
图6是实施例5所制备DMAC-AA聚合物与巨噬细胞培养后的倒置荧光显微镜观察图片。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种基于甜菜碱的形状记忆聚合物，由1～50重量份的单体A、1～50重量份的单体B和1～20重量份的单体C聚合而成。
其中，单体A的通式为R1为H或者CH3，R2为O或者NH，R3为CH3,CH2CH3，CH2CH2CH3中的任意一种，Y为COO,SO3,PO3中的任意一种；
单体B的通式为其中R1是H或者CH3；
单体C的通式为其中n＝1～5。
该甜菜碱型形状记忆聚合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1～50重量份的单体A和1～50重量份的单体B置于反应容器中，加水搅拌均匀；
(2)在所述反应容器中加入1～20重量份的单体C，进一步加水搅拌均匀；
(3)加入引发剂，保温反应获得所述形状记忆聚合物；
其中，单体A的通式为R1为H或者CH3，R2为O或者NH，R3为CH3,CH2CH3，CH2CH2CH3中的任意一种，Y为COO,SO3,PO3中的任意一种；
单体B的通式为其中R1是H或者CH3；
单体C的通式为其中n＝1～5。
其中，反应所使用的引发剂是自由基水溶性引发剂，包括过硫酸铵、过硫酸钾或氧化还原类引发剂等，引发剂在加入之前配制成质量分数1wt％的水溶液，引发剂的配制和加入过程在惰性气体保护气氛中进行。引发剂的用量为单体A、单体B和单体C三种单体总质量的0.5～2.0％。步骤(2)中将三种单体搅拌均匀后置于水浴中加热升温至65℃左右，用滴液漏斗将配置好的引发剂水溶液分次滴加入反应容器中。保温反应4～6小时，反应结束，冷却至室温，即可出料。制备过程中所添加的水为去离子水，加水的量控制在使得所述形状记忆聚合物的质量百分浓度为20～30wt％。
本发明通过自由基聚合反应制备共聚物，引入不饱和甜菜碱单体A使聚合物具有甜菜碱聚合物的良好生物相容性和抗菌性能；引入丙烯酸类单体B从而使聚合物分子链上形成氢键结构控制或影响形状记忆聚合物的形状记忆性能；另外，引入乙二醇二乙烯基醚类单体C，使聚合物形成交联网络结构，提高形状记忆性能和稳定聚合物的结构。
以下通过具体实施例进一步解释本发明。
实施例1
将30g的N，N-二甲基(甲基丙烯酰氧乙基)铵基丙磺酸内盐(DMAPS)和50g丙烯酸(AA)加入到反应容器中，加入去离子水搅拌均匀。再加入20g三乙二醇二乙烯基醚至反应容器中，进一步搅拌均匀，再加入去离子水调节使三种单体总量的终浓度(质量百分浓度)为20％。在氮气保护下，将1g过硫酸铵溶解于100mL去离子水中，制成浓度为1wt％的引发剂水溶液。水浴加热反应容器待温度升至65℃时，用滴液漏斗将引发剂水溶液分次滴加入反应容器中。保温反应4小时,反应结束后冷却到室温即可出料，获得基于DMAPS-AA的形状记忆聚合物。
形状记忆性能测试：对所制备的基于DMAPS-AA的聚合物的形状记忆性能进行测试，测试结果如图1所示。从图1中计算得出该聚合物的形状固定率约为96％，形状回复率约为92％，具有较好的形状记忆性能。
抗菌性能测试：对所制备的基于DMAPS-AA的聚合物进行抗菌性能测试，以聚合物抗大肠杆菌(E.coli8099)性能为例，实验结果如图2所示。从图2中可以看到，添加900μg/mL聚合物溶液的样品，代表细菌浓度的OD600值随着培养时间延长逐渐增加，表明细菌量越来越多。培养时间4小时之内溶液的细菌量增加尚不明显，这说明基于DMAPS-AA的聚合物具有一定抑制细菌繁殖的作用。从图2还可以看到当抗菌聚合物溶液的用量超过1900μg/mL后，其OD600值在24小时内没有增加，持续为0，即没有细菌出现。这一结果表明基于DMAPS-AA的聚合物用量超过1900μg/mL后就可以有效的抑制细菌繁殖。
实施例2
将20g N，N-二甲基(甲基丙烯酰氧乙基)铵基丙磺酸内盐(DMAPS)和50g丙烯酸(AA)加入到反应容器中，加入去离子水搅拌均匀。再加入10g二乙二醇二乙烯基醚至反应器中，进一步搅拌均匀，再加入去离子水调节使三种单体总量占水溶液总量的质量百分比为23％。在氮气保护下，将1g过硫酸铵溶解于100mL去离子水中，制成浓度为1wt％的引发剂水溶液。水浴加热反应容器待温度升至65℃时，用滴液漏斗将引发剂水溶液分次滴加入反应容器中。保温反应4小时,反应结束后冷却到室温即可出料，获得基于DMAPS-AA的形状记忆聚合物。
