CN104114031A - 用于处理植物残渣的方法 - Google Patents

用于处理植物残渣的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104114031A
CN104114031A CN201380007106.8A CN201380007106A CN104114031A CN 104114031 A CN104114031 A CN 104114031A CN 201380007106 A CN201380007106 A CN 201380007106A CN 104114031 A CN104114031 A CN 104114031A
Authority
CN
China
Prior art keywords
residue
biogas
weight
shell
plant residue
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380007106.8A
Other languages
English (en)
Inventor
T·洛穆勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bu Le Bart Ltd Co
Buehler Barth GmbH
Original Assignee
Bu Le Bart Ltd Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bu Le Bart Ltd Co filed Critical Bu Le Bart Ltd Co
Publication of CN104114031A publication Critical patent/CN104114031A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P5/00Preparation of hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
    • C12P5/02Preparation of hydrocarbons or halogenated hydrocarbons acyclic
    • C12P5/023Methane
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A23L2/52Adding ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L25/00Food consisting mainly of nutmeat or seeds; Preparation or treatment thereof
    • A23L25/30Mashed or comminuted products, e.g. pulp, pastes, meal, powders; Products made therefrom, e.g. blocks, flakes, snacks; Liquid or semi-liquid products
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L25/00Food consisting mainly of nutmeat or seeds; Preparation or treatment thereof
    • A23L25/40Fermented products; Products treated with microorganisms or enzymes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/20Reducing nutritive value; Dietetic products with reduced nutritive value
    • A23L33/21Addition of substantially indigestible substances, e.g. dietary fibres
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/20Reducing nutritive value; Dietetic products with reduced nutritive value
    • A23L33/21Addition of substantially indigestible substances, e.g. dietary fibres
    • A23L33/22Comminuted fibrous parts of plants, e.g. bagasse or pulp
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L7/00Cereal-derived products; Malt products; Preparation or treatment thereof
    • A23L7/10Cereal-derived products
    • A23L7/104Fermentation of farinaceous cereal or cereal material; Addition of enzymes or microorganisms
    • A23L7/107Addition or treatment with enzymes not combined with fermentation with microorganisms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L7/00Cereal-derived products; Malt products; Preparation or treatment thereof
    • A23L7/10Cereal-derived products
    • A23L7/115Cereal fibre products, e.g. bran, husk
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L7/00Cereal-derived products; Malt products; Preparation or treatment thereof
    • A23L7/10Cereal-derived products
    • A23L7/152Cereal germ products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M21/00Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses
    • C12M21/04Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses for producing gas, e.g. biogas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M45/00Means for pre-treatment of biological substances
    • C12M45/06Means for pre-treatment of biological substances by chemical means or hydrolysis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23GCOCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G1/00Cocoa; Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23VINDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Seeds, Soups, And Other Foods (AREA)
  • Apparatuses For Bulk Treatment Of Fruits And Vegetables And Apparatuses For Preparing Feeds (AREA)
  • Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)

Abstract

本发明涉及用于处理植物残渣的方法和设备,尤其用于处理种子和坚果的壳、进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳和稻谷残渣。该方法包括以下方法步骤:(i)提供植物残渣,其含有至少20重量%的壳成分,(ii)至少部分水解植物残渣的组成成分,尤其是至少部分水解和/或发酵碳水化合物、脂肪和/或蛋白质。接着,可进行含有可溶性组成成分的液相和固相的分离。该固体部分可用作膳食纤维,该液相可用作生物气体设备的装料。

Description

用于处理植物残渣的方法
技术领域
本发明涉及用于处理植物残渣的方法和设备,尤其是处理种子和坚果的壳、进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳和稻谷残渣。
背景技术
由现有技术公开了很多提议,向食物饮品中添加不可消化的植物纤维如麸皮、羧甲基纤维素、果胶层覆纤维素、木质素、半纤维素、戊聚糖、橡胶和果胶。
来自可可豆壳和其它植物成分如谷物壳、稻粒残渣、胚芽和/或坚果的食物纤维例如因其纤维素成分而也被认为是可能有的食物成分。
可可豆的外壳被称为可可豆壳,也称作种皮。在收获之后,可可果实平均被发酵六天,在这里,果肉脱离豆子,然后豆子生成其所希望的味道和棕色色泽。接着,这些豆子被干燥、清洁和烘焙。豆壳被打碎并与这些豆子分离。
可可豆壳常被视为废料。但可可豆壳也包含有价值的成份例如像多元酚(1-2%)、生物碱如可可豆碱(1-2%)、维他命如维他命D、矿物质、氨基酸和可溶的及不可溶的膳食纤维。这些可可豆壳仍然包含达到6%的脂肪。
在食品中使用可可豆壳在许多地方在法律上受到限制。虽然自从实施欧盟规程2000/36/EG(2000)以来例如在德国不再限定最高量,但生产者和消费者还是关注对壳份量的监督,因为这些壳可能含有不利于健康的物质如农药、微生物、真菌毒素、自由脂肪酸(FFA)和重金属,而且这些壳可造成对辊式破碎机座的伤害。
此外,尤其是可可豆壳纤维大多具有溶胀性能或凝胶化特性。它们可以结合脂肪和水,进而会影响到添加有它们的混合物的粘度。因此,这些可可豆壳纤维直到现在只适合用在少数某些食品中。可可豆壳纤维在发酵食品如奶酪中的使用例如在EP2174555中被示出。
还已知的是将可可豆壳用在芳香饮料、可可产品、覆盖物、肥料和动物饲料中。
从可可豆壳中提取食物纤维例如在EP0068229中被示出,在这里,可可豆壳被水洗、干燥和碾碎。为了改善促消化特性,精磨而成的最终产品应被添加至食物饮品中。
可可豆壳的机械碾碎装置由EP1733624公开。该公开文献示出一种可可豆壳碾碎方法,其中,可可豆壳在也被称为“喷射碾磨机”的涡流处理装置中在输入空气中被一起拖走,然后被磨碎。其它方法如在风筛碾磨机中磨碎也是可行的,但导致更严重的机器磨损。
可可豆壳提取物的应用也是已知的。食品色素例如可以根据US4156030通过用酸酒精溶液提取来获得。
色素可根据US4532147也借助于含水酒精被提取。
通过用碱化试剂处理可可豆壳来提供巧克力食用香料,就如EP2174557所示。
