CN104169401A - 抑制煤炭的空气氧化和自燃的化学添加剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及处理低级煤炭堆以抑制其自燃的方法和组合物。所述方法涉及将含VAE和粗甘油的组合物施用于所述低级煤炭。所述组合物防止水从所述低级煤炭中蒸发。这防止在所述低级煤炭内形成中空开口，该中空开口是引起其自燃的极大因素。所述组合物具有比仅其成分更好的性能。事实上，它是如此有效以致当使用所述组合物时，某些麻烦的低级煤炭处理方法，例如FIFO记录和编制，或不使用窄点，或仅使用无肘管设备可以忽略。

Description

抑制煤炭的空气氧化和自燃的化学添加剂

相关申请的交叉引用

本申请是于2011年3月30日提交的共同未决美国专利申请13/075,702的部分继续。

关于联邦资助的研究或开发的声明

不适用。

发明背景

本发明涉及抑制煤炭、低级煤炭，尤其是次烟煤的空气氧化和自燃的方法和组合物。次烟煤形成于淡水泥煤沼，该淡水泥煤沼不会冲进大海并因此具有独特的化学性能。由于其形成方面的差异，次烟煤具有松散孔结构并保持高的水含量。结果，它与其它煤炭例如无烟煤或烟煤相比是不太高效的燃料，并可能要求加倍量的煤炭量来产生相同量的能量。次烟煤还含有大的黄铁矿颗粒，它们在它们完全地燃烧之前倾向于使炉壁结垢和堆渣。因此不令人意外的是，历史上，次烟煤已经认为对于发电是较低价值的、不太希望的原料燃料。

虽然所有煤粉具有空中爆炸(airborne explosion)的风险，但是低级的，特别是次烟煤即使当不呈空气粉尘形式时也具有额外的着火危险。低级煤炭可能更倾于颗粒降解，从而提高开放表面积。这促进可能导致自燃的氧化。据信，低级煤炭的运输、处理和转移的自磨倾向产生越来越小的颗粒，增加的表面积，和发生空气氧化的富环境，而导致煤炭的自燃的可能性。

结果，如例如文章Fire-protection guidelines for handling andstoring PRB coal，作者Edward B.Douberly，Power Magazine(2003年10月)中提到的那样，那些低级煤炭用户典型地必须采用特殊处理程序以减少不希望的着火的风险，但是这些程序使得难以简单地用低级煤炭替换其它更高级煤作为煤基发电中的替代燃料。低级煤炭用户力求使次烟煤的开采和最终燃烧之间允许逝去的时间最小化。另外，当在其目的地被接收时，煤炭存货必须严密地操纵，煤炭堆备于使表面积最小化并以FIFO方式组织以致煤炭存货的老化顺序迫使首先使用"最老存货"。此外，进料和处理机械设备必须特别设计用来使磨损和侵蚀性处理最小化免得煤炭粒度持续降低，而导致越来越细的碎片变成粉尘，聚集并自发地燃烧。最后，采用热和大气检测器不断地分析堆的自燃早期的警示迹象，该堆然后必须迅速地处理或消耗于电力生产以防止进一步降解。

这些降解过程在低级煤炭的海外输送中呈现甚至更大的风险。大多数美国港口设备，更不用说外国设备，缺乏安全地处理低级煤炭所需要的特殊处理设备。另外，置于船的货舱中延长的时期的煤炭产生其中燃烧的风险极端高的情况。

对于煤炭燃烧电力工业的大部分历史来说，相对较低的Btu值以及提高的着火风险使次烟煤从作为更高级煤炭的有用的替代方案的争论中移除。

然而，近来，提高的无烟煤和烟煤开采成本和增长的环境保护标准已经改变次烟煤和低级煤炭的相对价值。帮助补偿更高的水分含量是次烟煤的非常低水平的不合意成分例如硫、汞或砷。此外，次烟煤的高钙氧化物和氧化镁水平使次烟煤燃烧产生少得多炉渣。结果，尽管其降低的固有能量和处理困难，但是在许多管辖区域中，严格的环境法律已经使得使用次烟煤比使用其它煤炭源更适合，尽管它们可能具有更高的燃料含量。结果，次烟煤吨位在过去的十年中已经大大地增长并且次烟煤生产者积极地寻求在大型远洋船中安全运输的方法并且承认急需解决这种煤炭自燃中的危险的技术。

因此，存在对抑制煤堆自燃的新型方法和组合物的清晰效用。除非具体地这样指出，在这部分描述的技术并不打算构成对在本文涉及的任何专利、公开或其它信息是关于本发明的"现有技术"的承认。此外，该部分不应解释为是指已经做出检索或不存在如在37CFR§1.56(a)中规定的其他相关信息。

发明概要

本发明的至少一个实施方案涉及抑制低级煤炭堆自燃的方法。所述方法包括将抑制剂组合物施用于所述煤炭的步骤。所述组合物包含按90:10-10:90的比例的粗甘油与、VAE共聚物或PVA共聚物。

可以保持低级煤炭一段时间不受干扰，在该段时间中，可能的是如果没有所述组合物的存在，所述堆已自发燃烧。在将低级煤炭布置成堆之前，可以将所述煤炭暴露到空气或氧化性气氛中至少5天的时期。可以通过包括至少一个煤炭将穿过的窄点的设备处理所述煤炭和其中所述煤炭的部分将聚集并存留。可以将所述煤炭装入船的货舱并在至少30,000吨的堆中保持不受干扰至少10天。所述煤炭可以是次烟煤。所述组合物可以按比混合有纯甘油的VAE的混合物大的速率抑制自燃。所述堆可以在船的货舱内。所述方法可以在处理所述堆中排除使用FIFO方法。所述组合物可以防止煤炭内的羰基的氧化至少60天并且如果没有所述组合物，所述羰基已经历煤炭羰基氧化中的至少50％的提高。

附图简述

下文具体参照附图描述本发明的详细说明，其中：

图1是说明本发明如何影响煤炭的脂族部分的氧化的图解。

图2是说明本发明如何影响煤炭的含羰基部分的形成和氧化的图解。

图3是说明本发明如何影响煤炭的绝热温度的图解。

发明的详细说明

提供下面的定义以确定在本申请中使用的术语该如何理解，特别是权利要求该如何理解。组织定义仅是为了便利的目的，而不是打算限制任何定义至任何特定的分类。

"拱起"是指在经过煤炭处理工艺的一部分的煤炭材料的流动中，由已经聚集成拱形式的煤炭材料形成的阻塞，所述拱起可以是内聚的(cohesive)(由颗粒与颗粒粘结形成)，互锁的(由比颗粒穿过的出口的尺寸大且通过机械力例如坍塌鼠洞压实在一起的颗粒形成)，或这两者。

"运输时原样"是指已经从地面除去的物质的岩石组合物(rockycomposition)，它们基本上都已经研磨成具有至多3英寸³的体积的颗粒，并且没有从其除去当所述组合物在地面中时存在的天然产生的水分。

"粗甘油"是指来自涉及甘油三酯的酯交换反应的副产物衍生物，所述反应包括涉及生物柴油制造过程的酯交换反应，其中，所述副产物包含甘油和选自脂肪酸、酯、盐、甲醇、生育酚、甾醇、单-甘油酯、二-甘油酯和三-甘油酯中的至少一种组分。

"低级煤炭"是指具有至多9,500 BTU/lb的总热值限制的煤炭，基于包括潮湿矿物的运输时原样的基础。低级煤炭包括次烟煤、褐煤和高容量(highly volume)或高度氧化的烟煤。

"Mong"是指非甘油有机材料，并且典型地由皂类、游离脂肪酸和其它杂质构成。

"颗粒材料"表示当处理、加工或接触时倾向于形成粉尘颗粒的材料，其包括，但不限于煤炭、尘土、木屑、农产品、水果、肥料、矿石、矿物矿石、细粒材料、沙子、砾石、土壤、肥料或其它产生粉尘的材料，及其任意组合。

"窄点(pinch point)"是指工业工艺中存在的一台设备或其部分，有着煤炭材料的大体流动穿过该设备或部分，但是由于这台设备或其部分的形状，所述材料的一部分的流动受到侵犯并且该部分保持静止一段时间，示例性的工业工艺包括但不限于煤炭加工，煤炭精炼，煤炭处理，煤炭磨碎，煤炭输送，煤炭装载，煤炭储存和煤炭卸除，设备的示例性类型包括但不限于滑槽，弯头或弯管，沟道，或导管(肘管)，或足够小以致聚集材料的桥(bridge)积聚的空间。窄点可以引起流动煤炭材料的拱起和鼠洞。

"粉河盆地"是指地质区域(大约东西190 km×南北320 km)，该区域是天然产生的次烟煤的丰富来源，位于东南Montana和东北Wyoming、在城市Gillette、Wyoming、Sheridan Wyoming和Miles CityMont附近。

"PVA"是指聚乙酸乙烯酯聚合物。

"鼠洞"是指经过煤炭处理工艺一部分的煤炭材料流动的由具有内聚强度(cohesive strength)(由颗粒与颗粒粘结形成)的煤炭材料形成的阻碍，使得虽然一些材料沿着材料量内的沟道流动，但是在该沟道外面的材料变得停滞且不流动。鼠洞可能在外力例如振动存在下坍塌并且当它们坍塌时，它们可能变形成拱。

"次烟煤"是指ASTM D388-05中定义的带有这种名称的物质组合物，它包括天然产生的煤炭组合物，该组合物基于潮湿的、不含矿物质的基础具有11,500 BTU/lb-8,300 BTU/lb的总热值限制，它通常具有8400-8800 BTU/lb的运输时原样的总热值限制，它包括但不限于粉河盆地煤炭。

"VAE"表示乙酸乙烯酯乙烯共聚物。在至少一个实施方案中，VAE的重复单元选自式I、II、III、IV之一，或其任意组合，其中：

其中，n为交联单元的数量，m为第一链单元的数量，o为第二链单元的数量，其中n、m和o之一、一些或全部可以是1或以上，尽管m和o通常为2或3或4或以上，第一链单元和第二链单元之一或二者可以是聚合物链的左侧末端(终端)单元和/或聚合物链的右侧末端(终端)单元。VAE也可以包含含有额外的交联单元的共聚物，并且可以包含额外的聚合物链。

在上述定义或在本申请的其它地方指出的描述与在字典通常使用的或通过引用并入到本申请中的引用源中指出的含义(明确的或暗示的)不一致的情况下，本申请和权利要求的术语特别地理解为根据本申请的定义或描述来解释，而不是根据通常的定义、字典定义或通过引用并入的定义。基于如上所述，在术语只有通过字典解释才能被理解的情况下，如果术语是通过Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology,5th Edition,(2005),(Published by Wiley,John&Sons,Inc.)定义，则该定义将控制所述术语怎样在权利要求中定义。

在至少一个实施方案中，用抑制组合物处理低级煤炭堆的表面以抑制该堆的自燃。所述抑制剂是包含粗甘油与、VAE共聚物和/或PVA共聚物的组合物。所述粗甘油源自于涉及甘油三酯的酯交换反应。

当处理低级煤炭时，人们需要意识到两种不同的基于着火的危险。煤粉(可以由不仅仅是低级煤炭的所有煤炭产生)与大气氧高度混合并可能是自爆的原因。低级煤炭独特的是其高的氧化倾向，这可能引起煤堆本身内的着火。即使当基本上所有空气粉尘已经从存在的煤炭量中除去，低级煤炭仍能氧化并遭受堆内的非爆炸着火。

在至少一个实施方案中，所述堆基本上没有粉尘在附近，所以它基本上没有空中爆炸风险，但是低级煤炭有氧化引起的着火风险。在至少一个实施方案中，排除粉尘的存在。在至少一个实施方案中，排除非低级煤炭的存在。在至少一个实施方案中，排除显著的空中爆炸风险，然而氧化和氧化引起的燃烧风险是显著的。

生物柴油通常是通过称作酯交换的化学工艺制备的，其中植物油或动物脂肪被转化为脂肪酸烷基酯和粗甘油副产物。脂肪酸和脂肪酸烷基酯可以通过油的碱催化酯交换、油的直接酸催化酯化和油至脂肪酸的转化以及后续的酯化为生物柴油，从油和脂肪制备。

大多数的脂肪酸烷基酯是通过碱催化法制备的。一般而言，任何碱可以用作用于制备生物柴油的油的酯交换的催化剂，然而，在最商业化的工艺中使用氢氧化钠或氢氧化钾。

粗甘油和其制造的适合的实例尤其可以参见美国专利申请12/246,975。在生物柴油的制备工艺中，可以过滤油和脂肪并预加工以除去水和污染物。如果存在游离脂肪酸，则使用特定的预处理技术，例如，酸催化酯化，可以将它们除去或转化为生物材料。然后，可以将预处理的油和脂肪与醇和催化剂(例如，碱)混合。用于反应的碱典型地为氢氧化钠或氢氧化钾，它们通过使用标准的搅拌或混合而溶解在所用的醇(典型地为乙醇或甲醇)中以形成相应的醇盐。应该理解，可以使用任何合适的碱。然后，可以将醇盐加入到密闭的反应容器中，并加入油和脂肪。然后，可以封闭所述系统，并在大约71℃(160℉)下保持大约1至8小时的时间，尽管一些系统建议在常温下发生反应。

一旦完成反应，油分子(例如，甘油三酯)被水解，并且产生两种主要产物：1)粗脂肪酸烷基酯相(即，生物柴油相)和2)粗甘油相。典型地，粗脂肪酸烷基酯相在更密实的粗甘油相的上面形成层。因为粗甘油相比生物柴油相密度更大，所以二者可以靠重力分离。例如，粗甘油相可以从沉降容器的底部简单地排出。在一些情况下，可以采用离心分离机以加快两相的分离。

粗甘油相典型地由甘油、甲基酯、甲醇、非甘油有机材料(mong)和无机盐和水的混合物组成。甲基酯典型地以大约0.01wt％至大约5wt％的量存在。

在至少一个实施方案中，甲醇可以以大于大约5wt％至大约30wt％的量存在于粗甘油中。在至少一个实施方案中，粗甘油包含大约30wt％至大约95wt％的甘油。

VAE为其中多个乙酸乙烯酯聚合物含乙烯侧支链的共聚物，其中，乙烯侧支链形成交联并连接聚合物彼此以形成共聚物网络。

在至少一个实施方案中，所述组合物按质量包含90:10至10:90之间的VAE共聚物比粗甘油。在至少一个实施方案中，所述组合物进一步包含水。在至少一个实施方案中，所述组合物包含水，且粗甘油既防止水凝固又防止其蒸发，从而降低氧化发生的倾向。

在至少一个实施方案中，根据US5,441,566的任一方法或设备施用所述组合物。

可以在添加到低级煤炭中之前立即将抑制组合物的组分混合或可以将抑制组合物的组分预混合或可以将一些组分预混合并在添加之前立即混合其它组分。可以通过具有一个或多个喷雾头的喷杆将材料呈液体形式施用。在至少一个实施方案中，通过美国专利5,622,561中公开的方法中的至少一种将组合物施用于待涂覆的材料上。

在至少一个实施方案中，随着堆正在形成时施用所述组合物。例如当将材料装入有轨车、自卸卡车、存储设备、料斗(silo)或船的货舱时，这可能发生。在将材料倒入或倾卸成堆之前和/或之时，可以将所述组合物施用于材料上。在至少一个实施方案中，材料在被倾倒或倾卸之前沿着运输带通过，并且当它沿着运输带移动时将组合物施用于材料上。在至少一个实施方案中，组合物充当增粘剂，其帮助将材料以不太可能作为空气粉尘发射的较大团块的形式保持在一起。

在至少一个实施方案中，施用抑制剂以致可以从次烟煤或低级煤炭的处理省略标准安全规程中的一种或多种。例如，抑制剂处理的次烟煤或低级煤炭可以经由具有一个或多个窄点的传统煤炭处理设备安全地加工。或例如，可以允许抑制剂处理的低级煤炭保持比未经处理的低级煤炭所允许的更长的时间不受干扰，或按非FIFO方式处理它，尽管这将导致低级煤炭堆保持在存货中比安全规程推荐更长的时间。

在至少一个实施方案中，从粉河盆地开采次烟煤并根据传统煤炭处理方法进行处理，储存和输送。

在至少一个实施方案中，将抑制剂处理的低级煤炭装入船的货舱中，其中，它将静置至少11天不受干扰。

在至少一个实施方案中，在煤炭在有轨车内静置1-20天也不受干扰后将煤炭装载到船上。

本发明组合物是相当有效的并显示许多出乎意料和有利的结果。现有技术燃烧抑制剂例如美国专利5,576,056，日本专利56133392、4032149和4597922和日本专利申请2000080356、2006328413和1998265757集中于降低自煤堆的尘雾的形成并因此降低那些尘雾的自燃。然而，它们没有采取任何措施来防止在堆内的煤炭的降解/氧化。另外，它们不会充分地降低低级煤炭或次烟煤的潜在的自然而然的可燃性，而是仅烟煤。

不限于理论和尤其是权利要求的范围，据信粗甘油与煤炭的羟基和羰基形成氢键，这将降低这些基团与氧的反应性，同时VAE和/或PVA共聚物用来密封经处理的煤炭的表面。另外，在粗甘油内的"杂质"(例如但不限于脂肪酸甲基酯、部分水解的脂肪酸甲基酯和无机盐)表现好于纯甘油，因为它们沿着煤堆的表面产生物理障碍，这进一步阻止经处理的煤炭的氧化过程。

另外，组合物抑制由煤炭颗粒内的孔隙的再填充引起的燃烧。因为水分不仅仅沿一个方向流动，所以由蒸发形成的孔隙有时变得被冷凝水分再填充。然而，将水分再填充的过程产生热，该热加速氧化并因此可能在其本身方面引起自燃。在至少一个实施方案中，本发明保持水分并因此防止煤炭被载热水分再填充。

在至少一个实施方案中，在穿过一台漏斗状加工设备或其它含窄点设备的低级煤炭上使用组合物。漏斗表征为具有倾斜侧壁，该倾斜侧壁递减成小开口。由于倾斜壁的摩擦性能，低级煤炭的固有的自生(autogenous)/内聚性能，和/或斜度的大小，所以与壁相邻的煤炭颗粒将具有与远离所述壁且更靠近直接在开口上的区域的颗粒不同的流速。在至少一个实施方案中，摩擦性能、斜度大小、开口的尺寸、煤炭材料颗粒的尺寸和煤炭颗粒的自生/内聚性能和它们的任何组合中的一种满足如果没有所述组合物的存在则所述煤炭颗粒将形成鼠洞并仅仅流动穿过沟道并将氧化，但是采用这种组合物，此种氧化不发生。

正如前面提到的那样，在一些情况下，鼠洞、拱及其它窄点能通过施加能量例如振动去除或分解。然而，这些振动可能是危险、昂贵的并且可能引起爆炸或损坏设备，结果，它们是不合意的。在至少一个实施方案中，方法在一段时间排除施加能量(包括但不限于振动)来使形成鼠洞和/或拱的那台设备中的鼠洞或拱分解，否则的话在该段时间用户已经施加能量。在至少一个实施方案中，在延伸1周至12个月的时间段，能量的施加被排除。

鼠洞和拱起影响已知通过增加水分含量加重。如上所述，低级煤炭典型地含有比更高级煤炭更高的水分含量并且因此预期比更高级煤炭更可能形成鼠洞，拱或出现其它窄点。在至少一个实施方案中，使低级煤炭通过一台设备，其中在没有所述组合物的情况下，由于其水分含量，低级煤炭将形成拱、鼠洞或窄点，但是更高级煤炭不会形成拱、鼠洞或窄点，并且由于存在所述组合物，载有水分的低级煤炭不氧化或被抑制氧化。

在至少一个实施方案中，煤炭加工设备含有裂缝，在其中低级煤炭颗粒积聚，变得停滞并可能氧化，但是在所述组合物存在下此种氧化被抑制和/或不发生。

在至少一个实施方案中，低级煤炭在没有选自水、湿润剂、泡沫、胶束包被剂、CO₂、N₂和它们的任何组合中的一种添加项的情况下穿过煤炭加工设备。

实施例

参考下面的实施例可以更好地理解前述内容，提出的所述实施例仅以说明的目，而不是打算限制本发明的范围。

煤炭氧化按一系列步骤进行，包括煤炭的官能团被氧氧化，含氧氧化产物组在煤炭内的聚集和形成气体一氧化碳和二氧化碳作为最终氧化产物。使用红外光谱学，可以监测随着煤炭的样品在空气中氧化时经时的首先两个过程。在图1和2中，示出了使用傅里叶变换红外光谱学(FTIR)比较的处理和未经处理的次烟煤的样品。将这两个样品置于受控温度烘箱中并随着次烟煤氧化进行经时收集代表性的部分。然后获得每个次烟煤部分的FTIR谱并测定脂族烃区域中的峰的面积和碳-氧双键区域(羰基)中的峰的面积。如图1所示，未经处理的和处理的次烟煤样品的脂族烃基在试验过程内以大约相同速率氧化。这由各自脂族峰面积中的变化测量的这些官能团的消失速率的相似性证实。如图2所示，经处理的次烟煤显示羰基种类的稳态增加，正如从脂族基的氧化所预期的那样。然而，未经处理的次烟煤在试验过程内显示较无变化的羰基种类水平。后者是指示的是未经处理的次烟煤氧化过程以比经处理的次烟煤快得多的速率产生气态一氧化碳和二氧化碳。清楚地，经处理的次烟煤比未经处理的次烟煤更缓慢地发生总体氧化。

现参照图3，示出了试验经处理和未经处理的次烟煤的半绝热氧化水平的结果。在这个试验中，在惰性气氛下在使用之前制备所选的次烟煤样品并置于杜瓦烧瓶中，该杜瓦烧瓶配备有测量煤炭温度的热电偶和将气体直接地传递到煤炭的气体入口管和允许气体从该烧瓶中逸出的气体出口管。一个烧瓶含有经处理的次烟煤且另一个烧瓶含有同样次烟煤的未经处理的部分。密封该烧瓶并置于受控温度烘箱中，该烧瓶内有恒定氮气流。当烧瓶内容物的温度已经达到稳态时，停止氮气流并启动空气流到两个烧瓶中。将来自相同空气源的相同空气流率施用于每个烧瓶。随着将空气施用于样品，次烟煤开始氧化并且烧瓶内的温度开始上升。

烧瓶内的热累积的速率与烧瓶内材料的氧化速率有关。因此，烧瓶内温度的变化提供内容物抵抗空气中的氧化(自燃)的倾向的间接量度。好的自燃抑制剂应该与未经处理的煤炭相比在类似的条件下限制烧瓶内的热的累积。如图3所示，经处理次烟煤与未经处理的煤炭相比产生低得多的温度变化。

尽管本发明可以按许多不同的方式实施，但是在本文中详细描述的为本发明的具体的优选实施方案。本公开内容为本发明的原理的示例，而不是打算将本发明限制为所示出的具体的实施方案。在本文中提及的或在任何所提及的参考文献内所提及的所有专利、专利申请、科技文献和任何其它参考材料都以引用的方式整体并入。另外，本发明涵盖在本文中描述的和/或在本文中引入的各种实施方案的一些或所有的任何可能的组合。此外，本发明涵盖还特别排除本文描述的和/或本文引入的各种实施方案中任何一个或一些的任何可能的组合。

上述公开内容旨在说明，而非穷举。对本领域普通技术人员而言，本说明书将启示许多变型和替代方式。所有的这些替代方式和变型意在包括在权利要求的范围内，其中术语"包括(包含)"是指"包括，但不限于"。熟悉本领域的技术人员可以认识到与在本文中描述的具体实施方案的其它等同方式，这些等同方式也意在被权利要求所涵盖。

在本文中公开的所有的范围和参数都应理解为包括包含在其中的任何和所有的子范围，和端点之间的任何数值。例如，指出的"1至10"的范围应该被认为包括在最小值1和最大值10之间(且包括该最小值1和最大值10)的任何和所有子范围；也就是，从最小值1以上开始(例如1至6.1)，且最大值10以下终止(例如2.3至9.4，3至8，4至7)的所有子范围，以及最终包括包含在该范围内的数值1、2、3、4、5、6、7、8、9和10。

这完成了本发明的优选和替代的实施方案的描述。本领域的技术人员可以认识到与在本文中描述的具体的实施方案的等同方式，而所述等同方式意在被所附的权利要求所涵盖。

Claims (14)

1.抑制大量低级煤炭的自燃的方法，该方法包括以下步骤：将抑制剂组合物施用于所述煤炭，所述组合物包含粗甘油与、VAE共聚物或PVA共聚物且按90:10和10:90之间的比例。

2.权利要求1的方法，其中保持该煤炭一段时间不受干扰，在该段时间中，可能的是如果没有所述组合物的存在，所述量已经受氧化诱导的自燃。

3.权利要求1的方法，其中在将低级煤炭布置成堆之前，将所述煤炭暴露到空气或氧化性气氛中至少5天的时期。

4.权利要求1的方法，其中通过包括至少一个煤炭将穿过的窄点的设备处理所述煤炭，且其中所述煤炭的部分将聚集并存留。

5.权利要求1的方法，其中将所述煤炭装入船的货舱并将在至少30,000吨的堆中保持不受干扰至少10天。

6.权利要求1的方法，其中所述煤炭是次烟煤。

7.权利要求1的方法，其中所述组合物按比混合有纯甘油的VAE的混合物大的速率抑制自燃。

8.权利要求1的方法，其中所述量在船的货舱内。

9.权利要求1的方法，在处理所述量中排除使用FIFO方法。

10.权利要求1的方法，其中所述组合物抑制煤炭内的羰基的氧化至少60天并且如果没有所述组合物，所述羰基已经历煤炭羰基氧化中的至少50％的提高。

11.权利要求1的方法，其中所述量是在选自以下的一种物品中形成的停滞量：鼠洞、拱、煤炭正穿过的一台煤炭处理设备的壁中的裂缝和它们的任何组合。

12.权利要求1的方法，其中所述量是与煤炭量的流相邻的停滞量。

13.权利要求1的方法，其中所述量是停滞量，但是如果所述量由高级煤炭而不是低级煤炭构成，所述量不是停滞的并已容易地流动穿过煤炭处理工艺。

14.权利要求1的方法，其中所述组合物防止煤炭内的羰基的氧化至少60天并且如果没有所述组合物，所述羰基已经历煤炭羰基氧化中的至少50％的提高。