CN104185801B - 具有优异紫外线阻挡性质的光学膜和含有该光学膜的偏振片 - Google Patents
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Abstract
提供了一种光学膜,其包含紫外线吸收剂,该紫外线吸收剂具有在290至320nm的波长波段中最大吸收系数为0.07至0.10phr‑1μm‑1的第一峰和在330至400nm的波长波段中最大吸收系数为0.11至0.16phr‑1μm‑1的第二峰;和丙烯酸类树脂,其中相对于100重量份的丙烯酸类树脂,所述紫外线吸收剂的含量为0.3至1.0重量份,以及提供了一种包括所述光学膜的偏振片。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有优异紫外线阻挡性质的光学膜和含有该光学膜的偏振片,并且特别地,涉及一种即使在其中包含少量紫外线吸收剂的情况下也能够有效阻挡宽波长波段内的紫外线的光学膜,以及使用该光学膜的偏振片。
背景技术
目前在例如液晶显示器的图像显示单元中使用的偏振片通常具有包含在其中的三乙酰纤维素膜(下文中为TAC膜)作为保护膜,以保护聚乙烯醇偏振器。然而,TAC膜可能不具有足够程度的耐热性和耐湿性,并因此可能存在在高温和高湿度条件下使用时由于膜的变形导致的偏振片的如偏振度或颜色等性能可能降低的问题。因此,最近已提出使用具有优异的耐热性和耐湿性的透明丙烯酸类树脂膜代替TAC膜作为偏振片的保护膜。
同时,最近也提出了向保护膜中加入紫外线吸收剂以保护聚乙烯醇偏振器免受紫外线的技术。对于存在于太阳光中的紫外线,320至400nm的波长波段被称为UVA区域,而290至320nm的波长波段被称为UVB区域。UVA区域内的光不被臭氧层吸收,并且还具有高的强度,所以一定要被阻挡,虽然从UVB区域内的光主要在臭氧层中被吸收,但由于这种光具有短波长并相应具有相对大的能量,因此即使到达地面的量可以忽略不计,仍然需要阻挡UVB区域的光。然而,迄今为止已提出的保护膜中包含的紫外线吸收剂存在如下问题:能够被阻挡的紫外线区域为被限制在320至400nm的波长波段内的光线。
此外,在迄今已提出的包含紫外线吸收剂的丙烯酸类光学膜中,需要加入大量的紫外线吸收剂,以实现有效的紫外线阻挡效果,但是,当加入大量紫外线吸收剂时,当丙烯酸类树脂在挤出机的高温高压下熔融并且在通过T模和随后的流延辊而突然冷却时,紫外线吸收剂分解并从膜中逸出,从而紫外线吸收剂紧紧粘附于流延辊,这种迁移现象会在丙烯酸类膜的制备工艺中成为严重问题,并且其结果是,由于热分解的紫外光吸收剂也紧紧粘附了膜,因此该膜的外表面的质量可能较差。
此外,紫外线吸收剂具有低分子量和低玻璃化转变温度,因此,当该紫外线吸收剂的量增加时,包含这种紫外线吸收剂的丙烯酸类膜的分子量和玻璃化转变温度也降低,从而造成耐热性的降低。
因此,需要即使在包含少量紫外线吸收剂的情况下,也能够有效地阻挡320至400nm(UVA区域)波长波段的紫外线和290至320nm(UVB区域)波长波段的紫外线的丙烯酸类光学膜。
发明内容
技术问题
本公开的一个方面提供了一种即使在包含少量紫外线吸收剂的情况下也能够有效阻挡UVA和UVB区域的紫外线的丙烯酸类光学膜,并且还提供了包括该光学膜的偏振片。
技术方案
根据本公开的一个方面,提供了一种光学膜,其包含紫外线吸收剂,该紫外线吸收剂具有在290至320nm的波长波段中最大吸收系数为0.07至0.10phr-1μm-1的第一峰和在330至400nm的波长波段中最大吸收系数为0.11至0.16phr-1μm-1的第二峰;和丙烯酸类树脂,其中相对于100重量份的丙烯酸类树脂,所述紫外线吸收剂的含量为0.3至1.0重量份。
在此,所述紫外线吸收剂可以包括选自由以下化学式1表示的化合物和由以下化学式2表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式1]
在化学式1中,R1至R3各自独立地为取代或未取代的C1-18烷基。
[化学式2]
在化学式2中,R4和R5各自独立地为氢或取代或未取代的C1-18烷基。
更具体地,化学式1的R1至R3可以各自独立地为未取代的C1-6烷基,并且化学式2的R4和R5各自独立地为氢或未取代的C1-6烷基。
例如,所述紫外线吸收剂可以包括选自由以下化学式1-1表示的化合物和由以下化学式2-1表示的化合物中的一种或多种化合物。
[化学式1-1]
[化学式2-1]
同时,在转换成50μm厚度后测量时,所述光学膜在290nm波长和在380nm波长处可以具有5.5%或更低的光透射率。
此外,该光学膜在可见光区域可具有92%或更大的光透射率。
此外,该光学膜可具有5μm至80μm的厚度。
此外,所述丙烯酸类树脂可以为包括基于(甲基)丙烯酸酯的单体和基于苯乙烯的单体的共聚物树脂。
另外,所述紫外线吸收剂可以具有400至600g/mol的分子量。
根据本公开的另一个方面,提供了一种偏振片,其包括在偏振器一侧或两侧上的光学膜,和包含该偏振片的图像显示单元。
有益效果
如上所述,根据本公开的示例性的实施方案,本公开的光学膜具有优异的紫外线吸收效率,在转换成50μm厚度后测量时在290nm波长和380nm波长处都高效地将光透射率降低至5.5%或更低,并且因为光学膜的成分简单而使得因在热处理挤出过程中的热分解造成的损失量很小,并且其中包含的紫外线吸收剂的量很小。
此外,根据本公开的光学膜中所含的紫外线吸收剂与现有的紫外线吸收剂相比成本更低,因此所述光学膜价格竞争力,和包含该光学膜的偏振片以及图像显示单元的价格竞争力可显著改善。
附图说明
图1为展示紫外线吸收剂A的根据波长的吸收系数的吸收光谱。
图2为展示紫外线吸收剂B的根据波长的吸收系数的吸收光谱。
图3为展示紫外线吸收剂C的根据波长的吸收系数的吸收光谱。
图4为对比紫外线吸收剂A至C的根据波长的吸收系数的吸收光谱。
具体实施方式
参照附图将详细描述本公开的示例性实施方式。但是,本公开可以举例为多种不同的形式并且不应被解释为限于本文所阐述的具体实施方式。更确切地说,提供这些实施方式是为了使本公开彻底和完整,并且向本领域技术人员充分地传达本公开的范围。
根据本公开的一个示例性实施方式的光学膜包含紫外线吸收剂,该紫外线吸收剂具有在290至320nm的波长波段中最大吸收系数为0.07至0.10phr-1μm-1的第一峰和在330至400nm的波长波段中最大吸收系数为0.11至0.16phr-1μm-1的第二峰的;以及丙烯酸类树脂,其中相对于100重量份的丙烯酸类树脂,所述紫外线吸收剂的含量为0.3至1.0重量份。
使用以下公式(1)和(2)计算的展示根据波长的吸收系数的吸收光谱中,本公开的示例性实施方式的紫外线吸收剂具有在290至320nm的波长波段中最大吸收系数为0.07至0.10phr-1μm-1的第一峰和在330至400nm的波长波段中最大吸收系数为0.11至0.16phr-1μm-1的第二峰,优选具有在290至320nm的波长波段中最大吸收系数为0.075至0.095phr-1μm-1的第一峰和在330至400nm的波长波段中最大吸收系数为0.125至0.160phr-1μm-1的第二峰,更优选具有在290至320nm的波长波段中最大吸收系数为0.075至0.085phr-1μm-1的第一峰和在330至400nm的波长波段中最大吸收系数为0.125至0.155phr-1μm-1的第二峰。
公式(1)A=-Log T
公式(2)A=εbc
在公式(1)和(2)中,A表示吸光度,T表示透射率,ε表示吸收系数,b表示膜的厚度(μm),和c表示紫外线吸收剂的浓度(重量份)。在紫外线吸收剂加入膜中后通过计算得到吸收系数值,而且其单位是phr-1μm-1,作为参考,吸光度的单位是无量纲的。
在上述的情况下,紫外线吸收剂可以有效地吸收甚至从290至400nm的宽波长波段内的紫外线。更具体地,对于太阳光的紫外线,320至400nm的波长波段被称为UVA区域,以及290到320nm的波长波段被称为UVB区域,并且UVA区域不被臭氧层吸收并还具有高的强度,所以一定要被阻挡,而虽然UVB区域主要在臭氧层中被吸收,但由于这种光具有短波长并相应具有相对大的能量,因此即使到达地面的量很小,仍然需要阻挡UVB区域。当紫外线吸收剂满足上述条件时,紫外线吸收剂有效地吸收UVA和UVB区域中所有的紫外光,结果可以防止对偏振器的光学性能有不良影响的紫外线。
同时,本公开的示例性的实施方式的紫外线吸收剂可包括,但不限于此,选自由以下化学式1表示的化合物和由以下化学式2表示的化合物中的一种或多种化合物。换句话说,该紫外线吸收剂可以是包括由以下化学式1表示的化合物的紫外线吸收剂,包括由以下化学式2表示的化合物的紫外线吸收剂,或者可以是同时包括由以下化学式1表示的化合物和由以下化学式2表示的化合物的紫外线吸收剂。
但是,其中,特别优选紫外线吸收剂包括由以下化学式1表示的化合物作为主要成分,并且对于具有如上所述的本公开的示例性实施方式的效果,例如在总紫外线吸收剂组合物中包括80mol%以上,优选90mol%以上,更优选为94mol%以上的由以下化学式1表示的化合物的紫外线吸收剂是特别优选的。
[化学式1]
在化学式1中,R1至R3各自独立地为取代或未取代的C1-18烷基。
本文中,化学式1中,由R1至R3表示的取代或未取代的C1-18烷基的例子包括,但不限于,甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、2-甲基己基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、环戊基、环己基、环庚基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基等。
[化学式2]
在化学式2中,R4和R5各自独立地为氢或取代或未取代的C1-18烷基。
本文中,化学式2中,由R4和R5表示的取代或未取代的C1-18烷基的例子包括,但不限于,甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、2-甲基己基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、环戊基、环己基、环庚基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基等。
另外,化学式1的R1至R3各自独立地更优选为未取代的C1-6烷基,且更优选为未取代的C3-5烷基,并且化学式2的R4和R5各自独立地更优选为氢或未取代的C1-6烷基,且更优选为氢或未取代的C3-5烷基。
更具体地,本公开的示例性实施方式的紫外线吸收剂可以包括,尽管并不限于此,选自由以下化学式1-1表示的化合物和由以下化学式2-1表示的化合物中的一种或多种化合物。换句话说,该紫外线吸收剂可以是包括由以下化学式1-1表示的化合物的紫外线吸收剂,由以下化学式2-1表示的化合物的紫外线吸收剂,或者同时包括由以下化学式1-1表示的化合物和由以下化学式2-1表示的化合物的紫外线吸收剂。
[化学式1-1]
[化学式2-1]
同时,相对于100重量份的丙烯酸类树脂,根据本公开的示例性实施方式的紫外线吸收剂的含量可以为0.3至1.0重量份。当紫外线吸收剂的含量小于0.3重量份时,不能展示出充分的紫外线阻挡效果,当紫外线吸收剂的含量大于1.0重量份时,当在挤出机的高温高压下熔融的丙烯酸类树脂在通过T模和随后的流延辊而突然冷却时,紫外线吸收剂分解并从膜中逸出,从而紫外线吸收剂紧紧粘附于流延辊,这种迁移现象会在丙烯酸膜的制备工艺中成为严重问题,并且当迁移变得严重时,由于热分解的紫外光吸收剂还紧紧粘附了膜,因此膜的外表面变差。
而且,当考虑到加工性和生产率时,所述紫外吸收剂优选具有400至600g/mol的分子量,且更优选具有500至600g/mol的分子量。当分子量小于上述范围时,所述紫外吸收剂存在弱的耐热性问题,而当分子量大于上述范围时,由于加入的摩尔量会相应减小,而存在紫外吸收剂含量提高的问题。所述紫外吸收剂需要以最小量而具有最大效果,因此如上描述的合适范围的分子量是优选的。
接下来,在本公开的示例性实施方式中,丙烯酸类树脂具有基于(甲基)丙烯酸酯的单体作为主成分,并且其概念不仅包括由基于(甲基)丙烯酸酯的单体形成的均聚物树脂,还包括其中除了基于(甲基)丙烯酸酯的单体还共聚合了其它单体单元的共聚物树脂,以及其中其它树脂与上述丙烯酸类树脂混合的混合树脂。其它树脂的例子包括,但不限于,基于聚碳酸酯的树脂等,并且本文中基于聚碳酸酯的树脂可以为在分子中包含芳香环的基于聚碳酸酯的树脂,或者为在分子中包含脂族环的基于聚碳酸酯的树脂。
在本文中,基于(甲基)丙烯酸酯的单体的概念不仅包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,还包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的衍生物,其实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基甲酯、它们的低聚物等,其中,(甲基)丙烯酸烷基酯是更优选的,如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯,但实例不局限于此。这些可以单独使用或作为混合物使用。
同时,为了提高耐热性,除了基于(甲基)丙烯酸酯的单体,丙烯酸类树脂可包括基于马来酸酐的单体、基于马来酰亚胺的单体等作为其它单体。其中,优选为包括基于马来酸酐的单体或基于马来酰亚胺的单体。在本文中,基于马来酸酐的单体的例子包括马来酸酐、甲基马来酸酐、乙基马来酸酐、丙基马来酸酐基、异丙基马来酸酐、环己基马来酸酐、苯基马来酸酐等;并且基于马来酰亚胺的单体的实例包括马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等,但实例不限于此。这些可以单独使用或作为混合物使用。
同时,为了提高负相位差特性,除了基于(甲基)丙烯酸酯的单体,丙烯酸类树脂可以包括基于苯乙烯的单体作为其它单体。基于苯乙烯的单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、顺式-β-甲基苯乙烯、反式-β-甲基苯乙烯、4-甲基-α-甲基苯乙烯、4-氟-α-甲基苯乙烯、4-氯-α-甲基苯乙烯、4-溴-α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、八氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、α-溴苯乙烯、β-溴苯乙烯、2-羟基苯乙烯、4-羟基苯乙烯等,并且其中更优选为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。这些可以单独使用或作为混合物使用。
另外,在丙烯酸类树脂中可以与基于(甲基)丙烯酸酯的单体一起使用两种或更多种类型的基于苯乙烯的单体、基于马来酸酐的单体和基于马来酰亚胺的单体的混合物。例如,丙烯酸类树脂可以包括基于(甲基)丙烯酸酯的单体;和选自基于苯乙烯的单体、基于马来酸酐的单体和基于马来酰亚胺的单体中的一种或多种单体。
更具体地,所述丙烯酸类树脂可包括,但不限于,环己基马来酸酐-甲基丙烯酸甲酯共聚物、N-环己基马来酰亚胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-环己基马来酸酐-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-N-环己基马来酰亚胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物、α-甲基苯乙烯-N-环己基马来酰亚胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物、α-甲基苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物、N-苯基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯-共-α-甲基-苯乙烯-共-甲基丙烯酸酯共聚物等。
更具体地,根据本公开的示例性实施方式的丙烯酸类树脂可以具体为在主链中具有下述化学式3或4表示的环状结构的丙烯酸类树脂。在主链中具有下述化学式3或4表示的环状结构的丙烯酸类树脂具有的优势在于,由于高的玻璃化转变温度,其耐热性特别优异。
[化学式3]
在化学式3中,R6和R7各自独立地表示氢原子或C1-6烷基;X1是氧原子或氮原子;并且当X1为氧原子时,R8不存在,而当X1是氮原子,R8为氢原子、C1-6烷基、环戊基、环己基或苯基。这里,在R6和R7中,C1-6烷基可以是直链或支链的,并且烷基中的一个或多个氢可由任何取代基取代。另外,在R8中,C1-6烷基可以是直链烷基。
[化学式4]
在化学式4中,R9和R10各自独立地表示氢原子或C1-6烷基;X2为氧原子或氮原子;并且当X2为氧原子,R11不存在,并且当X2是氮原子,R11为氢原子、C1-6烷基、环戊基、环己基或苯基。这里,在R9和R10中,C1-6烷基可以是直链或支链的,并且烷基中的一个或多个氢可由任何取代基取代。另外,在R11中,C1-6烷基可以是直链烷基。
同时,上述本公开的示例性实施方式的光学膜可以使用通过混合紫外线吸收剂与丙烯酸类树脂制得的树脂组合物而制备。更具体地,本公开的示例性实施方式的光学膜可以通过使用本领域公知的方法(例如溶液流延法或挤压法)将丙烯酸类树脂与紫外光吸收剂混合成膜形式而制备。考虑到经济因素,更优选使用挤压法。根据情况,在膜制备工艺中以不损坏膜的性质为限可以额外加入添加剂(如调理剂(amendment)),并且可以额外进行单轴或双轴取向步骤。
在取向过程中,机器方向(MD)取向和横向(TD)取向可以单独或联合进行。此外,当机器方向取向和横向取向共同进行时,任何一个方向上均可先于另一方向取向,或者两个方向可以同时取向。此外,取向可以在一个步骤中或在多个步骤中进行。在机器方向上取向的情况下,可以通过辊子之间的速度差进行取向,并且在横向取向的情况下,可以使用拉幅机。拉幅机的导轨开始角度通常为10度或更小,以抑制当沿横向进行取向时出现的弯曲现象,并且可规律地控制光轴的角度。当在多个步骤中进行横向取向时也可以得到抑制弯曲的效果。
此外,所述取向可以在(Tg-20)℃至(Tg+30)℃的温度范围内进行。所述温度范围是指从树脂组合物的储能模量开始减少,并因此损耗模量开始大于储能模量的温度开始直至聚合物链的取向缓和并消失的温度的区域。可替代地,进行取向工艺的温度可以为树脂组合物的玻璃化转变温度。可以使用差示扫描热量计(DSC)测定该树脂组合物的玻璃化转变温度。例如,当使用差示扫描热量计(DSC)时,大约10mg的样品被密封在专用锅中,并且当在恒定加热条件下加热该样品时,可以通过绘制随着温度发生相转变时吸收和消散的热量来测量所述玻璃化转变温度。
可以对小型取向机(万能试验机,Zwick Z010)以1至100mm/min的取向速度进行取向操作,而对定向取向装置(pilot orientation apparatus)以0.1至2m/min的取向速度进行取向操作,并且取向倍率可为约5至300%。
当转换成50μm的厚度之后进行测量时,如上制备的本公开的示例性实施方式的光学膜可以在290nm的波长和380nm的波长处具有5.5%或更小的光透射率。此外,该光学膜在可见光区域可具有92%或更大的光透射率。当在290nm的波长和380nm的波长处的光透射率为5.5%或更小时,在UVA和UVB区域内的紫外光均可以被有效阻挡,并且当在可见光区域内的光透射率为92%或更大时,薄膜的透明性和颜色优异。
如上制备的本公开的示例性实施方式的光学膜优选具有5至80μm的厚度,更优选为5至50μm。如在公式(1)和(2)中所证实,吸光度随着厚度相关的b值的增大而增大,因此吸光度随着膜的厚度的增大而增大,然而考虑到在现代工业中产品变得更薄的趋势,太厚的膜并不是优选的。但是,当膜很薄时,需要提高紫外线吸收剂的含量,这是因为紫外线阻挡效果降低了,在此情况下,可能会伴随成本可能增加的问题。因此,优选在合适的厚度范围内使用节约量的紫外线吸收剂,从而有效地吸收紫外线。
本公开的示例性实施方式的光学膜可以通过粘附在偏振器的一面或两面上而用作偏振片的保护膜。在此,偏振器和本公开的示例性实施方式的光学膜可以采用如下方法粘合:使用辊涂机、凹版涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机、毛细管涂布机等将粘合剂应用到膜或偏振器的表面上,然后使用层压辊加热层压保护膜和偏振器,或者通过在室温下挤压来层压。同时,作为粘合剂,可以使用本领域中已使用的粘合剂,如基于聚乙烯醇的粘合剂,基于聚氨酯的粘合剂,丙烯酸类粘合剂等,而没有限制。
此外,本公开的示例性实施方式的光学膜可以用于各种图像显示单元,例如液晶显示器、等离子显示器和电致发光装置。
实施例
下面,将参考具体实施例详细说明本公开的示例性实施方式。
紫外线吸收剂
根据组分和波长测量用于实验的各种类型的紫外线吸收剂的吸收系数。在此,各种紫外线吸收剂的吸收系数通过采用以下公式(1)和(2)计算,并且测量结果在图1至图4中显示。
公式(1)A=-Log T
公式(2)A=εbc
在公式(1)和(2)中,A表示吸光度,T表示透射率,ε表示吸收系数,b表示膜的厚度(μm),和c表示紫外线吸收剂的浓度(重量份)。在紫外线吸收剂加入薄膜后通过计算得到吸收系数值,而且其单位是phr-1μm-1,作为参考,吸光度的单位是无量纲的。
如图1至图4所示,①紫外线吸收剂A具有在290至320nm的波长波段中最大吸收系数为0.073至0.074phr-1μm-1的第一峰和在330至400nm的波长波段中最大吸收系数为0.130至0.131phr-1μm-1的第二峰,②紫外线吸收剂B具有在290至320nm的波长波段中最大吸收系数为0.060至0.061phr-1μm-1的第一峰和在330至400nm的波长波段中最大吸收系数为0.103至0.104phr-1μm-1的第二峰,以及③紫外线吸收剂C在330至400nm的波长波段中具有一个最大吸收系数为0.094至0.095phr-1μm-1的峰。
另外,各种紫外线吸收剂包括在下表1中展示的化合物作为主要成分,并且除此之外,还包括其它不可避免的杂质。同时,在化合物a和b中,紫外线吸收剂A特别包括化合物a作为主要成分(80mol%或更高)。
[表1]
实施例1
通过将其中均匀混合有0.5重量份的紫外线吸收剂A和100重量份的聚(N-苯基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯-共-α-甲基-苯乙烯-共-甲基丙烯酸酯)并具有120℃玻璃化转变温度的树脂组合物提供至挤出机(其中从原料斗至挤压机用氮气置换)中并且在250℃熔融所述树脂组合物,从而制备原料粒。NMR分析结果表明聚(N-苯基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯-共-α-甲基-苯乙烯-共-甲基丙烯酸酯)树脂具有5.0重量%的N-苯基马来酰亚胺和2.0重量%的α-甲基苯乙烯。
在真空下干燥以上制得的原料粒,并在250℃下使用挤出机熔融,然后通过衣架型T-模头,镀铬的流延辊,干燥辊等,最后制得具有160μm厚度的膜。
使用实验室薄膜取向设备在130至135℃将上述膜沿MD和TD方向的长度各拉伸两倍取向,从而制备具有50μm厚度的双轴取向膜。
实施例2
除了均匀混合0.7重量份的紫外线吸收剂A作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
实施例3
除了均匀混合1.0重量份的紫外线吸收剂A作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例1
除了均匀混合2.5重量份的紫外线吸收剂A作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例2
除了均匀混合4.0重量份的紫外线吸收剂A作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例3
除了均匀混合0.5重量份的紫外线吸收剂B作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例4
除了均匀混合0.7重量份的紫外线吸收剂B作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例5
除了均匀混合1.0重量份的紫外线吸收剂B作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例6
除了均匀混合2.5重量份的紫外线吸收剂B作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例7
除了均匀混合4.0重量份的紫外线吸收剂B作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例8
除了均匀混合0.5重量份的紫外线吸收剂C作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例9
除了均匀混合0.7重量份的紫外线吸收剂C作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例10
除了均匀混合1.0重量份的紫外线吸收剂C作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例11
除了均匀混合2.5重量份的紫外线吸收剂C作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
比较例12
除了均匀混合4.0重量份的紫外线吸收剂C作为紫外线吸收剂以外,以与实施例1中相同的方式制备丙烯酸类光学膜。
测定实施例1至3和比较例1至12中光学膜的光透射率和发生迁移的程度,结果示于下面的表2中。测量方法如下。
1、光透射率:使用日立公司制造的U-3310光谱仪测定光透射率。
2、发生迁移的程度:通过将其中均匀混合有在各实施例中描述的丙烯酸类树脂和在各个实施例中描述的各种类型和含量的紫外光吸收剂的树脂组合物提供至挤出(其中从原料斗至挤压机用氮气置换)机中并且在250℃熔融所述树脂组合物,从而制备原料粒。使用相同的挤出机在290℃的高温下将该原料粒挤成膜,并且观察5小时流延辊的污染程度,并标记为良好、一般或差。这里,“良好”是指迁移最少的条件,而“差”是指迁移最严重的条件。
[表2]
在表2中的光透射率(%T)表明了膜的光透射率,并且其为当将总透光量设为100时透过光的百分量。如在实施例1至3中所示,本公开的示例性实施方式的光学膜在仅有少量紫外线吸收剂的情况下在290nm、320nm和380nm波长区域中均具有5.5%或更小的光透射率,因此在UVA和UVB区域中均具有有效降低光透射率的极佳效果。
但是,当在比较例1和2中紫外线吸收剂A的含量超过1.0时,可以看到发生迁移。
另外,在与本公开的示例性实施方式不一致的光学膜中,如比较例3至12,在290nm区域中的光透射率大于5.5%,或者在380nm区域中的光透射率大于5.5%,因此光学膜不能在UVA和UVB区域中均有效降低光透射率,并且可以看出,当通过加入过量紫外线吸收剂以降低光透射率时,发生迁移。
尽管已经如上展示并描述了示例性实施方式,但对本领域技术人员显而易见的是,可以做出不偏离由所附权利要求限定的本公开的实质和范围的各种修饰和变化。
Claims (9)
1.一种光学膜,包含:
紫外线吸收剂,该紫外线吸收剂具有在290至320nm的波长波段中最大吸收系数为0.07至0.10phr-1μm-1的第一峰和在330至400nm的波长波段中最大吸收系数为0.11至0.16phr-1μm-1的第二峰;和
丙烯酸类树脂,
其中相对于100重量份的丙烯酸类树脂,所述紫外线吸收剂的含量为0.3至1.0重量份,
其中,所述紫外线吸收剂包括选自由以下化学式1表示的化合物和由以下化学式2表示的化合物中的一种或多种化合物:
[化学式1]
其中,在化学式1中,R1至R3各自独立地为未取代的C3-5烷基;和
[化学式2]
在化学式2中,R4和R5各自独立地为氢或未取代的C3-5烷基。
2.如权利要求1所述的光学膜,其中,所述紫外线吸收剂包括选自由以下化学式1-1表示的化合物和由以下化学式2-1表示的化合物中的一种或多种化合物:
[化学式1-1]
[化学式2-1]
3.如权利要求1所述的光学膜,其中,在转换成50μm厚度后测量时,所述光学膜在290nm波长和在380nm波长处具有5.5%或更低的光透射率。
4.如权利要求1所述的光学膜,其中,所述光学膜在可见光区域具有92%或更大的光透射率。
5.如权利要求1所述的光学膜,其中,所述光学膜具有5μm至80μm的厚度。
6.如权利要求1所述的光学膜,其中,所述丙烯酸类树脂为包括基于(甲基)丙烯酸酯的单体和基于苯乙烯的单体的共聚物树脂。
7.如权利要求1所述的光学膜,其中,所述紫外线吸收剂具有400至600g/mol的分子量。
8.一种偏振片,包括:
偏振器;和
在偏振器一侧或两侧上的权利要求1至7中任意一项所述的光学膜。
9.一种图像显示单元,包括权利要求8所述的偏振片。
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