CN104109722A - 一种制备低聚木糖的方法 - Google Patents
一种制备低聚木糖的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104109722A CN104109722A CN201410310759.XA CN201410310759A CN104109722A CN 104109722 A CN104109722 A CN 104109722A CN 201410310759 A CN201410310759 A CN 201410310759A CN 104109722 A CN104109722 A CN 104109722A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mushroom
- xylo
- oligosaccharide
- inoculation
- bag
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 title claims abstract description 83
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 34
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims abstract description 27
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 claims description 85
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 claims description 47
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 claims description 39
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 244000252132 Pleurotus eryngii Species 0.000 claims description 21
- 235000001681 Pleurotus eryngii Nutrition 0.000 claims description 21
- 238000012258 culturing Methods 0.000 claims description 20
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 19
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 18
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 18
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 18
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 17
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 16
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims description 16
- 240000006794 Volvariella volvacea Species 0.000 claims description 15
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 14
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 14
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 10
- 230000035800 maturation Effects 0.000 claims description 10
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 claims description 10
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 9
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 8
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 8
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 claims description 5
- 230000005070 ripening Effects 0.000 claims description 4
- 238000012262 fermentative production Methods 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 11
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 abstract description 8
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 abstract description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 abstract 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 13
- SRBFZHDQGSBBOR-LECHCGJUSA-N alpha-D-xylose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-LECHCGJUSA-N 0.000 description 8
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 8
- 229960003487 xylose Drugs 0.000 description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- 239000000287 crude extract Substances 0.000 description 6
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- PKAUICCNAWQPAU-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid;n-methylmethanamine Chemical compound CNC.CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O PKAUICCNAWQPAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 3
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N ac1ldcw0 Chemical compound Cl.C1CN(C)CCN1C1=C(F)C=C2C(=O)C(C(O)=O)=CN3CCSC1=C32 LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 235000013406 prebiotics Nutrition 0.000 description 2
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 2
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 2
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N D-glucopyranuronic acid Chemical group OC1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 208000001953 Hypotension Diseases 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-QMKXCQHVSA-N alpha-L-arabinopyranose Chemical compound O[C@H]1CO[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-QMKXCQHVSA-N 0.000 description 1
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 230000007366 host health Effects 0.000 description 1
- 208000021822 hypotensive Diseases 0.000 description 1
- 230000001077 hypotensive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012533 medium component Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011218 seed culture Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Mushroom Cultivation (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备低聚木糖的方法，属于生物化工技术领域。本发明是以木质纤维素为原料，利用食用真菌进行发酵预处理得到发酵产物，再将发酵产物进行酸法水解制备低聚木糖，最后从水解液中提取低聚木糖。本发明所提供的方法与传统的酸法水解相比具有低聚木糖得率高、反应温度低、反应时间短等优点，低聚木糖的提取率可提高64.8％，同时水解温度降低10℃，水解时间缩短30min以上。本发明有效地利用真菌发酵渣，既保护了环境，避免了资源的浪费，又提高了产品的附加值，具有巨大的应用潜力和推广价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备低聚木糖的方法，属于生物化工技术领域。
背景技术
低聚木糖(Xylo-oligosaccharides，XOS)是一种不易消化多糖，通过化学或酶水解植物细胞壁中的多聚木糖获得，由2-7个木糖以β-1,4-糖苷键连接而成，此外还含有阿拉伯糖醛酸、葡萄糖醛酸侧链。因低聚木糖具有调节肠道功能，低热量、防龋齿、促进钙的吸收、无毒安全性、抗炎、抗疲劳、降血压、血糖、血脂和胆固醇等生理功能，近年来已成为国内外研究热点。低聚木糖属于不能消化的碳水化合物，能够通过对肠道益生菌的调整赋予宿主健康益处。低聚木糖的益生作用主要是刺激乳酸菌和双歧杆菌的增殖，作为益生元其在食品和药品工业有重要的应用价值。低聚木糖的主要的生产方式是从木质纤维素生物质中的半纤维素水解获得，酸水解是一种常用的方法。但是由于半纤维素结构致密，酸水解处理时间过长导致存在副产物(如糠醛)浓度较高和低聚木糖产率低等问题。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种制备低聚木糖的方法，本发明所提供的方法通过食用菌栽培对木质纤维素原料进行预处理，预处理后进行酸水解制备低聚木糖，与传统的酸法水解相比具有低聚木糖得率高、副产物糠醛浓度低、反应温度低、反应时间短等优点。本发明所采取的技术方案为：
