CN104108210A - 烹调器用玻璃顶板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种可低成本制作、且不依赖室内环境就可防止硅脂斑点出现的银色烹调器用玻璃顶板及其制造方法。本发明涉及通过硅脂5使附着物6粘结在背面12侧上的烹调器用玻璃顶板及其制造方法。烹调器用玻璃顶板1具有玻璃基板2、珍珠色颜料层3和耐热遮光层4。珍珠色颜料层3是通过在玻璃基板2的背面12侧上涂布含有添加剂、二氧化硅形成材料和珍珠色颜料的颜料涂料并烧结而形成的，上述添加剂由选自树脂酸钛、树脂酸锆、氧化钛溶胶和氧化锆溶胶中的至少一种构成。

Description

烹调器用玻璃顶板及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种将传感器等附着物粘结在背面侧上来进行使用的烹调器用玻璃顶板及其制造方法。
背景技术
近年，随着全电气化住宅的普及，内装红外线加热装置、辐射加热器、电磁加热装置等加热装置的电加热烹调器也正在普及。电加热烹调器的加热装置的上部配有烹调器用玻璃顶板。一般情况下，为遮盖电加热烹调器的内部构造，要求烹调器用玻璃顶板具有遮光性。此外，还要求烹调器用玻璃顶板具有设计性，近年，珍珠风格（银色类型）的烹调器用玻璃顶板正被广泛普及。
至今，已开发了通过调配各种颜料而在透明的玻璃板上形成遮光层或颜料层的各种烹调器用玻璃顶板。一般来说，在作为锅等烹调器配置面的烹调面相反一侧的面的背面上，形成遮光层或颜料层。
此外，在电加热烹调器中，烹调器用玻璃顶板的背面粘结有温度传感器等附着物。这时，为了提高附着物的粘结性，在烹调器用玻璃顶板的背面涂有硅脂。即，通过硅脂使附着物粘结在烹调器用玻璃顶板上。
然而，如果在烹调器用玻璃顶板的背面涂布硅脂，出现的问题是随着使用从烹调面的一边会看到附着物的附着痕迹，所述附着物的附着痕迹为硅脂斑点。
因此，开发了例如具有透明玻璃板、在该玻璃基板的表面上形成的遮光膜、以及在该遮光膜上形成的耐热树脂层的烹调器用玻璃顶板（参照专利文献1）。可以通过由无机颜料和玻璃组成的无机颜料层构成遮光膜，也可以通过光泽层（金属光泽膜）构成遮光膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2003-338360号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，光泽层的成本高，且在形成有无机颜料层和耐热树脂层的烹调器用玻璃顶板中，不能充分抑制硅脂斑点的出现。即，当光在烹调器用玻璃顶板上发生反射时或在明亮的室内中，可以抑制斑点的出现以达到不能观察到该斑点的程度。但是，在稍暗的室内，或者例如光从烹调者（观察者）的背后射入的环境下，会观察到斑点，因此期望进行改进。另外，由于斑点看上去比周围的颜色暗，在银色类型的烹调器用顶板中，斑点更容易变得显著。
鉴于现有已知背景，本发明提供一种银色层烹调器用顶板及其制造方法，其可以低成本制造，且能够不依赖室内环境来防止硅脂斑点的出现。
解决问题的方法
本发明的一个实施方式为一种烹调器用玻璃顶板，其特征在于，其为通过硅脂使附着物粘结在背面侧上来进行使用的烹调器用玻璃顶板，所述烹调器用玻璃顶板具有由透光性的低膨胀玻璃陶瓷形成的玻璃基板、在该玻璃基板的上述背面侧上层压形成的珍珠色颜料层、以及在该珍珠色颜料层外侧上层压形成的耐热遮光层；
上述珍珠色颜料层由含有氧化钛和/或氧化锆并以二氧化硅为主要成分的二氧化硅膜和分散在该二氧化硅膜中的珍珠色颜料组成；
上述珍珠色颜料由无机颜料、及覆盖该无机颜料且由选自氧化钛、氧化锆和酸化铁中的至少一种所形成的珍珠色膜所构成；
上述耐热遮光层由耐热树脂和分散在该耐热树脂中的黑色无机颜料构成。（权利要求1）
本发明的其它实施方式为一种烹调器用玻璃顶板的制造方法，其特征在于，在制造上述烹调器用玻璃顶板的方法中，包括：
珍珠色颜料层形成步骤，通过将含有二氧化硅形成材料、添加剂和上述珍珠色颜料的颜料涂料涂布在上述玻璃基板的背面侧上并烧结，形成上述珍珠色颜料层，其中，上述二氧化硅形成材料由有机硅树脂和/或硅溶胶构成，上述添加剂由选自树脂酸钛、树脂酸锆、氧化钛溶胶以及氧化锆溶胶中的至少一种构成；
遮光层形成步骤，在该珍珠色颜料层形成步骤之后，通过将含有耐热树脂原料和上述黑色无机颜料的遮光用涂料涂布在上述玻璃基板的上述背面侧上并使其干燥形成上述耐热遮光层。（权利要求8）
发明效果
上述烹调器用玻璃顶板，在玻璃基板的背面侧至少具有称为珍珠色颜料层和上述耐热遮光层的2层构造，该珍珠色颜料层具有含有氧化钛和/或氧化锆的二氧化硅膜。因此，即使通过硅脂使附着物粘结在上述烹调器用玻璃顶板的背面侧并长期使用，也可以防止从烹调面侧看到硅脂斑点。在上述烹调器用玻璃顶板上，不仅在明亮的室内，即使在黑暗的室内，如上述那样也可以防止观察到斑点。即，可以不依赖室内环境来防止硅脂斑点的出现。
另外，上述烹调器用玻璃顶板具有含有上述珍珠色颜料的上述珍珠色颜料层，如果从烹调面侧观察，呈现明亮的银色（珍珠色），具有优良的设计性。在银色的烹调器用玻璃顶板上，上述硅脂斑点很容易趋向明显；可是在具有上述特征的2层构造的上述烹调器用玻璃顶板上，即使具有银色也可以防止斑点的出现。
而且，上述烹调器用玻璃顶板，因为没有必要形成含贵金属等的光泽层，可低成本制造。
另外，上述烹调器用玻璃顶板具有耐热遮光层，上述耐热遮光层由耐热树脂和分散在该耐热树脂中的黑色无机颜料构成。该耐热遮光层可以提高上述烹调器用玻璃顶板的隐蔽性。因此，当在烹调器中配置上述烹调器用玻璃顶板并使用时，可以隐藏烹调器的内部构造。并且，上述耐热遮光层具有耐热性，可以提高上述烹调器用玻璃顶板的耐热性。
并且，由于上述烹调器用玻璃顶板具有上述特征的2层构造，例如由于部分的异常加热等，在超过耐热遮光层的耐热树脂的耐热界限温度下加热上述烹调器用玻璃顶板，即使热树脂发生热分解，其变化也很难发生变色。因次，上述烹调器用玻璃顶板的耐热性优良，很难损坏其最初的设计性。
在上述烹调器用玻璃顶板的制造方法中，进行上述珍珠色颜料层形成步骤和上述遮光层形成步骤。
在珍珠色颜料层形成步骤中，将含有上述二氧化硅形成材料、上述添加剂和上述珍珠色颜料的颜料涂料涂布在上述玻璃基板的上述背面上并烧结。由此，可以形成由二氧化硅膜和分散在该二氧化硅膜中的珍珠色颜料组成的珍珠色颜料层。
在上述珍珠色颜料层的形成步骤中，使用配合有添加剂的颜料涂料，上述添加剂由选自树脂酸钛、树脂酸锆、氧化钛溶胶以及氧化锆溶胶中的至少一种构成。因此，由于上述添加剂的作用，在上述珍珠色颜料层的形成步骤中，可以形成具有二氧化硅膜的珍珠色颜料层，该二氧化硅膜可防止硅脂的渗入。因此，在上述烹调器用玻璃顶板上，即使涂布在其背面侧上的硅脂透过耐热遮光层，也可以防止其向珍珠色颜料层的渗入。故而，在上述烹调器用玻璃顶板上，不仅在明亮的室内，即使在黑暗的室内，也可以防止硅脂斑点的出现。
另外，在上述遮光层形成步骤中，在上述珍珠色颜料层的形成步骤之后，将遮光用涂料涂布在上述玻璃基板的上述背面侧并使其干燥。由此，可形成耐热遮光层。由于上述耐热遮光层具有耐热树脂和分散于该耐热树脂的黑色无机颜料，其耐热性优良。并且，由于上述耐热遮光层的遮光性也很优良，可以提高上述烹调器用玻璃顶板的隐蔽性。
附图说明
图1为表示实施例1所涉及的、层压形成了珍珠色颜料层和耐热遮光层的烹调器用玻璃顶板的断面构造的说明图。
图2为表示实施例1所涉及的珍珠色颜料层的放大部分断面构造的说明图。
图3为表示实施例1所涉及的耐热遮光层的放大部分断面构造的说明图。
图4为表示实施例5所涉及的层压形成了珍珠色颜料层、光泽层和耐热遮光层的烹调器用玻璃顶板的断面构造的说明图。
具体实施方式
以下对上述烹调器用玻璃顶板的优选实施方式进行说明。
上述烹调器用玻璃顶板，是作为具备有红外线加热装置、辐射加热器、电磁加热装置等加热装置的电加热烹调器的顶板来使用。优选地，作为具备电磁加热装置（IH）的电磁烹调器的顶板使用。在烹调器用玻璃顶板中，放置锅等的一侧的面为烹调面，烹调面的反面为背面。当在烹调器上配置烹调器用玻璃顶板时，与烹调器内部的加热装置等相对的一面为背面。
上述烹调器用玻璃顶板，具有玻璃基板、层压形成在玻璃基板的背面侧上的珍珠色颜料层和耐热遮光层。在玻璃基板的背面侧上的珍珠色颜料层的外侧层压形成耐热遮光层。耐热树脂层，可以与珍珠色颜料层直接接触而层压形成在珍珠色颜料层上，也可以在珍珠色颜料层上形成后述的光泽层等其他的层之后层压形成在该其他的层上。即，耐热遮光层和珍珠色颜料之间可以形成其它的层。优选地，耐热遮光层可以是玻璃基板的背面侧的最外层。
上述珍珠色颜料层，例如可形成2～5μm的厚度。珍珠色颜料层含有氧化钛和/或氧化锆，并且由以二氧化硅为主要成分的二氧化硅膜、以及分散在该二氧化硅膜中的珍珠色颜料构成。
在上述二氧化硅膜中，氧化钛和/或氧化锆的含量优选0.5～20质量%（权利要求2）。
在氧化钛和/或氧化锆的含量不足0.5质量%的情况下，其添加效果不充分，防止上述斑点出现的效果可能降低。另一方面，在超过20质量%的情况下，当形成珍珠色颜料层时，可能很难使该珍珠色颜料层充分粘结在玻璃基板上。根据同样的观点，在二氧化硅膜中，氧化钛和/或氧化锆的含量更优选为1～10质量%，进一步优选为2～8质量%。
而且，上述二氧化硅膜中氧化钛和/或氧化锆的含量，是相对于构成二氧化硅膜的二氧化硅（SiO2）、氧化钛（TiO2）和氧化锆（ZrO2）的总量（100质量%）的氧化钛和/或氧化锆的含量（质量%）。在二氧化硅膜中，氧化钛和氧化锆的任意一种成分是必须成分，其它为选择性成分。因此，在不含氧化钛和氧化锆中任意一种的情况下，可以算出上述氧化钛和/或氧化锆的含量为0。
二氧化硅膜中氧化钛和/或氧化锆的含量，例如可用X射线光电子能谱分析（XPS）进行测定。另外，上述二氧化硅膜中氧化钛和/或氧化锆的含量，是二氧化硅膜自身所含有的氧化钛和/或氧化锆的量，不包括分散在二氧化硅膜中的珍珠色颜料的珍珠色膜中所含的氧化钛和/或氧化锆的量。
另外，珍珠色颜料由无机颜料和覆盖该无机颜料的珍珠色膜组成。
例如高岭土、滑石、绢云母、叶腊石、天然云母、合成云母、氧化铝等可以作为无机颜料。
珍珠色膜由选自氧化钛、氧化锆以及氧化铁中的至少一种构成。
珍珠色颜料通过用选自氧化钛、氧化锆以及氧化铁中的至少一种覆盖无机颜料而构成。
另外，上述珍珠色颜料层中珍珠色颜料的含量，相对于100质量份（二氧化硅、氧化钛和氧化锆的总量）的二氧化硅膜，优选为120～500质量份。不足120质量份时，可能不能充分显现珍珠色。另一方面，超过500质量份时，上述珍珠色颜料层与上述玻璃基板的粘结力可能会降低。根据同样的观点，珍珠色颜料的含量，相对于100质量份的二氧化硅膜，更优选为200～425质量份，进一步优选为250～375质量份。
上述玻璃基板由透光性的低膨胀玻璃陶瓷构成。玻璃基板的厚度例如可为3～6mm。
透光性的低膨胀玻璃陶瓷，可以是具有透光性且膨胀率低的玻璃陶瓷。例如，可以是在主结晶相中析出β-石英固溶体的玻璃陶瓷。
析出β-石英固溶体的透光性的低膨胀玻璃陶瓷的体积结晶度约为70%，结晶的大小为0.1μm以下。β-石英固溶体显示负膨胀特性，与残存玻璃相的正膨胀特性相抵消，热膨胀率接近为0。折光率（nD）为1.541，由于β-石英固溶体的析出结晶的大小为0.1μm以下，小于可见光的波长，结晶相和残存玻璃相的折光率也大致相同，因此光的散射消失，外观上透明，从可见光区域到红外区域的光都能很好的透过。
上述玻璃基板，优选由硅酸锂铝玻璃构成（权利要求3）。
在这种情况下，可以充分确保其作为烹调器用玻璃顶板所要求的机械强度及耐热性。
另外，上述二氧化硅膜中存在的二氧化硅的至少一部分，优选与上述玻璃基板表面中存在的硅烷醇基的至少一部分形成Si-O-Si结合（权利要求4）。
这种情况下，可提高上述玻璃基板和上述珍珠色颜料层的粘结性。上述Si-O-Si结合，可以通过在玻璃基板的背面侧上烧结颜料涂料而形成。
此外，上述二氧化硅膜中存在的二氧化硅的至少一部分，优选与上述珍珠色颜料的上述珍珠色膜中存在的至少一部分的金属原子M（例如，M为Ti、Zr或Fe）形成Si-O-M结合（权利要求5）。
这种情况下，可以防止在玻璃基板和珍珠色颜料层之间由于热收缩而产生裂纹。上述Si-O-M结合可以通过烧结颜料涂料而形成。
其次，上述耐热遮光层由耐热树脂和分散在该耐热树脂中的黑色无机颜料构成。上述耐热遮光层优选具有200℃以上的耐热性。耐热遮光层可形成例如0.01～50μm的厚度。优选为0.1～10μm，进一步优选为0.5～5μm。
优选地，上述耐热树脂由有机硅树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、氟树脂或其复合物构成（权利要求6）。
这种情况下，上述耐热遮光层可以发挥优良的耐热性。更优选地，耐热树脂以有机硅树脂为主要成分。
另外，作为黑色无机颜料，可使用例如Cr-Fe系氧化物、Cu-Cr-Mn系氧化物、Co-Mn-Cr-Fe系氧化物、Co-Ni-Cr-Fe系氧化物、Co-Ni-Cr-Fe-Mn系氧化物等。耐热遮光层中黑色无机颜料的组成比例，可以根据耐热遮光层的遮光性等进行适当调整。
上述烹调器用玻璃顶板，在珍珠色颜料层和耐热遮光层之间，可具有由贵金属和/或金属氧化物构成的光泽层（权利要求7）。
这种情况下，可增大上述珍珠色层的厚度。因此，可以使烹调器用玻璃顶板的颜色变得更明亮，并提高其设计性。
