CN104128212A - Scr脱硝催化剂失活修复剂及其失活再生工艺 - Google Patents
Scr脱硝催化剂失活修复剂及其失活再生工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104128212A CN104128212A CN201410377332.1A CN201410377332A CN104128212A CN 104128212 A CN104128212 A CN 104128212A CN 201410377332 A CN201410377332 A CN 201410377332A CN 104128212 A CN104128212 A CN 104128212A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- scr
- inactivation
- denitrating catalyst
- repair agent
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种SCR脱硝催化剂失活修复剂及其失活再生工艺，所述修复剂由高岭土、膨润土、硅藻土、羟乙基纤维素、水溶性钒化合物、水溶性钨化合物和分散剂制成。再生工艺包括：洗去SCR催化剂表面沉积物和SCR催化剂表面的碱金属氧化物后，将粘度为500～2000mpa.s的SCR脱硝催化剂失活修复剂涂覆于失活的SCR脱硝催化剂表面后干燥固化，固化后的修复剂膜层厚度在80～180微米。采用本发明修复剂及其修复工艺，在失活的SCR催化剂表面沉积一层钒化物和钨化物膜层，该膜层以高岭土、膨润土和硅藻土为骨架，钒化物和钨化物吸附或沉积在骨架或微孔中，使得失活的催化剂复活，达到为电企减低成本，防止废弃废催化剂对环境的二次污染，具有极高的经济价值和环保价值。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂失活修复剂及其催化剂失活再生工艺。
背景技术
由于大气污染的加剧，国家对造成大气污染的源头进行了严厉的控制。以煤炭为燃料的火力发电厂首当其冲，国家要求对燃煤烟气中的氮氧化合物必须进行严格的处理。为有效控制氮氧化物对大气造成的污染，国家环保部发布了新的《火电厂大气污染物排放标准》，自2012年1月1日起，新建火力发电锅炉及燃气轮机组开始执行污染物新排放限值；自2014年7月1日起，现有火力发电锅炉及燃气轮机组，开始执行史上最严厉的新排放限值。
为了达到国家对燃煤火力发电厂烟气中氮氧化物排放值的要求，各火力发电厂基本采用SCR催化剂脱硝技术工艺。目前，国内SCR脱硝催化剂的使用寿命大约在2.4万小时，在这个时间段之后，催化剂脱硝效率下降，烟气中氮氧化物排放值将超过国家允许的标准值，这时称做SCR催化剂失活。造成SCR催化剂失活的原因主要有以下几个方面：(1)催化剂表面固体物质的沉积或吸附；(2)催化剂表面碱金属氧化物的沉积；(3)烟气中有毒物质，如砷、汞等对催化剂的毒害；(4)烟气中的还原成分将五价钒还原为四价钒。
SCR催化剂在整个脱硝工程成本中占大约40％，一台装机容量300MW的火力发电机组，使用脱硝催化剂的成本大约700～800万元，这是一个巨大的投资。在SCR催化剂失活之后成为一个十分迫切需要解决的问题。而且，SCR脱硝催化剂中的主要成分是五氧化二钒、氧化钨和二氧化钛，均属于危险固体物，如果按照目前深埋处置办法，势必对环境造成二次污染。
目前，国内外对失活SCR催化剂复活的办法主要是：采用水洗的办法将SCR催化剂表面吸附或沉积的固体颗粒物脱附去除；采用酸洗的办法将SCR催化剂表面的碱金属氧化物去除。通过上述工艺，SCR失活催化剂可以达到原来90％以上的活性，基本满足了脱硝要求。但是对于砷中毒失活的催化剂和五价钒被还原为四价钒失活的催化剂，采用上述工艺无法使催化剂复活。
发明内容
本发明是将失活的SCR催化剂表面用水洗、酸洗清理干净后，在失活的SCR催化剂表面沉积一层五价钒化物、六价钨化物膜层，以解决现有技术存在的弊端。
这种SCR脱硝催化剂失活修复剂由以下重量份数比的各组分制成：
高岭土20～30，膨润土20～30，硅藻土40～60，羟乙基纤维素0.2～0.5，水溶性钒化合物0.5～10，水溶性钨化合物2～16，分散剂N0.1～0.2。
所述水溶性钒化合物选用V2O5或偏钒酸铵。
所述水溶性钨化合物选用WO3或仲钨酸铵。
所述分散剂N选用二萘基甲烷二磺酸钠或亚甲基双萘磺酸钠。
所述SCR脱硝催化剂失活修复工艺，其特征在于它包括以下步骤：
a.用不小于0.5m/s流速的纯净水洗去SCR催化剂表面的固体沉积物；
b.将含2～5％(W/V)HCl和0.1～0.2％(W/V)分散剂N的盐酸溶液以不小于0.2m/s的流速清洗SCR催化剂表面的碱金属氧化物；
c.将粘度为500～2000mpa.s的上述SCR脱硝催化剂失活修复剂涂覆于失活的SCR脱硝催化剂表面后干燥固化，使固化后的SCR脱硝催化剂失活修复剂膜层厚度在80～180微米。
所述干燥固化过程采用自然干燥固化后，在350～650℃下加热固化。
本发明取得的技术进步：
由于烟气中有毒物质如砷、汞等对催化剂的毒害和烟气中的还原成分的作用，可将五价钒还原为四价钒而引起SCR催化剂失活，传统的复活方法无法使催化剂复活，采用本发明修复剂及其修复工艺后，可将传统工艺无法复活的催化剂再次复活。除采用常规的水洗、酸洗工艺，将催化剂表面清理干净后，在失活的SCR催化剂表面沉积一层钒化物和钨化物膜层，该膜层以高岭土、膨润土和硅藻土为骨架，钒化物和钨化物吸附或沉积在骨架或微孔中，使得失活的催化剂复活。达到为发电企业减低成本，防止废弃SCR废催化剂对环境的二次污染，具有极高的经济价值和环保价值。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：将各不小于1000目的20kg高岭土、20kg膨润土、40kg硅藻土与0.2kg羟乙基纤维素粘合剂混匀，将0.5kg V2O5和2kg WO3加水溶解后的混合水溶液加入上述混合物中，然后再搅拌均匀后加水稀释，使稀释后混合物的粘度达到500～2000mpa.s后即可用于失活SCR脱硝催化剂的修复。其修复过程如下：
a.用不小于0.5m/s流速的纯净水洗去失活的SCR催化剂表面的固体沉积物；
b.再将含2～5％(W/V)HCl和0.1～0.2％(W/V)分散剂N的盐酸溶液以不小于0.2m/s的流速清洗失活的SCR催化剂表面的碱金属氧化物，使其表面碱金属氧化物KO和NaO达到或接近零；
c.将上述配制好的粘度为500～2000mpa.s的SCR脱硝催化剂失活修复剂喷涂或刷涂于失活的SCR脱硝催化剂表面后自然干燥固化，然后放置于烟道随炉内升温固化，或于350～450℃的干燥炉中加热固化，使固化后的SCR脱硝催化剂失活修复剂膜层厚度在80～180微米即可。
实施例2：本实施例与实施例1不同之处是：
将各不小于1000目的30kg高岭土、30kg膨润土、60kg硅藻土与0.5kg羟乙基纤维素粘合剂混匀，将10kg V2O5和16kg WO3加水溶解后的混合水溶液加入上述混合物中，然后再搅拌均匀后加水稀释，使稀释后混合物的粘度达到500～2000mpa.s后即可用于失活SCR脱硝催化剂的修复。其修复过程如下：
a.用不小于0.5m/s流速的纯净水洗去失活的SCR催化剂表面的固体沉积物；
b.将含2～5％(W/V)HCl和0.1～0.2％(W/V)分散剂N的盐酸溶液以不小于0.2m/s的流速清洗失活的SCR催化剂表面的碱金属氧化物，使其表面碱金属氧化物KO和NaO达到或接近零；
c.将上述配制好的粘度为500～2000mpa.s的SCR脱硝催化剂失活修复剂喷涂或刷涂于失活的SCR脱硝催化剂表面后自然干燥固化，然后放置于烟道随炉内升温固化，或于350～450℃的干燥炉中加热固化，使固化后的SCR脱硝催化剂失活修复剂膜层厚度在80～180微米即可。
实施例3：本实施例与实施例1不同之处是：
将各不小于1000目的25kg高岭土、25kg膨润土、50kg硅藻土与0.3kg羟乙基纤维素粘合剂混匀，将6kg V2O5和10kg WO3加水溶解后的混合水溶液加入上述混合物中，然后再搅拌均匀后加水稀释，使稀释后混合物的粘度达到500～2000mpa.s后即可用于失活SCR脱硝催化剂的修复。其修复过程如下：
a.用不小于0.5m/s流速的纯净水洗去失活的SCR催化剂表面的固体沉积物；
b.将含2～5％(W/V)HCl和0.1～0.2％(W/V)分散剂N的盐酸溶液以不小于0.2m/s的流速清洗失活的SCR催化剂表面的碱金属氧化物，使其表面碱金属氧化物KO和NaO达到或接近零；
c.将上述配制好的粘度为500～2000mpa.s的SCR脱硝催化剂失活修复剂喷涂或刷涂于失活的SCR脱硝催化剂表面后自然干燥固化，然后放置于烟道随炉内升温固化，或于350～450℃的干燥炉中加热固化；使固化后的SCR脱硝催化剂失活修复剂膜层厚度在80～180微米即可。
实施例4：本实施例与实施例1不同之处是：
将各不小于1000目的20kg高岭土、20kg膨润土、40kg硅藻土与0.2kg羟乙基纤维素做粘合剂混匀，将1kg偏钒酸铵和6kg仲钨酸铵加水溶解后的混合水溶液加入上述混合物中，然后再搅拌均匀后加水稀释，使稀释后混合物的粘度达到600mpa.s后即可用于失活SCR脱硝催化剂的修复。其修复过程如下：
a.用不小于0.5m/s流速的纯净水洗去失活的SCR催化剂表面的固体沉积物；
b.将含2～5％(W/V)HCl和0.1～0.2％(W/V)分散剂N的盐酸溶液以不小于0.2m/s的流速清洗失活的SCR催化剂表面的碱金属氧化物，使其表面碱金属氧化物KO和NaO达到或接近零；
c.将上述配制好的粘度为500～2000mpa.s的SCR脱硝催化剂失活修复剂喷涂或刷涂于失活的SCR脱硝催化剂表面后自然干燥固化，然后在600～650℃的干燥炉中下加热固化，使固化后的SCR脱硝催化剂失活修复剂膜层厚度在80～180微米即可。
实施例5：本实施例与实施例1不同之处是：
将各不小于1000目的25kg高岭土、25kg膨润土、50kg硅藻土与0.3kg羟乙基纤维素做粘合剂混匀，将8kg偏钒酸铵和16kg仲钨酸铵加水溶解后的混合水溶液加入上述混合物中，然后再搅拌均匀后加水稀释，使稀释后混合物的粘度达到500～2000mpa.s后即可用于失活SCR脱硝催化剂的修复。其修复过程如下：
a.用不小于0.5m/s流速的纯净水洗去失活的SCR催化剂表面的固体沉积物；
b.将含2～5％(W/V)HCl和0.1～0.2％(W/V)分散剂N的盐酸溶液以不小于0.2m/s的流速清洗失活的SCR催化剂表面的碱金属氧化物使其表面碱金属氧化物KO和NaO达到或接近零；
c.将上述配制好的粘度为500～2000mpa.s的SCR脱硝催化剂失活修复剂喷涂或刷涂于失活的SCR脱硝催化剂表面后自然干燥固化，然后在600～650℃的干燥炉中下加热固化，使固化后的SCR脱硝催化剂失活修复剂膜层厚度在80～180微米即可。
实施例6：本实施例与实施例1不同之处是：
将各不小于1000目的30kg高岭土、30kg膨润土、60kg硅藻土与0.5kg羟乙基纤维素做粘合剂混匀，将6kg偏钒酸铵和10kg仲钨酸铵加水溶解后的混合水溶液加入上述混合物中，然后再搅拌均匀后加水稀释，使稀释后混合物的粘度达到500～2000mpa.s后即可用于失活SCR脱硝催化剂的修复。其修复过程如下：
a.用不小于0.5m/s流速的纯净水洗去失活的SCR催化剂表面的固体沉积物；
b.将含2～5％(W/V)HCl和0.1～0.2％(W/V)分散剂N的盐酸溶液以不小于0.2m/s的流速清洗失活的SCR催化剂表面的碱金属氧化物使其表面碱金属氧化物KO和NaO达到或接近零；
c.将上述配制好的粘度为500～2000mpa.s的SCR脱硝催化剂失活修复剂喷涂或刷涂于失活的SCR脱硝催化剂表面后自然干燥固化，然后在600～650℃的干燥炉中下加热固化，使固化后的SCR脱硝催化剂失活修复剂膜层厚度在80～180微米即可。
Claims (6)
1.一种SCR脱硝催化剂失活修复剂，其特征在于它由以下重量份数比的各组分制成：
高岭土20～30，膨润土20～30，硅藻土40～60，羟乙基纤维素0.2～0.5，水溶性钒化合物0.5～10，水溶性钨化合物2～16，分散剂N0.1～0.2。
2.根据权利要求1所述的SCR脱硝催化剂失活修复剂，其特征在于所述水溶性钒化合物选用V2O5或偏钒酸铵。
3.根据权利要求1所述的SCR脱硝催化剂失活修复剂，其特征在于所述水溶性钨化合物选用WO3或仲钨酸铵。
4.根据权利要求1所述的SCR脱硝催化剂失活修复剂，其特征在于所述分散剂N选用二萘基甲烷二磺酸钠或亚甲基双萘磺酸钠。
5.一种如权利要求1所述的SCR脱硝催化剂失活修复工艺，其特征在于它包括以下步骤：
a.用不小于0.5m/s流速的纯净水洗去SCR催化剂表面的固体沉积物；
b.将含2～5％(W/V)HCl和0.1～0.2％(W/V)分散剂N的盐酸溶液以不小于0.2m/s的流速清洗SCR催化剂表面的碱金属氧化物；
c.将粘度为500～2000mpa.s的上述SCR脱硝催化剂失活修复剂涂覆于失活的SCR脱硝催化剂表面后干燥固化，使固化后的SCR脱硝催化剂失活修复剂膜层厚度在80～180微米。
6.根据权利要求5所述的SCR脱硝催化剂失活修复工艺，其特征在于所述干燥固化过程采用自然干燥固化后，在350～650℃下加热固化。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410377332.1A CN104128212A (zh) | 2014-08-01 | 2014-08-01 | Scr脱硝催化剂失活修复剂及其失活再生工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410377332.1A CN104128212A (zh) | 2014-08-01 | 2014-08-01 | Scr脱硝催化剂失活修复剂及其失活再生工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104128212A true CN104128212A (zh) | 2014-11-05 |
Family
ID=51801211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410377332.1A Pending CN104128212A (zh) | 2014-08-01 | 2014-08-01 | Scr脱硝催化剂失活修复剂及其失活再生工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104128212A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105797789A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-07-27 | 浙江海亮环境材料有限公司 | 一种脱硝催化剂的再生方法 |
| CN106238070A (zh) * | 2016-08-22 | 2016-12-21 | 神华集团有限责任公司 | 脱硝催化剂的再生液及其制备方法以及脱硝催化剂的再生方法 |
| CN107413394A (zh) * | 2016-05-24 | 2017-12-01 | 北京清树科技发展有限公司 | 一种失效scr脱硝催化剂的再生方法 |
| CN111271157A (zh) * | 2015-07-09 | 2020-06-12 | 优美科股份公司及两合公司 | 从发动机废气中除去颗粒物和有害化合物的系统 |
| CN111701585A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-09-25 | 重庆大学 | 一种废旧脱硝催化剂的资源化利用工艺 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102935388A (zh) * | 2012-10-22 | 2013-02-20 | 广东电网公司电力科学研究院 | 一种失活scr脱硝催化剂的抗毒再生液及其制备方法 |
| CN102974405A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 成都东方凯特瑞环保催化剂有限责任公司 | 一种scr脱硝催化剂再生液及其制备和再生方法 |
| CN103551209A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-02-05 | 广东电网公司电力科学研究院 | 用于scr烟气脱硝催化剂的活化再生液及其制备方法 |
| CN103816946A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-28 | 无锡华光新动力环保科技股份有限公司 | 再生scr脱硝催化剂的清洗液及再生scr脱硝催化剂的方法 |
| CN103878034A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-06-25 | 李灏呈 | 一种砷和磷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法 |
-
2014
- 2014-08-01 CN CN201410377332.1A patent/CN104128212A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102935388A (zh) * | 2012-10-22 | 2013-02-20 | 广东电网公司电力科学研究院 | 一种失活scr脱硝催化剂的抗毒再生液及其制备方法 |
| CN102974405A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-03-20 | 成都东方凯特瑞环保催化剂有限责任公司 | 一种scr脱硝催化剂再生液及其制备和再生方法 |
| CN103551209A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-02-05 | 广东电网公司电力科学研究院 | 用于scr烟气脱硝催化剂的活化再生液及其制备方法 |
| CN103816946A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-28 | 无锡华光新动力环保科技股份有限公司 | 再生scr脱硝催化剂的清洗液及再生scr脱硝催化剂的方法 |
| CN103878034A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-06-25 | 李灏呈 | 一种砷和磷中毒选择性催化还原脱硝催化剂的再生方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111271157A (zh) * | 2015-07-09 | 2020-06-12 | 优美科股份公司及两合公司 | 从发动机废气中除去颗粒物和有害化合物的系统 |
| CN111271157B (zh) * | 2015-07-09 | 2022-04-08 | 优美科股份公司及两合公司 | 从发动机废气中除去颗粒物和有害化合物的系统 |
| CN105797789A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-07-27 | 浙江海亮环境材料有限公司 | 一种脱硝催化剂的再生方法 |
| CN107413394A (zh) * | 2016-05-24 | 2017-12-01 | 北京清树科技发展有限公司 | 一种失效scr脱硝催化剂的再生方法 |
| CN106238070A (zh) * | 2016-08-22 | 2016-12-21 | 神华集团有限责任公司 | 脱硝催化剂的再生液及其制备方法以及脱硝催化剂的再生方法 |
| CN106238070B (zh) * | 2016-08-22 | 2019-05-28 | 神华集团有限责任公司 | 脱硝催化剂的再生液及其制备方法以及脱硝催化剂的再生方法 |
| CN111701585A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-09-25 | 重庆大学 | 一种废旧脱硝催化剂的资源化利用工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104128212A (zh) | Scr脱硝催化剂失活修复剂及其失活再生工艺 | |
| Qi et al. | Heavy metal poisoned and regeneration of selective catalytic reduction catalysts | |
| CN204555717U (zh) | 一种水泥窑尾中温烟气scr脱硝装置 | |
| CN105536883B (zh) | 采用等离子体处理失效scr脱硝催化剂的干法再生方法 | |
| CN107243256A (zh) | 烟气除尘脱硝一体化的催化陶瓷过滤器 | |
| CN102658215B (zh) | 一种scr烟气脱硝催化剂再生方法 | |
| CN103157505B (zh) | 一种Cu-SSZ-13催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN102389838B (zh) | 一种scr脱硝催化剂在线清洗的装置及其清洗工艺 | |
| CN202224063U (zh) | 一种催化剂在线清洗的装置 | |
| CN103949291B (zh) | 脱硝催化剂再生液、再生液制备方法及催化剂再生方法 | |
| CN102764675A (zh) | 一种用于燃煤烟气脱硝催化剂活性再生的配方 | |
| CN102059156B (zh) | 脱硝催化剂再生液及其再生方法 | |
| CN103878035B (zh) | 一种钒、钛基选择性催化还原脱硝催化剂的再生液 | |
| WO2015158139A1 (zh) | 一种有效抑制so2氧化的脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN104841420A (zh) | 脱硝催化剂活性母液的制备方法及其应用 | |
| CN203494378U (zh) | 水泥回转窑NOx控制的SCR脱硝装置 | |
| CN204724003U (zh) | 锅炉烟气脱硝的净化系统 | |
| JP2013049020A (ja) | 脱硝触媒の再生方法及び重質油焚き燃焼装置の運転方法 | |
| CN104190479A (zh) | 一种微波辅助脱硝催化剂的再生方法 | |
| CN103736481A (zh) | CeO2-MoO3/石墨烯低温脱硝催化剂及制备方法 | |
| CN104549562A (zh) | 一种脱硝催化剂的清洗再生工艺 | |
| CN109894108A (zh) | 一种低温高效scr脱硝催化剂 | |
| CN105149015A (zh) | 汽车尾气净化器修复涂料及其制备方法 | |
| CN105665037A (zh) | 一种失活scr脱硝催化剂的再生活化处理方法 | |
| WO2018214360A1 (zh) | 一种用于钙中毒脱硝催化剂的中性络合清洗液及再生方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Jiao Zhanfu Document name: Notification of an Office Action |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Jiao Zhanfu Document name: Notification that Application Deemed to be Withdrawn |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20141105 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |