CN104140371B - 高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法 - Google Patents
高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104140371B CN104140371B CN201410328381.6A CN201410328381A CN104140371B CN 104140371 B CN104140371 B CN 104140371B CN 201410328381 A CN201410328381 A CN 201410328381A CN 104140371 B CN104140371 B CN 104140371B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diaminotoluene
- dinitrotoluene
- dnt
- high purity
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，包括以下步骤：使用含10％～20％2,4-二硝基甲苯的混合二硝基甲苯为原料，在钯碳催化剂作用下通过加氢反应，制得混合二氨基甲苯水溶液，降温、结晶，放料抽滤、离心脱水、真空干燥得高纯度2,6-二氨基甲苯。本发明高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，对原料纯度要求低，采用含有2,4-二硝基甲苯10％～20％的混合二硝基甲苯通过加氢(钯碳催化剂)反应，用水作溶剂，在本发明制备方法选取的特定条件下，制备得到收率在50％以上、纯度高于99.5％以上的2,6-二氨基甲苯产品；其操作简单，生产成本低，既环保又经济，利于大规模工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机制备领域，特别涉及高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法。
背景技术
与混合二氨基甲苯产品相比，目前市场对高纯度的2,6-二氨基甲苯产品的需求量较大、其价格较高。而现有方法中采用含80％的2,4-二硝基甲苯及20％的2,6-二硝基甲苯加氢生产混合二氨基甲苯，再通过精馏的方式生产2,6-二氨基甲苯产品，很难将2,4-二氨基甲苯与2,6-二氨基甲苯分离开得到高纯度的两种产品。为了得到高纯度2,6-二氨基甲苯产品，科研人员曾尝试采取过以下两种方法，但都存在着相应缺陷、不利于工业化生产：
(一)化学反应消除法二硝基甲苯混合加氢得到的混合二氨基甲苯，加入相应物质与2,4-二氨基甲苯发生化学反应而2,6-二氨基甲苯不参与该反应，从而分离出2,6-二氨基甲苯技术方案，制得高纯度2,6-二氨基甲苯产品的技术工艺；但该方法需要添加新的物质进行化学反应，过程复杂，成本高，且废水处理难度大；
(二)提纯2,6-二硝基甲苯，加氢(镍催化剂)，再结晶或蒸馏制得高纯度2,6-二氨基甲苯产品；由于原料2,6-二硝基甲苯价格昂贵，制备2，6-二氨基甲苯成本高，不利于商业的工业化生产。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中所存在的上述不足，提供新的高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，包括以下步骤：使用含10％～20％2,4-二硝基甲苯和80％～90％2,6-二硝基甲苯混合物作为原料，在钯碳催化剂作用下通过加氢反应，制得混合二氨基甲苯水溶液，降温、结晶，放料抽滤、离心脱水、真空干燥得高纯度2,6-二氨基甲苯；其中加氢反应条件为压力1.0MPa～1.2MPa、温度为110℃～125℃，保温反应30min；结晶条件为在30℃条件下结晶。
进一步地，所述的混合二氨基甲苯水溶液中溶质与溶剂的重量比为1:2。
进一步地，所述真空干燥条件为在60℃～85℃下保温干燥2小时。
进一步地，所述原料由10％2,4-二硝基甲苯和90％2,6-二硝基甲苯组成，或由20％2,4-二硝基甲苯和80％2,6-二硝基甲苯组成。
本发明在表述混合二硝基甲苯中异构体的含量时，均指的是质量百分含量。
与现有技术相比，本发明的有益效果：本发明高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，对原料纯度要求低，采用含有2,4-二硝基甲苯10％～20％的混合二硝基甲苯通过加氢(钯碳催化剂)反应，用水作溶剂，在本发明制备方法选取的特定条件下，制备得到收率在50％以上、纯度高于99.5％以上的2,6-二氨基甲苯产品；其操作简单，生产成本低，既环保又经济，利于大规模工业化生产。
具体实施方式
下面结合试验例及具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法
本例制备方法包括以下步骤：使用含有20％2,4-二硝基甲苯和80％2,6-二硝基甲苯组成的混合二硝基甲苯为原料，在钯碳催化剂作用下通过加氢反应，加氢压力1.0Mpa～1.2Mpa、温度为110℃～125℃，保温反应30min，制得混合二氨基甲苯水溶液(溶质与溶剂的重量比为1:2)，降温至30℃条件下结晶，放料抽滤、离心脱水，60℃～85℃下真空干燥2小时，得高纯度2,6-二氨基甲苯。
经本例制备方法制备得到的2,6-二氨基甲苯产品，其纯度高于99.5％，收率为50％，副产纯度为99％的2,6-二氨基甲苯与2,4-二氨基甲苯的混合二氨基甲苯(其中2,6-二氨基甲苯与2,4-二氨基甲苯比例为2:1，杂质仅为1％)。
实施例2高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法
(一)加氢反应具体操作
用铁桶或灌装混合二硝基(10％2,4-二硝基甲苯和90％2,6-二硝基甲苯组成)甲苯槽车，运到生产工房(在熔融状态下)采用真空抽入储槽进行储存，保持储槽温度90℃～110℃的状态，通过压缩空气压入计量槽，压料前开蒸气阀对计量槽保温。加入水950L和钯碳催化剂30Kg(湿)一起加入加氢反应釜。氮气、氢气置换各三次；搅拌、升温，升温到100℃停止加热，保持98℃～100℃活化催化剂1h，然后打开混合二硝基甲苯计量槽(高位槽)的加料阀5秒左右，关闭加料阀门，调节氢气进口控制反应釜的压力1.0Mpa～1.2Mpa，釜内物料温度控制在110℃～125℃反应，不吸氢后又加料5秒左右，关闭加料阀门，重复操作至计量槽200Kg二硝基甲苯(根据加氢釜体积计算)加完。再从二硝基甲苯储存压200Kg二硝基甲苯到计量槽，按照前面操作进行加氢反应，反应结束保温30min，静置40min，降温至100℃左右卸压，冲氮气0.15MPa～0.20MPa，打开上出料口的阀门(压料前5min对出料管线及微孔过滤器预热)进行压料，还原液通过微孔过滤器过滤后进入浓缩釜暂时储存。每次压料至釜内剩余约950L物料，此次操作结束。再重复上述反应操作，以此类推。中途根据反应的快慢，补加催化剂继续反应。反应完全的还原液每重复上述反应操作20次，倒尽高压釜的物料，浓缩釜的还原液全部转入脱羧釜进行结晶。高压釜再重复上述操作，以此类推的模仿连续加料方式及自身特点的间断加氢操作。
(二)结晶、分离、干燥具体操作
向重复操作加氢反应20次的还原液中，按二亚硫酸钠质量与还原液体积的比，加入占还原液体积4.5‰的二亚硫酸钠，搅拌降温至30℃，放入抽滤槽进行抽滤，抽滤粗品及时甩干，转袋。然后将甩干的粗品双锥真空干燥器用热水加热方式干燥，表压在-0.06MPa～-0.08MPa,温度初期60℃～70℃，温度在80℃～85℃保温2h。保温结束降温出料，用薄膜袋塑封外套编织袋暂存，待分析结果合格后进行包装。
通过本例方法制备得到的2,6-二氨基甲苯产品，经分析纯度在99.5％以上，其中2，4-二氨基甲苯含量小于0.5％，水份小于0.25％；收率为52％。
Claims (4)
1.高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：使用含10％～20％2,4-二硝基甲苯和80％～90％2,6-二硝基甲苯混合物作为原料，在钯碳催化剂作用下通过加氢反应，制得混合二氨基甲苯水溶液，降温、结晶，放料抽滤、离心脱水、真空干燥得高纯度2,6-二氨基甲苯；其中加氢反应条件为压力1.0MPa～1.2MPa、温度为110℃～125℃，保温反应30min；结晶条件为在30℃条件下结晶。
2.根据权利1所述的高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，其特征在于，所述的混合二氨基甲苯水溶液中溶质与溶剂的重量比为1:2。
3.根据权利1所述的高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，其特征在于，所述真空干燥条件为在60℃～85℃下保温干燥2小时。
4.根据权利1所述的高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法，其特征在于，所述原料由10％2,4-二硝基甲苯和90％2,6-二硝基甲苯组成，或由20％2,4-二硝基甲苯和80％2,6-二硝基甲苯组成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410328381.6A CN104140371B (zh) | 2014-07-10 | 2014-07-10 | 高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410328381.6A CN104140371B (zh) | 2014-07-10 | 2014-07-10 | 高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104140371A CN104140371A (zh) | 2014-11-12 |
| CN104140371B true CN104140371B (zh) | 2015-12-09 |
Family
ID=51849724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410328381.6A Expired - Fee Related CN104140371B (zh) | 2014-07-10 | 2014-07-10 | 高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104140371B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104725242B (zh) * | 2015-03-24 | 2017-01-04 | 浙江鼎龙科技有限公司 | 一种合成2,6-二氨基甲苯的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4256671A (en) * | 1977-11-24 | 1981-03-17 | Clayton Aniline Company, Ltd. | Production of 2,4- and 2,6-diaminotoluenes |
| CN1055178A (zh) * | 1991-05-13 | 1991-10-09 | 北京理工大学 | 2，6-二氨基甲苯的纯制方法 |
| CN101475488A (zh) * | 2008-11-07 | 2009-07-08 | 甘肃中科药源生物工程有限公司 | 2,4-二硝基甲苯或/和2,6-二硝基甲苯催化加氢制备氨基甲苯的方法 |
-
2014
- 2014-07-10 CN CN201410328381.6A patent/CN104140371B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4256671A (en) * | 1977-11-24 | 1981-03-17 | Clayton Aniline Company, Ltd. | Production of 2,4- and 2,6-diaminotoluenes |
| CN1055178A (zh) * | 1991-05-13 | 1991-10-09 | 北京理工大学 | 2，6-二氨基甲苯的纯制方法 |
| CN101475488A (zh) * | 2008-11-07 | 2009-07-08 | 甘肃中科药源生物工程有限公司 | 2,4-二硝基甲苯或/和2,6-二硝基甲苯催化加氢制备氨基甲苯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104140371A (zh) | 2014-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104478731B (zh) | 一种利用微通道反应器合成2,4-二氯-3-氟硝基苯的方法 | |
| CN103086895B (zh) | 一种由混合硝基氯苯制备芳族胺的方法 | |
| CN110606806B (zh) | 一种纳米钌催化合成伯胺的方法 | |
| CN110000193A (zh) | 一种用于处置tdi焦油残渣的方法 | |
| CN113429295B (zh) | 基于固定床微反应器连续催化加氢制备间苯二胺的方法 | |
| CN103539704A (zh) | 一种敌草隆的制备方法 | |
| CN105272863B (zh) | 对氨基苯甲醚的制备方法 | |
| CN104140371B (zh) | 高纯度2,6-二氨基甲苯的制备方法 | |
| CN102260176B (zh) | 一种防老剂4020连续化生产工艺 | |
| CN103804236A (zh) | 一种加压热解制备异氰酸酯的设备及方法 | |
| CN100400520C (zh) | 从tdi有机残渣提取甲基邻苯二胺及用其合成tta的方法 | |
| CN104844462A (zh) | 二氨基苯化合物的合成工艺 | |
| CN106946726A (zh) | 一种合成对氨基苯甲酰胺的方法 | |
| CN102731318B (zh) | 一种制备3,5-二甲基苯胺的方法 | |
| CN102653517A (zh) | 一种由氨基甲酸酯制备异氰酸酯的方法 | |
| CN103864626B (zh) | 一种4－氨基二苯胺的催化加氢的生产设备及工艺 | |
| CN102701936A (zh) | 芴氧化生产9-芴酮的方法 | |
| CN104447362A (zh) | 釜式连续加氢制备对氨基苯酚的反应系统及方法 | |
| CN109810003A (zh) | 一种二甲胺的制备方法 | |
| CN112679322B (zh) | 一种超临界co2催化制备2,6-二羟基甲苯的方法 | |
| CN102336672A (zh) | 生产异戊胺的方法 | |
| CN104860857A (zh) | 甲基氨基硫脲合成工艺 | |
| CN105061215A (zh) | 2,4-二氨基甲苯提纯方法 | |
| CN110540177B (zh) | 一种连续多级反应制备羟胺盐的方法 | |
| CN211998830U (zh) | 一种连续化的叠氮化钠水相安全生产装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151209 Termination date: 20170710 |