本发明的目的在于提供一种酸法水解制备低聚木糖的方法，是以木质纤维素为原料，接种食用真菌进行发酵后采收食用真菌并收集菇渣废料，再利用菇渣废料水解制备低聚木糖。
所述方法，步骤如下：
1)以木质纤维素为原料，接种食用真菌进行发酵生产食用真菌；
2)收集菇渣废料，将菇渣与酸溶液混合，置于高温高压反应器，加热水解制备低聚木糖；
从上述酸水解产物中分离提取低聚木糖。
所述食用真菌原料配方组成为：木质纤维素60-92％，玉米粉6-38％，石膏0.5-1.5％，过磷酸钙0.1-0.5％。
收集菇渣废料后，将菇渣于干燥箱中干燥，干燥后恒重备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；从酸水解产物中继续分离提取低聚木糖。
所述木质纤维素为阔叶木屑，玉米芯或玉米秸秆。
本发明可以以杏鲍菇为预处理菌株，具体步骤如下：
1)在栽培袋中加入木质纤维素原料，密封栽培袋后高温灭菌，冷却后接种杏鲍菇，接种后在二氧化碳浓度2000-2500μL/L的条件下发菌，菌丝长满栽培袋后，继续培养进行菌丝后成熟培养；菌丝成熟后将培养袋移出培养室，出培养室温度为13-18℃，湿度80-90％，500-800lx光照和通风刺激；菇蕾长至3-4cm后进行疏蕾处理，每袋留1-2个菇蕾；当菇盖张开平整，颜色变浅，边缘稍微内卷，孢子尚未弹射时采收，采收后将菇渣废料备用；
2)将制备好的发酵产物于干燥箱中，干燥至水分含量为8-12％，干燥后过100目筛，再置于干燥箱中恒重，备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；
3)从上述酸水解产物中分离提取低聚木糖。
步骤1)所述杏鲍菇为杏鲍菇日引1号；所述发酵处理，具体为在栽培袋中加入1200g含水量为65％的木质纤维素原料，密封栽培袋后于121℃下灭菌2.5h，冷却至30℃后接种杏鲍菇日引1号，接种量为2％，接种后在23℃，湿度75％，二氧化碳浓度2000-2500μL/L的条件下发菌，菌丝长满栽培袋后，继续培养7天进行菌丝后成熟培养；菌丝成熟后将培养袋移出培养室，出培养室温度为13-18℃，湿度80-90％，500-800lx光照和通风刺激；菇蕾长至3-4cm后进行疏蕾处理，每袋留1-2个菇蕾；当菇盖张开平整，颜色变浅，边缘稍微内卷，孢子尚未弹射时采收，采收后将菇渣废料混合备用。
本发明可以以草菇为预处理菌株，具体步骤如下：
1)在栽培袋中加入木质纤维素原料，密封栽培袋后常压灭菌，冷却后接种草菇，在接种箱内进行无菌操作,接种后移到培养室进行发菌培养；接种后，控制培养环境空气温度，空气湿度，保持通风，培养至出菇后，控制培养环境空气温度和空气湿度，保持通风，提供光照，培养至草菇成熟后，将菇渣废料混合备用；
2)将制备好的发酵产物于干燥箱中，干燥至水分含量为8-12％，干燥后过100目筛，再置于干燥箱中恒重，备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；
3)从上述酸水解产物中分离提取低聚木糖。
本发明可以以香菇为预处理菌株，具体步骤如下：
1)在栽培袋中加入木质纤维素原料，密封栽培袋后常压灭菌，冷却后接种香菇，在接种箱内进行无菌操作,接种后移到培养室进行发菌培养；接种后，控制培养环境空气温度， 空气湿度，保持通风，培养至出菇后，控制培养环境空气温度和空气湿度，保持通风，提供光照，培养至草菇成熟后，将菇渣废料混合备用；
2)将制备好的发酵产物于干燥箱中，干燥至水分含量为8-12％，干燥后过100目筛，再置于干燥箱中恒重，备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；
3)从上述酸水解产物中分离提取低聚木糖。
所述木质纤维原料配方，是以下配方中任一一种：
1)阔叶木屑60-92％，玉米粉6-38％，石膏0.5-1.5％，过磷酸钙0.1-0.5％；
2)玉米芯60-92％，玉米粉6-38％，石膏0.5-1.5％，过磷酸钙0.1-0.5％；
3)玉米秸秆60-92％，玉米粉6-38％，石膏0.5-1.5％，过磷酸钙0.1-0.5％；
所述配方的比例均为干重的重量百分比。
所述利用双层滤纸过滤所得水解产物，干燥后获得低聚木糖。
所述用硫酸溶液水解优选是将30g整理过的发酵产物与300mL浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，加入到体积为1L的高温高压反应器中，在110-130℃下加热处理，停止加热后通入冷凝水迅速降温至室温。
本发明降低了酸水解处理时间，避免了酸水解时间过长导致副产物(如糠醛)浓度较高和低聚木糖产率低等问题。
本发明所述菇渣废料是指培养食用菌株后得到的木质纤维素废料。
所述食用真菌优选为杏鲍菇、草菇或香菇；进一步优选，所述所述杏鲍菇为杏鲍菇日引1号；所述草菇为草菇V51；所述香菇为香菇武香1号。本发明所述食用真菌不只局限于上述几种，只要是能分解木质纤维素致密结构的，即以木质纤维素为培养基成分的均可以作为预处理菌株。
本发明所述水解不只局限于酸水解，常用的木质纤维素制备低聚木糖的水解方式均可以用于本发明。
本发明所述木质纤维素是指含有纤维素、半纤维素、木质素等成分的材料，食用真菌以其作为培养基质进行发酵生长。
本发明有益效果：本发明所提供的一种制备低聚木糖的方法，通过食用菌栽培对木质纤维素原料进行预处理，预处理后进行酸水解制备低聚木糖。食用菌培养后，菇渣的木质纤维素成分因受到生物酶的分解作用，致密结构已发生一定程度的瓦解，有利于进一步的水解处理。与传统的酸法水解相比具有低聚木糖得率高、反应温度低、反应时间短等优点。本发明 所提供方法的低聚木糖得率较现有技术提高64.8％，同时水解温度降低10℃，水解时间缩短30min。本发明有效地利用真菌发酵渣，既保护了环境，避免了资源的浪费，又提高了产品的附加值，具有巨大的应用潜力和推广价值。
附图说明
图1为食用菌预处理对阔叶木屑木质纤维素原料水解制备低聚木糖的影响；
(A，实施例4中未经食用菌预处理的阔叶木屑木质纤维素原料酸水解制备的低聚木糖；B，实施例1制备的低聚木糖)。
图2为为食用菌预处理对玉米芯木质纤维素原料水解制备低聚木糖的影响；
(A，实施例4中未经食用菌预处理的玉米芯木质纤维素原料酸水解制备的低聚木糖；B，实施例2制备的低聚木糖)。
图3为食用菌预处理对玉米秸秆木质纤维素原料水解制备低聚木糖的影响；
(A，实施例4中未经食用菌预处理的玉米秸秆木质纤维素原料酸水解制备的低聚木糖；B，实施例3制备的低聚木糖)。
具体实施方式
本发明提供了一种制备低聚木糖的方法，通过食用菌栽培对木质纤维素原料进行预处理，预处理后进行酸水解制备低聚木糖，与传统的酸法水解相比具有低聚木糖得率高、反应温度低、反应时间短等优点。下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，但本发明不受实施例的限制。
实施例1阔叶木屑源低聚木糖的制备
1.木质纤维素原料的配制
按照以下配方配制木质纤维素原料：
阔叶木屑92％(干重，w/w)，玉米粉6％，石膏1.5％，过磷酸钙0.5％。
2.真菌发酵处理
以购自漳州市农业科学院的杏鲍菇日引1号作为发酵菌种。采用口径为17.5cm的栽培袋，装料量为1200g湿料，含水量65％。木质纤维素原料按配方装满料压紧后套上塑料环，塞上棉花塞，之后高压灭菌，121℃持续灭菌2.5h，冷却至30℃以下接种，接种量2％(w/w)。接种后的培养袋转入培养室，避光，在23℃、湿度75％、CO2浓度2000-2500μL/L的条件下发菌。菌丝长满栽培袋后，继续培养7天左右进行菌丝后熟培养。将生理成熟的栽培包搬入出菇房，先“练包”2天，再拔除棉花塞，出菇室温度控制在13-18℃，湿度控制在80％-90％，光照刺激(500-800lx)和通风刺激，当菇蕾长至3-4cm时及时疏蕾，每袋留1-2个菇蕾。当菇 盖张开平整，颜色变浅，边缘稍微内卷，孢子尚未弹射时采收。整个培养周期70天，每次培养10袋。杏鲍菇采收后，将处理过的木质纤维素原料混合备用。
3.发酵产物的整理
将制备好的发酵产物于60℃干燥箱中，干燥至水分含量为10％，干燥后过100目筛，再置于80℃干燥箱中恒重，备用。
4.酸解处理
将30g整理过的发酵产物与300mL浓度为0.5％的硫酸溶液混合，加入到体积为1L的Parr高温高压反应器中，于110-130℃，反应120分钟，停止加热后通入冷凝水迅速降温至室温。
5.过滤干燥
将冷却后的水解液用双层滤纸过滤，过滤后将滤液干燥，获得低聚木糖。
实施例2玉米芯源低聚木糖的制备
1.木质纤维素原料的配制
按照以下配方配制木质纤维素原料：
玉米芯92％(干重，w/w)，玉米粉6％，石膏1.5％，过磷酸钙0.5％。
2.真菌发酵处理
以购自漳州市农业科学院的杏鲍菇日引1号作为发酵菌种。采用口径为17.5cm的栽培袋，装料量为1200g湿料，含水量65％。木质纤维素原料按配方装满料压紧后套上塑料环，塞上棉花塞，之后高压灭菌，121℃持续灭菌2.5h，冷却至30℃以下接种，接种量2％(w/w)。接种后的培养袋转入培养室，避光，在23℃、湿度75％、CO2浓度2000-2500μL/L的条件下发菌。菌丝长满栽培袋后，继续培养7天左右进行菌丝后熟培养。将生理成熟的栽培包搬入出菇房，先“练包”2天，再拔除棉花塞，出菇室温度控制在13-18℃，湿度控制在80％-90％，光照刺激(500-800lx)和通风刺激，当菇蕾长至3-4cm时及时疏蕾，每袋留1-2个菇蕾。当菇盖张开平整，颜色变浅，边缘稍微内卷，孢子尚未弹射时采收。整个培养周期70天，每次培养10袋。杏鲍菇采收后，将处理过的木质纤维素原料混合备用。
3.发酵产物的整理
将制备好的发酵产物于60℃干燥箱中，干燥至水分含量为10％，干燥后过100目筛，再置于80℃干燥箱中恒重，备用。
4.酸解处理
将30g整理过的发酵产物与300mL浓度为1.0％的硫酸溶液混合，加入到体积为1L的Parr高温高压反应器中，于110-130℃，反应80分钟，停止加热后通入冷凝水迅速降温至室温。
5.过滤干燥
将冷却后的水解液用双层滤纸过滤，过滤后将滤液干燥，获得低聚木糖。
实施例3
1.木质纤维素原料的配制
按照以下配方配制木质纤维素原料：
玉米秸秆60％(干重，w/w)，玉米粉38％，石膏1.5％，过磷酸钙0.5％。
2.真菌发酵处理
以购自漳州市农业科学院的杏鲍菇日引1号作为发酵菌种。采用口径为17.5cm的栽培袋，装料量为1200g湿料，含水量65％。木质纤维素原料按配方装满料压紧后套上塑料环，塞上棉花塞，之后高压灭菌，121℃持续灭菌2.5h，冷却至30℃以下接种，接种量2％(w/w)。接种后的培养袋转入培养室，避光，在23℃、湿度75％、CO2浓度2000-2500μL/L的条件下发菌。菌丝长满栽培袋后，继续培养7天左右进行菌丝后熟培养。将生理成熟的栽培包搬入出菇房，先“练包”2天，再拔除棉花塞，出菇室温度控制在13-18℃，湿度控制在80％-90％，光照刺激(500-800lx)和通风刺激，当菇蕾长至3-4cm时及时疏蕾，每袋留1-2个菇蕾。当菇盖张开平整，颜色变浅，边缘稍微内卷，孢子尚未弹射时采收。整个培养周期70天，每次培养10袋。杏鲍菇采收后，将处理过的木质纤维素原料混合备用。
3.发酵产物的整理
将制备好的发酵产物于60℃干燥箱中，干燥至水分含量为10％，干燥后过100目筛，再置于80℃干燥箱中恒重，备用。
4.酸解处理
将30g整理过的发酵产物与300mL浓度为1.5％的硫酸溶液混合，加入到体积为1L的Parr高温高压反应器中，于110-130℃，反应60分钟，停止加热后通入冷凝水迅速降温至室温。
5.过滤干燥
将冷却后的水解液用双层滤纸过滤，过滤后将滤液干燥，获得低聚木糖。
实施例4传统法制备低聚木糖
1.木质纤维素原料的配制
按照以下配方配制木质纤维素原料：
1)阔叶木屑92％(干重，w/w)，玉米粉6％，石膏1.5％，过磷酸钙0.5％；
2)玉米芯92％(干重，w/w)，玉米粉6％，石膏1.5％，过磷酸钙0.5％；
3)玉玉米秸秆60％(干重，w/w)，玉米粉38％，石膏1.5％，过磷酸钙0.5％。
2.酸解处理
分别取以上三个配方的木质纤维素原料各30g分别与300mL浓度为1.0％的硫酸溶液混合，加入到体积为1L的Parr高温高压反应器中，于110-130℃，反应80分钟，停止加热后通入冷凝水迅速降温至室温。
3.过滤干燥
将冷却后的水解液用双层滤纸过滤，过滤后将滤液干燥，获得低聚木糖。
实施例5低聚木糖的检测
1.木糖、葡萄糖的检测
采用HPLC法，Aminex HPX-87H柱，柱温40℃，流动相为5mmol/L硫酸，流速0.4mL/min，示差折光检测器检测。
2.低聚木糖的检测
酸水解木质纤维素原料所得的粗提液用4％(w/w)硫酸在121℃条件下反应60 min，低聚木糖含量用HPLC法(Aminex HPX-87H色谱柱)测得的单糖增加量表示。
低聚木糖量＝酸水解后的木糖量-酸水解前的木糖量
低聚木糖提取率＝[粗提液中低聚木糖的质量(mg)/木质纤维素中木聚糖的质量(mg)]×100％
低聚木糖对原料得率＝[粗提液中低聚木糖的质量(mg)/木质纤维素的质量(mg)]×100％
低聚木糖平均聚合度＝硫酸水解后粗提液中的木糖量(mg)/硫酸水解前粗提液中的木糖量(mg)。
3.木质纤维素原料中聚糖的检测
酸水解木质纤维素原料所得的粗提液用4％(w/w)硫酸在121℃条件下反应60min，低聚木糖含量用HPLC法(Aminex HPX-87H色谱柱)测得的单糖增加量表示。
木聚糖量＝酸水解后的木糖量-酸水解前的木糖量
葡聚糖量＝酸水解后的葡萄糖量-酸水解前的葡萄糖量
4.测定结果
(1)杏鲍菇培养预处理前后木质纤维素原料成分变化
木质纤维素原料中木聚糖酶和葡聚糖的主要组分如表1所示。
表1木质纤维素原料中木聚糖酶和葡聚糖的主要组分
(2)杏鲍菇培养预处理对木质纤维素原料水解的影响
称取30g木质纤维素原料，按料液比1:10(w/v)加入0.75％H2SO4(w/w)溶液浸泡2h，110-140℃条件下反应不同的时间，三种木质纤维素原料配方的低聚木糖水解结果分别如图1、2、3所示。
根据图1-3的结果可以发现，食用菌预处理可以显著提高3种木质纤维素原料的水解效果。相同温度下，水解液中低聚木糖浓度显著提高。3种木质纤维素原料的最优条件下水解获得低聚木糖的浓度、对原料产率、平均聚合度列于表2-4。由表2-4结果可见，食用菌预处理后低聚木糖的浓度以及对原料产率提高25.8-49.5％，低聚木糖提取率提高39.3-64.8％，获得最优水解效果的温度降低10℃、时间缩短30分钟。食用菌预处理对低聚木糖的聚合度没有显著影响。
表2实施例1与实施例4效果低聚木糖提取效果
表3实施例2与实施例4效果低聚木糖提取效果
表4实施例3与实施例4效果低聚木糖提取效果
用食用真菌预处理的木质纤维素，经酸水解制备低聚木糖，与未用食用真菌预处理的木质纤维素相比，食用菌预处理后低聚木糖的浓度以及对原料产率提高25.8-49.5％，低聚木糖提取率提高39.3-64.8％，获得最优水解效果的温度降低10℃、时间缩短30分钟。食用菌预处理对低聚木糖的聚合度没有显著影响。结果表明食用真菌预处理是提高酸法水解木质纤维素获得低聚木糖得率的有效方法，具有很好的提高产量降低能耗的效果。
实施例6其它可用于预处理的食用菌培养方式
1.草菇
1.1菌株
草菇V51，菌株购于上海市农科院食用菌研究所。
1.2接种与培养
原种培养基为前述三种配方的木质纤维素原料，原料含水率70％。塑料袋规格:原种和栽培种均选用15cm×30cm聚丙烯料袋,每袋装干料重250g左右。装袋后采用常压灭菌,121℃下灭菌2.5h。冷却后接种草菇V51,在接种箱内进行无菌操作,接种后移到培养室进行发菌培 养。接种后，控制培养环境空气温度在32℃，空气湿度95％，保持通风，培养10天。培养至第10天出菇后，控制培养环境空气温度在32℃，空气湿度95％，保持通风，提供强度为50 lx的光照，培养至第20天结束。草菇成熟后采收，将木质纤维素原料混合备用。
将制备好的发酵产物于干燥箱中，干燥至水分含量为8-12％，干燥后过100目筛，再置于干燥箱中恒重，备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；从酸水解产物中分离提取低聚木糖。
2.香菇
2.1菌株
香菇武香1号，购自庆元县食用菌科研中心。
2.2接种与培养
培养基为前述三种配方的木质纤维素原料，原料含水率60％。塑料袋规格:原种和栽培种均选用15cm×30cm聚丙烯料袋,每袋装干料重250g。装袋后采用常压灭菌,121℃下灭菌2.5h。冷却后接种香菇武香1,在接种箱内进行无菌操作,接种后移到培养室进行发菌培养。接种后，控制培养环境空气温度在22℃，空气湿度80％，保持通风，培养45天。培养至第45天菌丝满后，控制培养环境空气温度在24℃，空气湿度80％，保持通风，提供强度为40 lx的光照，至第90天培养结束。香菇成熟后采收，木质纤维素原料混合备用。
将制备好的发酵产物于干燥箱中，干燥至水分含量为8-12％，干燥后过100目筛，再置于干燥箱中恒重，备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；从酸水解产物中分离提取低聚木糖。
虽然本发明已以较佳的实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可以做各种改动和修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。
Claims (10)
1.一种制备低聚木糖的方法，其特征在于，是以木质纤维素为原料，接种食用真菌进行发酵后采收食用真菌并收集菇渣废料，再利用菇渣废料水解制备低聚木糖。
2.权利要求1所述方法，其特征在于，步骤如下：
1)以木质纤维素为原料，接种食用真菌进行发酵生产食用真菌；
2)收集菇渣废料，将菇渣与酸溶液混合，置于高温高压反应器，加热水解制备低聚木糖；
3)从上述酸水解产物中分离提取低聚木糖。
3.权利要求2所述方法，其特征在于，步骤如下：
1)以木质纤维素为原料，灭菌后接种食用真菌进行发酵生产食用真菌；所述原料配方组成为：木质纤维素60-92％，玉米粉6-38％，石膏0.5-1.5％，过磷酸钙0.1-0.5％；
2)收集菇渣废料，将菇渣于干燥箱中干燥，干燥后恒重备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；
3)从上述酸水解产物中分离提取低聚木糖。
4.权利要求1-3所述任一方法，其特征在于，所述食用真菌为杏鲍菇、草菇或香菇。
5.权利要求4所述方法，其特征在于，所述木质纤维素为阔叶木屑，玉米芯或玉米秸秆。
6.权利要求5所述任一方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)在栽培袋中加入木质纤维素原料，密封栽培袋后高温灭菌，冷却后接种杏鲍菇，接种后在二氧化碳浓度2000-2500μL/L的条件下发菌，菌丝长满栽培袋后，继续培养进行菌丝后成熟培养；菌丝成熟后将培养袋移出培养室，出培养室温度为13-18℃，湿度80-90％，500-800lx光照和通风刺激；菇蕾长至3-4cm后进行疏蕾处理，每袋留1-2个菇蕾；当菇盖张开平整，颜色变浅，边缘稍微内卷，孢子尚未弹射时采收，采收后将菇渣废料备用；
2)将制备好的发酵产物于干燥箱中，干燥至水分含量为8-12％，干燥后过100目筛，再置于干燥箱中恒重，备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；
3)从上述酸水解产物中分离提取低聚木糖。
7.权利要求6所述方法，其特征在于，步骤1)所述杏鲍菇为杏鲍菇日引1号；所述发酵处理，具体为在栽培袋中加入1200g含水量为65％的木质纤维素原料，密封栽培袋后于121℃下灭菌2.5h，冷却至30℃后接种杏鲍菇日引1号，接种量为2％，接种后在23℃，湿度75％，二氧化碳浓度2000-2500μL/L的条件下发菌，菌丝长满栽培袋后，继续培养7天进行菌丝后成熟培养；菌丝成熟后将培养袋移出培养室，出培养室温度为13-18℃，湿度80-90％，500-800lx光照和通风刺激；菇蕾长至3-4cm后进行疏蕾处理，每袋留1-2个菇蕾；当菇盖张开平整，颜色变浅，边缘稍微内卷，孢子尚未弹射时采收，采收后将菇渣废料混合备用。
8.权利要求5所述任一方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)在栽培袋中加入木质纤维素原料，密封栽培袋后常压灭菌，冷却后接种草菇，在接种箱内进行无菌操作,接种后移到培养室进行发菌培养；接种后，控制培养环境空气温度，空气湿度，保持通风，培养至出菇后，控制培养环境空气温度和空气湿度，保持通风，提供光照，培养至草菇成熟后，将菇渣废料混合备用；
2)将制备好的发酵产物于干燥箱中，干燥至水分含量为8-12％，干燥后过100目筛，再置于干燥箱中恒重，备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；
3)从上述酸水解产物中分离提取低聚木糖。
9.权利要求5所述任一方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)在栽培袋中加入木质纤维素原料，密封栽培袋后常压灭菌，冷却后接种香菇，在接种箱内进行无菌操作,接种后移到培养室进行发菌培养；接种后，控制培养环境空气温度，空气湿度，保持通风，培养至出菇后，控制培养环境空气温度和空气湿度，保持通风，提供光照，培养至草菇成熟后，将菇渣废料混合备用；
2)将制备好的发酵产物于干燥箱中，干燥至水分含量为8-12％，干燥后过100目筛，再置于干燥箱中恒重，备用；将菇渣与浓度为0.5-1.5％的硫酸溶液混合，置于高温高压反应器，在110-130℃下加热处理0-120min，停止加热后迅速降温至室温；
3)从上述酸水解产物中分离提取低聚木糖。
10.权利要求6-9所述任一方法，其特征在于，所述木质纤维原料配方，是以下配方中任一一种：
1)阔叶木屑60-92％，玉米粉6-38％，石膏0.5-1.5％，过磷酸钙0.1-0.5％；
2)玉米芯60-92％，玉米粉6-38％，石膏0.5-1.5％，过磷酸钙0.1-0.5％；
3)玉米秸秆60-92％，玉米粉6-38％，石膏0.5-1.5％，过磷酸钙0.1-0.5％；
所述配方的比例均为干重的重量百分比。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410310759.XA CN104109722B (zh) | 2014-07-01 | 2014-07-01 | 一种制备低聚木糖的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410310759.XA CN104109722B (zh) | 2014-07-01 | 2014-07-01 | 一种制备低聚木糖的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104109722A true CN104109722A (zh) | 2014-10-22 |
| CN104109722B CN104109722B (zh) | 2016-03-30 |
Family
ID=51706709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410310759.XA Active CN104109722B (zh) | 2014-07-01 | 2014-07-01 | 一种制备低聚木糖的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104109722B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104694672A (zh) * | 2015-03-06 | 2015-06-10 | 广州市楹晟生物科技有限公司 | 一种低聚糖的生产方法 |
| CN107475466A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-15 | 四川雅华生物有限公司 | 一种臭氧酸水解半纤维素制备木糖的工艺 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1403591A (zh) * | 2001-09-05 | 2003-03-19 | 中国农业大学 | 低聚木糖的制备方法 |
| CN1556110A (zh) * | 2004-01-05 | 2004-12-22 | 江南大学 | 一种高纯度低聚木糖的生产方法 |
| CN101628920A (zh) * | 2009-08-17 | 2010-01-20 | 福州大学 | 玉米芯综合利用方法 |
| CN102261007A (zh) * | 2010-05-26 | 2011-11-30 | 漳州伯能生物能源有限公司 | 一种农林纤维素生物质全组份的分级分离方法及利用分离后组份制备燃料酒精和低聚木糖 |
| CN102876756A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-16 | 南京林业大学 | 一种低聚木糖联产乳酸的工艺 |
| CN103320548A (zh) * | 2013-06-24 | 2013-09-25 | 稼禾生物股份有限公司 | 一种利用农作物秸秆制备低聚木糖和纤维素的方法 |
| CN103429749A (zh) * | 2010-12-10 | 2013-12-04 | 诺维信公司 | 用于从含木素纤维素材料产生发酵产物的方法 |
-
2014
- 2014-07-01 CN CN201410310759.XA patent/CN104109722B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1403591A (zh) * | 2001-09-05 | 2003-03-19 | 中国农业大学 | 低聚木糖的制备方法 |
| CN1556110A (zh) * | 2004-01-05 | 2004-12-22 | 江南大学 | 一种高纯度低聚木糖的生产方法 |
| CN101628920A (zh) * | 2009-08-17 | 2010-01-20 | 福州大学 | 玉米芯综合利用方法 |
| CN102261007A (zh) * | 2010-05-26 | 2011-11-30 | 漳州伯能生物能源有限公司 | 一种农林纤维素生物质全组份的分级分离方法及利用分离后组份制备燃料酒精和低聚木糖 |
| CN103429749A (zh) * | 2010-12-10 | 2013-12-04 | 诺维信公司 | 用于从含木素纤维素材料产生发酵产物的方法 |
| CN102876756A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-16 | 南京林业大学 | 一种低聚木糖联产乳酸的工艺 |
| CN103320548A (zh) * | 2013-06-24 | 2013-09-25 | 稼禾生物股份有限公司 | 一种利用农作物秸秆制备低聚木糖和纤维素的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| NOBUAKI SATO ET AL: "Improvement in the productivity of xylooligosaccharides from waste mediumafter mushroom cultivation by hydrothermal treatment with suitable pretreatment", 《BIORESOURCE TECHNOLOGY》 * |
| 岳新叶等: "种植食用菌综合利用玉米芯的研究", 《食品科学》 * |
| 方哈哈等: "利用秸秆等农弃物制备低聚木糖的研究", 《广州化工》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104694672A (zh) * | 2015-03-06 | 2015-06-10 | 广州市楹晟生物科技有限公司 | 一种低聚糖的生产方法 |
| CN104694672B (zh) * | 2015-03-06 | 2017-12-12 | 广州市楹晟生物科技有限公司 | 一种低聚糖的生产方法 |
| CN107475466A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-15 | 四川雅华生物有限公司 | 一种臭氧酸水解半纤维素制备木糖的工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104109722B (zh) | 2016-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102786333B (zh) | 桑黄袋料栽培培养基及采用该培养基栽培桑黄子实体的方法 | |
| CN101444170A (zh) | 一种杏鲍菇的菌株分离方法及其栽培方法 | |
| CN105009931A (zh) | 一种杏鲍菇液体菌种制备及优质高产栽培技术研究方法 | |
| CN106399422A (zh) | 一种细菌纤维素的制备方法 | |
| CN102154407A (zh) | 北冬虫夏草多糖两阶段发酵合成工艺 | |
| CN102845225A (zh) | 海鲜菇液体菌种发酵工艺方法 | |
| CN105061076A (zh) | 一种发酵粪便的食用菌培养基及其制备方法 | |
| CN103190290B (zh) | 一种利用可再生资源配方生产黑木耳的方法 | |
| CN103053327A (zh) | 一种小孔袋栽培黑木耳的方法 | |
| CN102870594B (zh) | 利用烟秆设施栽培猴头菇的方法 | |
| CN106718021A (zh) | 一种产量高的草菇栽培方法 | |
| CN101946608B (zh) | 一种香蕉杆栽培平菇方法 | |
| CN101724663B (zh) | 一种利用玉米芯生产l-乳酸的方法及其专用米根霉 | |
| CN103352016B (zh) | 利用Alteromonas colwelliana A321发酵浒苔制备生物肥 | |
| CN105061072A (zh) | 一种茶叶渣处理制备的草菇培养基及其制备方法 | |
| CN104109722B (zh) | 一种制备低聚木糖的方法 | |
| CN101831472B (zh) | 以豆渣为原料固体发酵制备食用菌可溶性多糖的方法 | |
| CN103952454B (zh) | 一种用餐厨垃圾制造可降解塑料的工艺 | |
| CN103355098A (zh) | 一种以玉米秸杆为主要原料栽培木耳的方法 | |
| CN103858659A (zh) | 一种黑木耳的袋栽方法 | |
| CN110734322A (zh) | 一种海藻酸盐辅助农作物秸秆发酵的方法 | |
| CN109429901A (zh) | 食用菌增产培养基的制备方法 | |
| CN109757519A (zh) | 一种玫瑰移栽生根剂组合物 | |
| CN109452091A (zh) | 富硒食用菌增产培养基的制备方法 | |
| CN104541958A (zh) | 一种咖啡渣混合培养料栽培灵芝方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170626 Address after: 323000, room 3, building 602, West 1, Liandu District, Lishui, Zhejiang, Xueyuan Road Patentee after: Zhang Dongxu Address before: 323000 Xueyuan Road, Zhejiang, No. 1, Patentee before: Lishui University |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190409 Address after: 150001 Room 829, 8th floor, 118 Xidazhi Street, Nangang District, Harbin City, Heilongjiang Province Patentee after: Heilongjiang Sunshine Huiyuan Intellectual Property Operations Co.,Ltd. Address before: 323000 Room 602, 3 Blocks, West District, No. 1 College Road, Liandu District, Lishui City, Zhejiang Province Patentee before: Zhang Dongxu |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A method for preparing Xylooligosaccharides Effective date of registration: 20201224 Granted publication date: 20160330 Pledgee: Harbin kangniole intelligent Sports Health Technology Co.,Ltd. Pledgor: Heilongjiang Sunshine Huiyuan Intellectual Property Operations Co.,Ltd. Registration number: Y2020230000019 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230428 Granted publication date: 20160330 Pledgee: Harbin kangniole intelligent Sports Health Technology Co.,Ltd. Pledgor: Heilongjiang Sunshine Huiyuan Intellectual Property Operations Co.,Ltd. Registration number: Y2020230000019 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |