CN104130356B - 一种防滴落剂用乳液稳定剂的制备方法 - Google Patents
一种防滴落剂用乳液稳定剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104130356B CN104130356B CN201410311850.3A CN201410311850A CN104130356B CN 104130356 B CN104130356 B CN 104130356B CN 201410311850 A CN201410311850 A CN 201410311850A CN 104130356 B CN104130356 B CN 104130356B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ptfe
- emulsion stabilizer
- preparation
- antidrip agent
- core
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 15
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims abstract description 11
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 claims description 2
- 241000165940 Houjia Species 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- BIFQHCGLXZWNLN-UHFFFAOYSA-N 2,2,6-trifluoro-4-methyl-4-propyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane Chemical compound CCC[Si]1(C)O[SiH](F)O[Si](F)(F)O1 BIFQHCGLXZWNLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 28
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- -1 trifluoro propyl methyl ring Chemical group 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- JJRDHFIVAPVZJN-UHFFFAOYSA-N cyclotrisiloxane Chemical compound O1[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]1 JJRDHFIVAPVZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GTXCMDJZDINSNY-UHFFFAOYSA-N 5,5,5-trifluoro-4-(trifluoromethyl)penta-1,2,3-triene Chemical compound FC(F)(F)C(C(F)(F)F)=C=C=C GTXCMDJZDINSNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 1
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- ZHPNWZCWUUJAJC-UHFFFAOYSA-N fluorosilicon Chemical compound [Si]F ZHPNWZCWUUJAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000004148 unit process Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供了一种防滴落剂乳液用稳定剂的制备方法，该乳液稳定剂由γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)，三氟丙基甲基环三硅氧烷D3F，烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS‑86)复配，并经过高通量微通道玻璃反应器中进行充分混合而成。
Description
技术领域
本发明涉及一种防滴落剂的制备方法，特别是一种防滴落剂用乳液稳定剂的制备方法。
背景技术
当今一个具有良好发展前景的技术是以PTFE为核，通过对PTFE包覆常规聚合物得到核-壳形态PTFE复合粒子，以达到改性目的。PTFE包覆的主要思路是：PTFE粒子作为聚合种子，通过种子乳液聚合(核-壳乳液聚合)实现PTFE在微观形态下的表面改性，得到具有核壳结构的PTFE复合粒子，最大限度地保留PTFE特有的优良性能，同时，由于外层聚合物对PTFE的包覆作用，PTFE的分散性和黏接性得到改善。由于种子乳液聚合不需要高能量，产物的结构和形态易于控制，成本低，所以该方法在制备PTFE等表面包覆聚合物方面得到广泛应用。种子乳液聚合是以预先合成的聚合物乳胶粒子为种子，将其作为聚合反应主要场所，使被其吸附的单体进行聚合，生成核-壳结构等形态的复合粒子。
微通道反应器是一种单元反应界面尺度为微米量级的微型化的化学反应系统。由于它具有小尺寸、大比表面积和规整的微通道等特点，其在传质、传热等方面表现出超常的能力，明显优于传统的反应器，微观混合是分子尺度上的混合，它对燃烧、聚合、有机合成、沉淀、结晶等快速反应过程有着重要的影响。其原因在于快速反应体系需要短的停留时间和高强度的局部混合以避免分子尺度上的离集。
CN101165082提供一种热塑性树脂的防滴落剂及其制备方法和含有它的热塑性树脂制品。该防滴落剂是由芯部和壳部形成的平均粒径为0.075～1μm的微粒子，所述的芯部含有原纤维形成性的四氟乙烯基聚合物，所述的壳部含有乙烯基单体单元-α，β-烯键式不饱和羧酸共聚物，所述芯部与壳部的重量比为30∶70～80∶20。本发明防滴落剂的分散性好，含有它的热塑性树脂制品没有表面缺陷，外观好，透明度高。
特开平2-158651号公报中记载了芯部为PTFE，从ETFE共聚物、乙烯-CTFE系共聚物、偏氟乙烯-六氟异丁烯系共聚物中选择至少一种树脂作为壳部的核-壳构造微粒子；在特开平2-274711号公报中记载了核部为PTFE，壳部是玻璃化温度高的含氟甲基丙烯酸酯系树脂的核-壳构造的微粒子，该微粒子在热塑性树脂中的分散性优良。这些说明书中虽然记载了阻燃性效果，但没有具体记载具有防滴性。
以上公开技术的PTFE分散液的稳定性通常低于其它聚合物乳液，受到较大剪切作用时会出现PTFE粒子容易凝聚的缺点。为了制备得到包覆效果好的PTFE复合粒子，首先需要保证聚合稳定性，采用更加理想的乳化分散体系。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种防滴落剂乳液用稳定剂的制备方法。
该乳液稳定剂由γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)，三氟丙基甲基环三硅氧烷D3F，烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)复配，并经过高通量微通道玻璃反应器中进行充分混合而成。
本发明提供一种防滴落剂用乳液稳定剂的制备方法，通过以下步骤实现：
按重量份计：将100份的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、0.5-5份的的三氟丙基甲基环三硅氧烷D3F、10-30份的的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)预混10-40hr，然后加入到高通量微通道玻璃反应器中，以流速10Kg/hr-100Kg/hr流速经过充分的混合得到产品。
所述烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)为市售产品，如广州双键贸易有限公司的产品；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)为市售产品，如广州众冠美贸易有限公司的产品；三氟丙基甲基环三硅氧烷为市售产品，济南浩化实业有限责任公司生产的产品。
本产品防滴落剂乳液稳定剂可在生产防滴落剂的聚合反应后期加入，即在通过对PTFE包覆得到核-壳形态PTFE复合粒子乳液中加入，加入量为核-壳形态PTFE复合粒子乳液的0.5-5wt％，即可解决出现PTFE粒子容易凝聚的缺点，得到包覆效果好的PTFE复合粒子，再经破乳，干燥粉碎，得到防滴落剂产品。
所述的核-壳形态PTFE复合粒子乳液为市售产品，如浙江衢州万能达科技有限公司生产的产品。
所述的高通量微通道玻璃反应器为市售产品，如美国康宁公司生产的GEN-1，GEN-2，GEN-3型玻璃反应器。
本发明的有益效果：
有机硅氧烷中含官能团的分子链越长，其极性越小，空间位阻也越大，抗水解能力也越强，用于乳液聚合时也越稳定，有机氟硅单体的加入能大大提高共聚物的热稳定性，这是因为C-F和Si-O键具有很高的键能，能显著提高含氟硅聚合物的热稳定性，并且可参与表面聚合，提高了种子乳液与壳体单体的相容性，增强了核壳乳液聚合的均匀型，降低了核-壳形态PTFE复合粒子乳液凝胶的产生，提高了防滴落剂产品质量。
具体实施方式
以下实施例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
实施例1
高通量微通道玻璃反应器为市售产品选用美国康宁公司生产的GEN-1型玻璃反应器
将100Kg的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、2Kg的三氟丙基甲基环三硅氧烷D3F、20Kg的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)以在500L搅拌式反应釜中混合20hr，然后加入到高通量微通道玻璃反应器中，以流速10Kg/hr流速经过充分的混合得到产品。编号为SX-1。
实施例2
高通量微通道玻璃反应器为市售产品选用美国康宁公司生产的GEN-2型玻璃反应器。
将1000Kg的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、5Kg的三氟丙基甲基环三硅氧烷D3F、100Kg的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)以在2000L搅拌式反应釜中混合10hr，然后加入到高通量微通道玻璃反应器中试用，以流速40Kg/hr流速经过充分的混合得到产品，编号为SX-2。
实施例3
高通量微通道玻璃反应器为市售产品选用美国康宁公司生产的GEN-2型玻璃反应器。
将1000Kg的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、50Kg的三氟丙基甲基环三硅氧烷D3F、300Kg的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)以在2000L搅拌式反应釜中混合40hr，然后加入到高通量微通道玻璃反应器中试用，以流速100Kg/hr流速经过充分的混合得到产品，编号为SX-3。
比较例1
不加入三氟丙基甲基环三硅氧烷D3F，其它同实施例1。所得产品编号为SX-4。
比较例2
不加入烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)，其它同实施例1。所得产品编号为SX-5。
比较例3
不加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)，其它同实施例1。所得产品编号为SX-6。
实施例4乳液的表征
在100Kg核-壳形态PTFE复合粒子乳液中加入0.5Kg实施例1-3和比较例1-3的防滴落剂乳液稳定剂产品，搅拌均匀后检测PTFE复合乳液的凝聚物分率。
PTFE复合乳液的凝聚物分率为凝聚物质量与PTFE和整个聚合过程中所加入的混合单体质量之和的比，凝聚物质量称量得到。
| 产品编号 | 凝聚物分率％ |
| SX-1 | 3.1 |
| SX-2 | 3.9 |
| SX-3 | 1.8 |
| SX-4 | 7.5 |
| SX-5 | 7.8 |
| SX-6 | 9.4 |
| 未加入稳定记的核-壳形态PTFE复合粒子乳液 | 12.9 |
Claims (1)
1.一种防滴落剂用乳液稳定剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
按重量份计：将100份的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、0.5-5份的三氟丙基甲基环三硅氧烷D3F、10-30份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵预混10-40hr，然后加入到高通量微通道玻璃反应器中，以10kg/hr-100kg/hr的流速经过充分的混合得到产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410311850.3A CN104130356B (zh) | 2014-06-26 | 2014-06-26 | 一种防滴落剂用乳液稳定剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410311850.3A CN104130356B (zh) | 2014-06-26 | 2014-06-26 | 一种防滴落剂用乳液稳定剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104130356A CN104130356A (zh) | 2014-11-05 |
| CN104130356B true CN104130356B (zh) | 2017-06-20 |
Family
ID=51803244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410311850.3A Expired - Fee Related CN104130356B (zh) | 2014-06-26 | 2014-06-26 | 一种防滴落剂用乳液稳定剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104130356B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995029964A1 (fr) * | 1994-04-28 | 1995-11-09 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de resine ignifuge a inhibiteur d'egouttement |
| CN1872899A (zh) * | 2005-08-18 | 2006-12-06 | 广州熵能聚合物技术有限公司 | 一种热塑性树脂的防滴落剂及其制备和使用方法 |
-
2014
- 2014-06-26 CN CN201410311850.3A patent/CN104130356B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995029964A1 (fr) * | 1994-04-28 | 1995-11-09 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de resine ignifuge a inhibiteur d'egouttement |
| CN1872899A (zh) * | 2005-08-18 | 2006-12-06 | 广州熵能聚合物技术有限公司 | 一种热塑性树脂的防滴落剂及其制备和使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104130356A (zh) | 2014-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110327858B (zh) | 中空颗粒、其制备方法、其用途以及生产微囊颗粒的方法 | |
| CN104962056B (zh) | 一种高遮光pc材料及其制备方法 | |
| CN103773182B (zh) | 一种具有高表面硬度和流平性的粉末涂料 | |
| CN107163537B (zh) | 一种透明抗划伤抗静电阻燃聚碳酸酯复合材料 | |
| CN102807721B (zh) | 具有优异的抗冲击强度和透明度的用于聚甲基丙烯酸甲酯树脂的抗冲改性剂及其制备方法 | |
| CN107903498B (zh) | 一种有卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法和应用 | |
| CN103897586A (zh) | 涂布组合物及其制备方法、和由该涂布组合物形成的膜层 | |
| Man et al. | Synthesis and characterization of rutile titanium dioxide/polyacrylate nanocomposites for applications in ultraviolet light‐shielding materials | |
| CN104892858A (zh) | 一种高生物基含量环氧树脂组合物及其固化方法和应用 | |
| Rong et al. | Poly (styrene‐n‐butyl acrylate‐methyl methacrylate)/silica nanocomposites prepared by emulsion polymerization | |
| CN106318093A (zh) | 一种多功能纳米自清洁组合物及其制品 | |
| Tumnantong et al. | Preparation of poly (methyl methacrylate)‐Silica nanoparticles via differential microemulsion polymerization and physical properties of NR/PMMA‐S i O 2 hybrid membranes | |
| Zhang et al. | Preparation of styrene‐acrylic emulsion by using nano‐SiO2 as seeds | |
| CN104130356B (zh) | 一种防滴落剂用乳液稳定剂的制备方法 | |
| Wang et al. | Role of surface functionality on the formation of raspberry-like polymer/silica composite particles: Weak acid–base interaction and steric effect | |
| JP7258709B2 (ja) | 中空粒子及びその用途 | |
| Tham et al. | Sustainable composite materials based on ethylene-vinylacetate copolymer and organo-modified silica | |
| CN107325395A (zh) | 一种聚丙烯组合物和阻燃抗静电管材 | |
| CN102786846B (zh) | 丙烯酸改性硝基防腐漆及其制备方法 | |
| JP5992547B2 (ja) | マイクロカプセル粒子の製造方法及び中空粒子の製造方法 | |
| Li et al. | Particle size and morphology of poly [styrene‐co‐(butyl acrylate)]/nano‐silica composite latex | |
| CN114316751A (zh) | 一种耐高温粉末涂料及其制备方法 | |
| CN104893514A (zh) | 一种聚酯/环氧树脂粉末涂料的配方及其制备方法 | |
| CN103865371B (zh) | 一种改性三氟型feve氟碳涂层的制备方法 | |
| CN102816521A (zh) | 海洋平台钢结构大气区长效防腐蚀涂料及制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170620 |