已知用于提供食品添加物的巧克力壳处理方法首先改变可可豆纤维周围环境,但成分基本没变。未发生有针对性地分离出不期望有的成分。尤其是,对溶胀性能或凝胶化特性负责的黏液包含蛋白质和糖,它们不能用传统技术如碱化和/或水处理被分离出。
另外,EP0328019公开了一种方法,借此由高品质的原材料提供用于生产富含食物纤维的巧克力产品的有营养的可可食物纤维。
为此,具有低脂肪含量的可可粉或压饼(抽出可可脂的可可溶液)被酶处理,在淀粉分解时附带产生的淀粉分解产物被分离出,固体残渣被冲洗和干燥。
在传统巧克力生产过程中附带产生约15-20%(重量)的可可豆壳废料。
其它植物性食品的残渣如其它种子和坚果如稻谷、谷物、豆子和胚芽的壳的情况类似。这些壳同样在传统生产过程以可观的量附带产生。这些壳一般含有脂肪,这些脂肪氧化,因而不适于消化。
发明内容
因此提出以下任务,提出一种用于进一步处理植物残渣的方法,借此克服已知方法的缺点并提供有价值的最终产品。
该任务通过根据权利要求1的方法来完成。该方法用于处理植物残渣,尤其是种子和坚果的壳,进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳以及稻谷残渣、含油的胚芽和坚果的残渣。这些植物残渣将通过本发明方法变得有价值。尤其是利用该方法制造膳食纤维和/或用于生物气体设备的原材料。
膳食纤维在此是指不易消化的适用于食品的植物纤维。
本发明的方法包括以下方法步骤:(i)提供壳含量至少为5重量%、尤其是20重量%、进一步尤其是至少50重量%、还尤其是至少90重量%的植物残渣,(ii)至少部分水解且尤其是至少部分发酵植物残渣的组成成分,尤其是至少部分水解碳水化合物、脂肪和/或蛋白质,以及(iii)尤其是分离具有溶解的成分的液相和固相。
最好与水解同时发生发酵,发酵时在尤其是厌氧过程中产生CO2、CH4、NH3和/或其它气体(如N2、O2、H2S、H2)。因此,在本申请中水解总是指水解或者水解和同时发酵。
或者,该任务通过以下方法来完成,其中,(i)提供壳含量为至少5重量%、尤其是20重量%、进一步尤其是至少50重量%、还尤其是至少90重量%的植物残渣,然后(ii)将该植物残渣至少部分发酵,尤其是至少部分水解碳水化合物、脂肪和/或蛋白质。接着,可以进行固相和含有溶解的成分的液相的分离。
本发明方法超出单纯冲洗该残渣,尤其在细菌生长过程中进行发酵。
在一个优选实施例中,本发明的方法包含一个方法步骤,在该方法步骤中检查是否确实发生发酵。例如查明气体是否产生,尤其是CO2、CH4和/或NH3是否产生。为此,例如可以测量气体压力在该过程中是否上升,是否产生某些气体或一定的气体量,例如CO2、CH4、NH3和/或液相中的O2分压如何变化。作为补充或替代,可以测量液相的光密度(OD600)。光密度是存在微生物的衡量标准。
作为替代或者同时,可以进行用于要查明的气体的验证反应。
在本方法中,水解尤其是指这样的工艺过程,在这里,植物残渣中的至少3重量%、优选5重量%、更优选至少10重量%、进一步优选至少30重量%的蛋白质、脂肪和/或碳水化合物被分解。
亲水性强的黏液同样通过本发明方法被分解。因此,可可豆壳包含黏液,该黏液可超过自身重量的400%容纳在水中,这将对最终产品性能如流变产生干扰性影响。
用于本方法的原材料是植物残渣,其通常作为废料出现在传统生产过程中,例如在烘焙从可可豆中分离的种子壳之前或之后,种子壳也称为可可豆壳,在烘焙稻粒的、玉米粒的、咖啡豆的、小麦粒或其它谷粒的残渣之前或之后。
因为在传统生产过程中残渣中有价值的成分没有被完全分离出,故废料成分也总含有一定百分比的有价值成分,即果核、果肉、胚芽或豆子。该成分例如可以在生产装料开始或结束时甚至更大。根据本发明,植物残渣含有至少20重量%、尤其至少50重量%、进一步尤其至少90重量%的壳成分。
在水解过程中通过水分子的冲积实现化学成分的分解。在发酵时实现有机材料如糖、蛋白质、脂肪和黏液的分解,或者分解为更小的成分如短链糖、自由氨基酸、CO2和水。
一方面,在含水溶液中,所述植物残渣的本来就可溶的成分进入溶液中,而另外那些先通过水解而成为可溶成分的成分也进入溶液中。
在本发明方法的一个优选实施例中,在步骤(ii),固相的脂肪含量与在步骤(i)中提供的植物残渣的脂肪含量相比被减少了至少70%。
作为替代或补充,与在步骤(i)中提供的在植物残渣中的所述比例相比,固相的非水溶性成分与水溶性成分的比例提高了至少20%。
这些进入到溶液的成分优选在随后的残渣液相和固相的分离过程中被分离。
分离优选通过过滤、通过离心分离、通过沉降和/或通过干燥实现。
悬浮液最好用螺旋输送机构、挤出机或螺旋压榨机被引导经过金属孔板,其中大部分液体流走。随后,团块物在压力下被压缩,在此达到了约12重量%的剩余水分含量。
接着,该团块物在加热和/或干燥空气送风条件下被干燥,从而剩下3-4重量%的剩余水分含量。最终的物质可被进一步加工,该物质例如可易磨碎。
该固相显著具有与作为水解原材料的植物残渣相比少许多的水溶性盐含量、更少的蛋白质、更少的脂肪和更少的纤维素。此外,黏液含量减小。该固相基本由非水溶性的即尽可能不易消化的纤维组成。相对无异味的、如果是可可豆壳则呈棕色的固相可作为食物纤维来添加。该固相实际上不再凝胶化并显示出更好的磨碎特性。该产品持久性被提高,因为对自发腐烂和氧化负责的原料在本发明方法中已经被分解了。
同样,有害物质例如农药和真菌毒素可通过发酵被显著减少。因为在步骤(ii)中产生酸性介质,故重金属也可被更好地分解除去。
通过添加营养物质,可利用水解和随后的水溶性成分分离来产生500:15:5:3的宏观营养物质比例(C:N:P:S,即碳、氮、磷和硫的数量比),C:N比例优选在10和45之间。
为了水解和/或发酵,最好在溶剂尤其是水中制造植物残渣的悬浮液,尤其是利用达到40重量%的干燥物质含量。
水解和/或发酵优选在可关闭的、可调温的和可承受压力的罐中进行。通常可在罐中处理100-300立方米的悬浮液。
悬浮液优选用中等搅拌速度来混匀,从而产生尽量均匀的混合物。搅拌用于充分的物质交换和避免沉淀。水解和/或发酵过程所用时间越长,搅拌速度可越低。该过程进行得越快,搅拌速度必须越高。
合适的温度和压力条件促进了水解和/或发酵。水解和/或发酵最好在罐中、在25℃和40℃之间且尤其是在30℃和38℃之间的温度且在环境压力下发生。
或者,水解且尤其是发酵在45℃和60℃之间且尤其是在50℃和55℃之间的温度且在环境压力下发生。
水解和/或发酵通常需要7天以内的时间,优选5天以内,进一步优选1-2天内,尤其是至少3小时。
此外,酶且尤其是水解酶如脂肪酶、淀粉酶和蛋白酶的添加促进了水解和/或发酵。水解酶尤其负责生物分子即糖类、蛋白质和脂肪的催化水解作用,它们被分解为其组成成分。
因此,水解和/或发酵最好是酶促发生。
大多数的水解和/或发酵在反应在酸性介质或碱性介质中进行时更有效率且更快速地进行。
在本发明方法的一个优选实施例中,水解和/或发酵在添加酸且尤其是有机酸如醋酸或甲酸或者在添加碱且尤其是磷酸盐缓冲剂、碳酸盐缓冲剂、NaOH或KOH的情况下进行。
此时,尤其调节出在3.0和6.5之间且优选在3.5和5.5之间的pH值。
通常,pH值在水解和/或发酵期间从约7下降到约3.5。
水解和/或发酵也可在微生物作用下进行。为此,一方面可利用待水解材料的现有植物区系,或者有目的地添加能水解的微生物。为了水解,最好在本发明方法中添加微生物,尤其是用于混合肥料的预防接种细菌,尤其是以1/10000(细菌溶液比悬浮液)、优选是1/1000的量添加。
该方法产物的一部分且尤其是液相的一部分可作为培养液被用于其它原材料的处理。
为了准备要用在食品生产中的固相,在随后的步骤中最好冲洗、杀菌和/或干燥该固体成分。
杀菌可在烘烤机中进行,在烘烤机中热处理同时负责杀菌和干燥。
优选附加磨碎该固体成分。这可发生在冲洗、干燥和杀菌之前,在干燥或甚至在冲洗之前。
可以附加地给该固体成分着色,例如通过碱化。
由可可豆壳的水解和/或发酵得到的固相即富含食物纤维的可可材料适于补加在巧克力、化合物和/或填料(如黑巧克力和尤其是用于成形的巧克力和巧克力糖浆)、可可饮料、甜食块、巧克力涂层和焙制食品的生产中。
已知的是,纤维素在对甲烷形成最佳的7.5的pH值时几乎不能被分解。因此,含纤维的生物通常先被水解和发酵,接着开始生物气体发酵。
不可分解的纤维且尤其是纤维素已从在本发明方法中产生的液相中被抽走。该液相主要含有内容物质,其呈对于生成甲烷细菌是可反应的形态。因此,该液相可直接用于生物气体制造。
因此,作为其它方法步骤,本发明的方法最好包括将该液相作为富含能量液体转送到生物气体设备中。
此外,该任务将通过将来自上述方法的过程产物的固体成分用作膳食纤维的用途来完成。
此外,该任务将通过将来自上述方法的过程产物的液体成分用于生物气体设备的装料且尤其是用于产生电流的用途来完成。
在生物气体产生时,在厌氧条件下(在排除空气条件下)微生物为了其新陈代谢利用了储存在碳水化合物、糖、脂肪和蛋白质中的化学能。生物气体获得分为四个阶段:
在水解阶段,借助酶把促起发酵的细菌聚合化合物如蛋白质、脂肪和碳水化合物分解为简单的成分(单体)如氨基酸、葡萄糖和脂肪酸。厌氧细菌通常参与其中。
在酸形成阶段,进行发酵和酸形成。溶解的物质将通过促起发酵的细菌被分解为有机酸(醋酸、丙酸、丁酸)、低等酒精、醛类、氢气、二氧化碳和其它气体如氨气和硫化氢。这个过程一直进行到细菌因其自身分解产物妨碍其分解过程为止(低pH值)。
所谓的第三产醋酸菌阶段建立在发酵(酸化)和甲烷形成之间的结合环节。在此,该组成成分通过产醋酸菌被如此处理,即,产甲烷菌可将其转化为甲烷。该反应吸热,所以必须提供热量。
在产生甲烷的第四阶段,醋酸通过极度氧气敏感的产甲烷菌分裂为甲烷、二氧化碳和水。水在液化期间从生物气体混合物中被取走。
30%已知的产甲烷菌使用氢气和二氧化碳用于其新陈代谢,因此通过氢气与之前形成的二氧化碳的反应负责低的氢气分压。低的氢气分压对于醋酸菌的存在是不可缺少的,尽管醋酸菌自身也产氢气。因此,产甲烷菌和产醋酸菌共生。
生成的气体在气体储存器内中间缓冲后总是在中央供暖站中被用于产生电流和/或热量。或者,生成的气体可在热工艺过程中直接用于燃烧,例如在烘烤机加热中。
在该生物气体设备中的期望气体产量为每吨可可豆壳在460和500标准立方米之间(460-500Nm3/t),如果甲烷浓度达到60%±5%。
此外,本发明所基于的任务将通过将来自上述方法的过程产物的液体成分用于食品且尤其是能量饮料的原材料或添加剂的用途来完成。
该液相含有易消化的成分。该成分在杀菌后马上被用作食品且尤其是动物的精饲料或能量饮料的原材料或添加剂。
此外,本发明所基于的任务将通过一种尤其是如上所述的方法来完成,其用于处理植物残渣,尤其是种子和坚果的壳,进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳以及稻谷残渣、含油的胚芽和坚果的残渣,其中,在生物气体设备中由至少一部分植物残渣制造生物气体,并且至少一部分生物气体用于在制造和/或加工产品时提供能量,在所述制造和/或加工中植物残渣有剩余,该植物残渣本身按照所述方法被处理。
生物气体最好直接被用在热燃烧过程中,优选用在烘烤机中。
在该方法的一个优选实施例中,在该产品的制造和/或加工中,例如在烘烤可可豆时或在制造可可核碎块时,除了由植物残渣的生物气体提供的能量之外,不供给其它能量。
因此,该方法是用于处理植物性产品尤其是可可豆的自主方法。
根据本发明的方法在以下设备中进行,该设备具有:
-生产装置,尤其是烘烤机、或者烘烤机和水解箱、或者烘烤机和发酵反应器,
-生物气体箱,
-供给机构,可借此从该生产装置转送至少一部分植物残渣到该生物气体箱,和
-生物气体应用机构,在该机构中,从在生物气体箱中获得的生物气体可获得用于使该生产装置运行的能量。
可选地,设有循环装置用于将被送入生物气体箱的植物残渣的一部分送回该生产装置。
该生产装置和该生物气体箱优选在空间上紧密相邻,从而可使用管道或带材作为供给机构。
根据该生产需要哪种能量形式,该生物气体应用机构例如可以是电流产生装置或燃烧器。生物气体应用机构可被整合在该生产装置中,例如以燃烧器形式作为烘烤机的一部分。
例如出现在烘烤机中的植物残渣尤其如上所述可以先在水解箱中进行水解,或者在发酵反应器中进行发酵。接着,从生物气体箱中的液相获得生物气体。
或者,可以在水解或发酵期间已经产生生物气体,其优选被利用在该生物气体应用机构中。
为此,该水解箱或发酵反应器和生物气体箱可形成一个空间单元,或者该水解箱或发酵反应器为作为生物气体箱来构成。
此外,该任务通过一种膳食纤维完成,其从植物残渣且尤其是种子和坚果的壳、进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳以及稻谷残渣、含油的胚芽和坚果的残渣中获得,尤其是在如上所述的方法中,其中该纤维具有小于5重量%、尤其是小于2.5重量%的脂肪含量和/或大于6.5的非水溶性食物纤维与水溶性食物纤维的重量比例。
具体实施方式
含有约1.5±1重量%的脂肪、4.5±2.5重量%的水、11±6重量%的蛋白质、23±7重量%的纤维素和戊聚糖以及8±3重量%灰的150千克可可豆壳被悬浮在3立方米体积的水解箱中的500升雨水中。根据可可豆壳是如何获得的以及还含有多少果实成分,脂肪含量还可高得多,如达到7重量%。
悬浮液被保持在约25℃或42℃的温度。每四小时强烈搅拌混合物1分钟。
在24小时潜伏期之后,固体和液体借助金属孔板在排除氧气情况下被分离,其中液体成分先被输送到同样3立方米体积的缓冲箱中。
固体部分在日光下被干燥至达到12重量%的剩余水分含量。此后用巴氏法消毒该固体并且热干燥,直到该固体具有小于5重量%的剩余水分。
随后磨碎到粉末颗粒大小,此时99.5%的颗粒有小于75微米的直径。
固态最终产品是富含食物纤维的可可材料。富含食物纤维的可可材料尤其适合添加在巧克力化合物和所谓填料(如夹心巧克力糖馅、甜食馅和/或面包馅)、可可饮料、甜食块、巧克力涂层和焙制食品的生产中。
通过该处理,脂肪含量被减少了70%。对于原材料,非水溶性食物纤维与水溶性食物纤维的比例约为5.5,对于最终产品,该比例大于19。
液相被输送入40立方米体积的第三生物气体箱中,该气体箱中盛有30立方米液体。随后,过量液体再被输送入第一箱,在该箱中再次添加新鲜的可可豆壳,然后开始水解。以这种方式形成闭式液体循环,其尤其是对于在少雨水地区的设备有利。或者为了水解可始终使用新鲜雨水。
该生物气体箱中的温度约为38-40℃或38-42℃。其产生2-5巴的生物气体压力。
每吨原材料可可豆壳(ODM,“有机干物质”)可得到485标准立方米的生物气体产量(485Nm3/t,ODM±10%),此时甲烷浓度为60%(±5%)。
生物气体产量足以用于使用于可可豆的烘烤机运行,初始量的可可豆壳出现在该烘烤机中。

Claims (18)

1.一种用于处理植物残渣、尤其是种子和坚果的壳且进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳以及稻谷残渣、含油的胚芽和坚果的残渣的方法,尤其用于制造膳食纤维和/或制造用于生物气体设备的原材料,其特征是具有以下方法步骤:
(i)提供植物残渣,其含有至少20重量%、尤其是至少30重量%、还尤其是至少50重量%且另外尤其是90重量%的壳成分,
(ii)至少部分发酵该植物残渣的组成成分,尤其是至少部分发酵碳水化合物、糖、脂肪和/或蛋白质。
2.尤其根据权利要求1所述的方法,用于处理植物残渣、尤其是种子和坚果的壳、进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳以及稻谷残渣、含油的胚芽和坚果的残渣,尤其用于制造膳食纤维和/或制造用于生物气体设备的原材料,其特征是具有以下方法步骤:
(i)提供植物残渣,其含有至少20重量%、尤其是至少30重量%、还尤其是至少50重量%、另外尤其是90重量%的壳成分,
(ii)至少部分水解且尤其是发酵该植物残渣的组成成分,至少部分水解且尤其是发酵碳水化合物、糖、脂肪和/或蛋白质。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在步骤(ii)中,该固相的脂肪比例与植物残渣的脂肪比例相关地被减少了至少70%,和/或与植物残渣中的所述比例相关,该固相中的非水溶性成分与水溶性成分的重量比例被提高了至少20%。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法,其特征是具有以下附加方法步骤,即,分离固相和含有溶解成分的液相。
5.根据前述权利要求之一所述的方法,其特征在于,对于步骤(ii),在溶剂且尤其是水中制造该植物残渣的悬浮液,尤其是干燥物质的重量比例达到40重量%的悬浮液。
6.根据前述权利要求之一所述的方法,其特征在于,步骤(ii)在箱中在25℃和55℃之间且尤其在25℃和40℃之间或在50℃和55℃之间的温度进行。
7.根据前述权利要求之一所述的方法,其特征在于,步骤(ii)在酶促条件下进行,尤其是在添加酶的条件下。
8.根据前述权利要求之一所述的方法,其特征在于,步骤(ii)在pH值在3.0和6.5之间、优选在3.5和5.5之间时进行,尤其是步骤(ii)在添加酸或碱的条件下进行,其中尤其是该pH值在步骤(ii)中下降。
9.根据前述权利要求之一所述的方法,其特征在于,对于步骤(ii),添加微生物且尤其是培养液。
10.根据前述权利要求4至9之一所述的方法,其特征在于,该固相被冲洗、杀菌和/或干燥。
11.根据前述权利要求之一所述的方法,其特征在于,该液相作为富含能量的液体被转送到生物气体设备。
12.根据前述权利要求之一所述的方法,其特征在于,在该方法中产生的生物气体被转送到生物气体应用机构中。
13.将来自根据权利要求1至12之一所述方法的过程产物的固体成分用作膳食纤维的用途。
14.将来自根据权利要求1至12之一所述方法的过程产物的液体成分用作生物气体设备的装料、尤其是用于产生电流的用途。
15.将来自根据权利要求1至12之一所述方法的过程产物的液体成分用作能量饮料的添加物的用途。
16.一种用于处理植物残渣、尤其是种子和坚果的壳、进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳以及稻谷残渣、含油的胚芽和坚果的残渣的方法,尤其根据权利要求1-12,具有下列步骤:
(i)在生物气体设备中由植物残渣的至少一部分制造生物气体,
(ii)将该生物气体的至少一部分用于在产品的生产和/或加工中提供能量,在所述生产和/或加工中植物残渣有剩余并且本身至少部分在该方法中被处理。
17.一种用于处理植物残渣、尤其是种子和坚果的壳、进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳以及稻谷残渣、含油的胚芽和坚果的残渣的设备,尤其是根据权利要求16,包括:
-生产装置,尤其是烘烤机、或者烘烤机和水解箱、或者烘烤机和发酵反应器,
-生物气体箱,
-供给机构,能通过该供给机构从该生产装置转送至少一部分植物残渣到该生物气体箱,和
-生物气体应用机构,其中能从在生物气体箱中获得的生物气体中获得使该生产装置运行的能量。
18.一种尤其是在根据权利要求1至12之一所述的方法中从植物残渣、尤其是种子和坚果的壳、进一步尤其是可可豆壳、谷物种子壳以及稻谷残渣、含油的胚芽和坚果的残渣中获得的膳食纤维,其特征在于,该纤维具有小于5重量%、尤其是小于2.5重量%的脂肪含量和/或大于6.5的非水溶性食物纤维与水溶性食物纤维的重量比例。
CN201380007106.8A 2012-02-02 2013-02-04 用于处理植物残渣的方法 Pending CN104114031A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12153570.2A EP2622967B8 (de) 2012-02-02 2012-02-02 Verfahren zur Verarbeitung von pflanzlichen Rückständen
EP12153570.2 2012-02-02
PCT/EP2013/052137 WO2013113922A1 (de) 2012-02-02 2013-02-04 Verfahren zur verarbeitung von pflanzlichen rückständen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104114031A true CN104114031A (zh) 2014-10-22

Family

ID=47749773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380007106.8A Pending CN104114031A (zh) 2012-02-02 2013-02-04 用于处理植物残渣的方法

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20150044748A1 (zh)
EP (2) EP2622967B8 (zh)
JP (1) JP2015505467A (zh)
KR (1) KR20140123548A (zh)
CN (1) CN104114031A (zh)
AP (1) AP2014007879A0 (zh)
BR (1) BR112014019037A8 (zh)
CA (1) CA2862918A1 (zh)
IN (1) IN2014DN06549A (zh)
MX (1) MX2014009371A (zh)
MY (1) MY166855A (zh)
RU (1) RU2623238C2 (zh)
WO (1) WO2013113922A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106721782A (zh) * 2016-11-24 2017-05-31 山东博奥克生物科技有限公司 一种植物胚类发酵物的综合利用方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013111947B4 (de) * 2013-10-30 2015-06-25 Universität Rostock Einrichtung und Verfahren zum Behandeln von Futtermittel
MA37165B1 (fr) * 2014-06-26 2016-08-31 Mascir Morrocan Foundation For Advanced Science Innovation & Res Methode enzymatique pour extraire les amandes des fruits secs a partir d'une coque lignocellulosique
KR102245680B1 (ko) 2016-11-24 2021-04-29 주식회사 하이딥 디스플레이 노이즈 보상이 적용된 압력을 검출할 수 있는 터치 입력 장치
MX2019011611A (es) * 2017-03-28 2020-01-30 Dietz Max Metodo para desintegracion/separacion y desbloqueo de materiales de revestimiento vegetal y componentes de productos vegetales. metodo para obtener y producir componentes vegetales y productos basados en fibra vegetal.
KR101978615B1 (ko) * 2018-12-24 2019-08-28 김정민 계분 비료의 제조방법 및 그에 의하여 제조된 계분 비료
US20210100261A1 (en) * 2019-12-17 2021-04-08 Robert Torres, SR. Composition for health benefit and detoxification
JP2023524466A (ja) * 2020-04-27 2023-06-12 レ-ヌート アーゲー 食用ナッツを加工する方法およびこれによって得られる抽出製品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5622738A (en) * 1989-05-16 1997-04-22 Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd. Method of preparing water-soluble dietary fiber
US20040035785A1 (en) * 2000-01-18 2004-02-26 Erich Rebholz Method and device for producing biogas, which contains methane, from organic substances
US20060004237A1 (en) * 2003-03-28 2006-01-05 Appel Brian S Process for conversion of organic, waste, or low-value materials into useful products
EP2022335A1 (en) * 2006-03-27 2009-02-11 Natraceutical Industrial S.L.U. Method for changing colour and ph in the production of a highly-soluble, fibre-rich cocoa extract, and use of said extract
EP1886578B1 (en) * 2005-05-05 2012-12-12 Naturex Method of preparing a highly-soluble cocoa extract

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4156030A (en) 1977-12-29 1979-05-22 Societe D'assistance Technique Pour Produits Nestle S.A. Cocoa shell extract
US4329428A (en) * 1980-01-31 1982-05-11 United Gas Pipe Line Company Methane production from and beneficiation of anaerobic digestion of plant material and organic waste
DE3125144C1 (de) 1981-06-26 1983-02-24 Lindt & Sprüngli AG, 8802 Kilchberg Verfahren zur Gewinnung von Nahrungsfasern fuer die Verbesserung der verdauungsfoerdernden Eigenschaften von Nahrungs- und Genussmitteln
US4579654A (en) * 1982-06-25 1986-04-01 Corite Investments Ltd. Apparatus for the anaerobic fermentation of organic waste material such as liquid manure
US4532147A (en) 1983-08-03 1985-07-30 General Foods Corporation Cacao product and process therefor
JPS60224495A (ja) * 1984-04-24 1985-11-08 Yamaguchiken メタンガス製造におけるかんきつ果皮の低級脂肪酸変換方法
DE3804007A1 (de) 1988-02-10 1989-08-24 Jacobs Suchard Ag Verfahren zur gewinnung von ballaststoffreichem material aus kakaopulver
DE4492242D2 (de) * 1993-04-22 1997-02-27 Ecolab Ag Verfahren und Vorrichtung zur Kompostierung und Naßvergärung von biologischen Abfällen
US5853450A (en) * 1995-09-22 1998-12-29 Medical College Of Ohio Method for treating bioorganic and wastewater sludges
DE10021383A1 (de) * 2000-05-03 2001-11-08 Wea Waste Energy Action Intern Verfahren und Vorrichtung zur vollständigen und schadstoffreien Konversion von Reststoffgemengen
SE526999C2 (sv) * 2001-02-26 2005-12-06 Biovelop Internat Bv Förfarande för extraktion av cellväggskomponenter och mindre tillgängliga proteiner från cerealiekli väsentligen fria från lösliga föreningar
JP2002361217A (ja) * 2001-06-08 2002-12-17 Kubota Corp 有機性廃棄物の再資源化方法
ES2310784T3 (es) 2005-06-16 2009-01-16 KRAFT FOODS R & D, INC. ZWEIGNIEDERLASSUNG MUNCHEN Proceso para moler cascaras de cacao y productos comestibles granulares de las mismas.
DE102005055310B4 (de) * 2005-11-21 2007-11-29 Hamm, Hubert, Dipl.-Ing. Verfahren zur Aufbereitung von Gärresten
DE102007004135A1 (de) * 2007-01-26 2008-08-07 Volkmar Dertmann Verfahren und Vorrichtung zur Vergärung von Biomassen
US20110143001A1 (en) * 2008-08-11 2011-06-16 Green Life Café Ltd. Date kernel preparation
EP2174555B1 (en) 2008-10-08 2014-10-08 Kraft Foods R & D, Inc. Acidified dairy food comprising cocoa shells
EP2174557A1 (en) * 2008-10-08 2010-04-14 Kraft Foods Holdings, Inc. Food comprising alkalized cocoa shells and method therefor
WO2012012297A1 (en) * 2010-07-19 2012-01-26 Xyleco, Inc. Processing biomass

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5622738A (en) * 1989-05-16 1997-04-22 Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd. Method of preparing water-soluble dietary fiber
US20040035785A1 (en) * 2000-01-18 2004-02-26 Erich Rebholz Method and device for producing biogas, which contains methane, from organic substances
US20060004237A1 (en) * 2003-03-28 2006-01-05 Appel Brian S Process for conversion of organic, waste, or low-value materials into useful products
CN101068906A (zh) * 2004-09-30 2007-11-07 Ab-Cwt公司 将有机废物或者低值物质转化成有用产物的方法
EP1886578B1 (en) * 2005-05-05 2012-12-12 Naturex Method of preparing a highly-soluble cocoa extract
EP2022335A1 (en) * 2006-03-27 2009-02-11 Natraceutical Industrial S.L.U. Method for changing colour and ph in the production of a highly-soluble, fibre-rich cocoa extract, and use of said extract

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106721782A (zh) * 2016-11-24 2017-05-31 山东博奥克生物科技有限公司 一种植物胚类发酵物的综合利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140123548A (ko) 2014-10-22
MY166855A (en) 2018-07-24
IN2014DN06549A (zh) 2015-06-12
EP2622967B1 (de) 2015-05-13
EP2622967A1 (de) 2013-08-07
CA2862918A1 (en) 2013-08-08
MX2014009371A (es) 2014-11-14
AP2014007879A0 (en) 2014-08-31
RU2623238C2 (ru) 2017-06-23
BR112014019037A2 (zh) 2017-06-20
BR112014019037A8 (pt) 2017-07-11
JP2015505467A (ja) 2015-02-23
US20150044748A1 (en) 2015-02-12
RU2014135545A (ru) 2016-03-27
EP2622967B8 (de) 2015-06-24
WO2013113922A1 (de) 2013-08-08
EP2809172A1 (de) 2014-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104114031A (zh) 用于处理植物残渣的方法
CN100391356C (zh) 啤酒糟生物改性生产饲料的方法
CN101999515A (zh) 利用活性菌制剂发酵菌糠生产一种代替粮食作物的基础饲料的生产工艺
CN105795109A (zh) 一种混合菌株固态发酵高温豆粕的方法
CN104187174A (zh) 采用糟渣类物料生产畜禽饲料添加剂的工艺
CN106367201A (zh) 一种南瓜籽油的发酵提取方法
Huang et al. Effect of harvest moisture content on selected yellow dent corn: Dry‐grind fermentation characteristics and DDGS composition
Lisci et al. Brewer's spent grain: its value as renewable biomass and its possible applications
CN102813057B (zh) 一种利用浒苔浸提液生产发酵饲料的方法
CN100589704C (zh) 一种促进鹅肥肝增重的饲料及其配制方法
CN1961711B (zh) 一种饲料及其制备方法
CN101703144A (zh) 一种提取芝麻蛋白的方法
CN104621455A (zh) 以玉米为主要原料粗纤维混合面粉的制备方法
CN101579017A (zh) 一种利用控制水解及热反应制取超浓香油脂的方法
CN103667357B (zh) 一种提高沼气发酵量的添加剂的制备方法
Madubuike et al. Quality estimation of brewer’s spent grains and its potential: a product of beer industries
CN105410360A (zh) 一种提高羊肉肉质的发酵饲料及其制备方法
OA16964A (en) Method for processing plant remains.
JP2012055295A (ja) 低原価おからサイレージの製造方法
CN101225416A (zh) 一种用微生物发酵法制备麻疯树籽油脂的方法
JP2005515763A (ja) 低いリン濃度の動物用飼料およびその製造方法
CN109043151A (zh) 一种驴饲料及其加工方法
CN107868699A (zh) 一种高纯度米糠油的制备方法
CN108294180A (zh) 一种混合猪饲料
KR20180009535A (ko) 발효 사료 제조 장치 및 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141022