所制备的基于DMAPS-AA的聚合物的红外光谱图如图3所示，代表磺酸(SO3 -)结构的红外吸收峰出现有1036cm-1,而在960cm-1处检测到代表季胺盐结构(>N+)的红外吸收峰，这说明所制备的聚合物是一种基于磺酸盐和季胺盐的两性离子聚合物。
实施例3
将15g N，N-二甲基(甲基丙烯酰氧乙基)铵基丙磺酸内盐(DMAPS)和50g甲基丙烯酸(MA)加入到反应容器中，加入去离子水搅拌均匀。再加入5g乙二醇二乙烯基醚至反应器中，进一步搅拌均匀，再加入去离子水调节使三种单体总量占水溶液总量的质量百分比25％。在氮气保护下，将1g过硫酸铵溶解于100mL去离子水中，制成浓度为1wt％的引发剂水溶液。水浴加热反应容器待温度升至65℃时，用滴液漏斗将引发剂水溶液分次滴加入反应容器中。保温反应4小时,反应结束后冷却到室温即可出料，获得基于DMAPS-MA的形状记忆聚合物。
测试其实际形状回复效果，样品的形状回复过程示意图如图4所示。其中，图4a是形状记忆材料初始状态；图4b是聚合物变形固定后的临时状态；图4c是聚合物在50℃开始形变回复的状态；图4d是聚合物在70℃时形变回复的状态；图4e是聚合物在80℃时形变回复后的形状。从图4可以看出，所制备的聚合物能在80℃下能有效回复其初始形状，具有较好的形状回复性能。另外，实验还发现当把变形固定的样品放在37℃的水溶液中时，聚合物的临时形状能在10分钟内迅速回复到其初始形状，表明该聚合物在人体正常温度和体液条件下具有较好的形状回复性能。
实施例4
将30g的N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰胺基丙基-N-丙烷磺酸内盐(DMHAS)和50g丙烯酸(AA)加入到反应容器中，加入去离子水搅拌均匀。再加入20g三乙二醇二乙烯基醚至反应器中，进一步搅拌均匀，再加入去离子水调节使三种单体总量占水溶液总量的质量百分比23％。在氮气保护下，将1g过硫酸铵溶解于100mL去离子水中，制成浓度为1wt％的引发剂水溶液。水浴加热反应容器待温度升至65℃时，用滴液漏斗将引发剂水溶液分次滴加入反应容器中。保温反应4小时,反应结束后冷却到室温即可出料，获得基于DMHAS-AA的形状记忆聚合物。
将所制备的基于DMHAS-AA的聚合物的样品与小鼠腹腔巨噬细胞(RAW264.7)共同培养24小后，于4℃用2.5％戊二醛溶液中固定3h，使用PBS缓冲液洗涤处理后，室温晾干，样品被离子溅射镀金后，SEM观察巨噬细胞形态，其电子扫描显微镜观察结果如图5所示，可以看出与聚合物共同培养后巨噬细胞贴壁良好，含有较多的假足，吞噬活性良好。本法所制得聚合物具有较好的生物相容性，不影响正常细胞活性可高效安全地应用于生物医药领域。
实施例5
将30g的2-(2-甲基丙烯酰氧化乙基二甲基铵基)乙酸盐(DMAC)和50g丙烯酸(AA)加入到反应容器中，加入去离子水搅拌均匀。再加入20g三乙二醇二乙烯基醚至反应器中，进一步搅拌均匀，再加入去离子水调节，使三种单体总量占水溶液总量的质量百分比30％。在氮气保护下，将1g过硫酸铵溶解于100mL去离子水中，制成浓度为1wt％的引发剂水溶液。水浴加热反应容器待温度升至65℃时，用滴液漏斗将引发剂水溶液分次滴加入反应容器中。保温反应4小时,反应结束后冷却到室温即可出料，获得基于DMHAS-AA的形状记忆聚合物。
所制备的基于DMHAS-AA的聚合物的样品与小鼠腹腔巨噬细胞(RAW264.7)共同培养24小后，采用荧光倒置生物显微镜直接观察巨噬细胞的形态，如图6所示，可见悬浮细胞形态轮廓清楚，形态多样，呈卵圆形，表明小鼠巨噬细胞生长正常，所制备的基于DMAC-AA的聚合物具有较好的生物相容性。
综上所述，本发明所制备形状记忆聚合物具有良好的生物相容性及优良的形状记忆性能，可以大大提高其在生物医药，医疗，纺织等方面的应用。所述形状记忆聚合物还可以应用于防污涂料、生物材料表面改性、可聚合型永久抗静电剂、耐盐型聚合物等，在工程、建筑、日常生活以及医用等方面也有巨大的应用潜能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种基于甜菜碱的形状记忆聚合物，其特征在于，所述形状记忆聚合物由1～50重量份的单体A、1～50重量份的单体B和1～20重量份的单体C聚合而成；
其中，单体A的通式为R1为H或者CH3，R2为O或者NH，R3为CH3,CH2CH3，CH2CH2CH3中的任意一种，Y为COO,SO3,PO3中的任意一种；
单体B的通式为其中R1是H或者CH3；
单体C的通式为其中n＝1～5。
2.一种基于甜菜碱的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将1～50重量份的单体A和1～50重量份的单体B置于反应容器中，加水搅拌均匀；在所述反应容器中加入1～20重量份的单体C，进一步加水搅拌均匀；加入引发剂，保温反应获得所述形状记忆聚合物；
其中，单体A的通式为R1为H或者CH3，R2为O或者NH，R3为CH3,CH2CH3，CH2CH2CH3中的任意一种，Y为COO,SO3,PO3中的任意一种；
单体B的通式为其中R1是H或者CH3；
单体C的通式为其中n＝1～5。
3.根据权利要求2所述的基于甜菜碱的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，所述引发剂的用量为单体A、单体B和单体C三种单体总质量的0.5～2.0％。
4.根据权利要求2或3所述的基于甜菜碱的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，所述引发剂在加入之前配制成质量分数1wt％的水溶液。
5.根据权利要求4所述的基于甜菜碱的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，所述引发剂的配制和加入过程在惰性气体保护气氛中进行。
6.根据权利要求4所述的基于甜菜碱的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾和氧化还原引发剂中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的基于甜菜碱的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，所述保温反应的温度为65℃，反应时间为4～6小时。
8.根据权利要求2所述的基于甜菜碱的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，所述加水的量为使得所述形状记忆聚合物的质量百分浓度为20～30wt％。
9.根据权利要求2所述的基于甜菜碱的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，所述水为去离子水。
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Family

ID=

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105884960A (zh) * 2016-05-25 2016-08-24 深圳大学 Dmaps-aa-aas共聚物及其制备方法和应用
CN106496440A (zh) * 2016-10-20 2017-03-15 深圳大学 一种具有形状记忆功能和抑菌功能的医用绷带及其制备方法和应用
CN106633811A (zh) * 2016-10-28 2017-05-10 深圳大学 一种形状记忆塑料纸及其制备方法和应用
CN107200811A (zh) * 2017-06-17 2017-09-26 复旦大学 一种可压缩可拉伸自修复水凝胶及其制备方法
CN107237047A (zh) * 2017-06-16 2017-10-10 深圳大学 一种防雾霾无纺布的制备方法
CN107406555A (zh) * 2015-04-28 2017-11-28 深圳大学 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用
WO2017201686A1 (zh) * 2016-05-25 2017-11-30 深圳大学 Dmaps-aa-aas共聚物及其制备方法和应用
WO2018072185A1 (zh) * 2016-10-20 2018-04-26 深圳大学 一种具有形状记忆功能和抑菌功能的医用绷带及其制备方法和应用
US11939704B2 (en) 2020-10-19 2024-03-26 City University Of Hong Kong Water-responsive shape memory wool fiber, fabric and textile comprising thereof, and method for preparing the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5043396A (en) * 1988-12-28 1991-08-27 Nippon Zeon Co., Ltd. Novel crosslinked polymer having shape memorizing property, method of its use, and molded article having shape memory
CN1662583A (zh) * 2002-06-17 2005-08-31 日本电气株式会社 生物降解性树脂及其组合物、成型物和生产方法
CN1894313A (zh) * 2003-12-12 2007-01-10 日本电气株式会社 能重新成型和形状恢复性优异的形状记忆树脂和由交联树脂组成的成型产品
CN103923275A (zh) * 2014-03-18 2014-07-16 深圳大学 一种两性甜菜碱类聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5043396A (en) * 1988-12-28 1991-08-27 Nippon Zeon Co., Ltd. Novel crosslinked polymer having shape memorizing property, method of its use, and molded article having shape memory
CN1662583A (zh) * 2002-06-17 2005-08-31 日本电气株式会社 生物降解性树脂及其组合物、成型物和生产方法
CN1894313A (zh) * 2003-12-12 2007-01-10 日本电气株式会社 能重新成型和形状恢复性优异的形状记忆树脂和由交联树脂组成的成型产品
CN103923275A (zh) * 2014-03-18 2014-07-16 深圳大学 一种两性甜菜碱类聚羧酸减水剂及其制备方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107406555B (zh) * 2015-04-28 2020-02-14 深圳大学 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用
CN107406555A (zh) * 2015-04-28 2017-11-28 深圳大学 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用
CN105884960A (zh) * 2016-05-25 2016-08-24 深圳大学 Dmaps-aa-aas共聚物及其制备方法和应用
WO2017201686A1 (zh) * 2016-05-25 2017-11-30 深圳大学 Dmaps-aa-aas共聚物及其制备方法和应用
CN105884960B (zh) * 2016-05-25 2018-07-20 深圳大学 Dmaps-aa-aas共聚物及其制备方法和应用
CN106496440A (zh) * 2016-10-20 2017-03-15 深圳大学 一种具有形状记忆功能和抑菌功能的医用绷带及其制备方法和应用
WO2018072185A1 (zh) * 2016-10-20 2018-04-26 深圳大学 一种具有形状记忆功能和抑菌功能的医用绷带及其制备方法和应用
CN106633811A (zh) * 2016-10-28 2017-05-10 深圳大学 一种形状记忆塑料纸及其制备方法和应用
CN106633811B (zh) * 2016-10-28 2020-06-12 深圳大学 一种形状记忆塑料纸及其制备方法和应用
CN107237047B (zh) * 2017-06-16 2019-08-16 深圳大学 一种防雾霾无纺布的制备方法
CN107237047A (zh) * 2017-06-16 2017-10-10 深圳大学 一种防雾霾无纺布的制备方法
CN107200811A (zh) * 2017-06-17 2017-09-26 复旦大学 一种可压缩可拉伸自修复水凝胶及其制备方法
US11939704B2 (en) 2020-10-19 2024-03-26 City University Of Hong Kong Water-responsive shape memory wool fiber, fabric and textile comprising thereof, and method for preparing the same

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