作为构成光泽层的贵金属和贵金属氧化物的金属成分，可以是Au、Pt、Pd、Rh、Ru、Bi、Sn、Ni、Fe、Cr、Ti、Ca、Si、Ba、Sr、Mg、Ag、Zr、In、Mn等。光泽层由这些贵金属、金属、金属氧化物中的任意一种或其组合而构成。光泽层，可形成例如1μm以下的厚度。如果厚度过大，会增加成本。
上述烹调器用玻璃顶板，可通过进行珍珠色颜料层形成步骤和遮光层形成步骤来制造。
在珍珠色颜料层形成步骤中，通过在玻璃基板的背面侧上涂布颜料涂料并烧结形成珍珠色颜料层。颜料涂料含有二氧化硅形成材料、添加剂和珍珠色颜料，其中，二氧化硅形成材料由有机硅树脂和/或硅溶胶构成，添加剂由选自树脂酸钛、树脂酸锆、氧化钛溶胶和氧化锆溶胶中的至少一种构成，珍珠色颜料通过用选自氧化钛、氧化锆和氧化铁中的至少一种覆盖无机颜料而构成。
另外，烧结后，二氧化硅形成材料变成二氧化硅、添加剂变成氧化钛和/或氧化锆。根据烧结后形成的上述二氧化硅膜中上述氧化钛和/或氧化锆的优选含量，或者分散在二氧化硅膜中的上述珍珠色颜料的优选含量，可以适当地调整颜料涂料中的二氧化硅形成材料、添加剂、无机颜料的配比。
由有机硅树脂和/或硅溶胶构成的二氧化硅形成材料，经烧结后形成二氧化硅膜，其作为用于结合珍珠色颜料和玻璃基板的结合材料发挥作用，该玻璃基板由透光性的低膨胀玻璃陶瓷构成。
有机硅树脂，可以是以硅氧烷结构为主骨架的有机硅化合物的聚合物，可使用例如直链有机硅清漆KR271（信越化学制造）、改性有机硅清漆KR211（信越化学制造）、有机硅醇酸清漆（信越化学制造）、环氧有机硅清漆ES100N（信越化学制造）等市售产品。
作为硅溶胶，可使用例如通过水解硅酸乙酯等而得到的硅溶胶、胶状硅溶胶等。
另外，在颜料涂料中，除了上述二氧化硅形成材料、添加剂和珍珠色颜料外，还可添加有机溶剂、增粘用树脂等。这些有机溶剂和增粘用树脂是用于使颜料涂料的涂布变得容易的物质，其添加量可以考虑涂料的粘度等适当地进行调整。颜料涂料中的有机成分在烧结时会消失。作为有机溶剂，可使用能溶解二氧化硅形成材料的溶剂。另外，作为增粘用树脂，可使用比二氧化硅形成材料更易燃烧且与二氧化硅形成材料具有相容性的树脂。
在上述珍珠色颜料层形成步骤中上述颜料涂料的烧结温度优选为500～900℃（权利要求9）。
当烧结温度不足500℃时，可能不能充分的分解去除上述颜料涂料中含有的有机成分。另一方面，当超过900℃时，可能会超过玻璃基板的结晶度，其结果是玻璃基板材质的选择变少。上述颜料涂料的烧结温度优选为750～850℃。
另外，在遮光层形成步骤中，通过在玻璃基板的背面侧上涂布遮光用涂料并使其干燥形成耐热遮光层。遮光用涂料含有经过硬化变成耐热树脂的耐热树脂原料和黑色无机颜料。
为了容易地进行涂布，可在遮光用涂料中添加有机溶剂。其添加量可以考虑涂料的粘度、干燥性等适当地进行调整。
耐热遮光层可以在玻璃基板的背面侧的上述珍珠色颜料层的外侧形成。当在珍珠色颜料层和耐热遮光层之间不设置光泽层等其他层时，耐热遮光层可与珍珠色颜料层接触而在珍珠色颜料层上层压形成。这种情况下，通过在珍珠色颜料层上涂布遮光用涂料并使其硬化，可形成耐热遮光层。
另外，当在珍珠色颜料层和耐热遮光层之间设置光泽层等其他层时，通过在该其他的层（如光泽层）上涂布遮光用涂料并使其硬化，可形成耐热遮光层。
另外，在上述珍珠色颜料层形成步骤和上述遮光层形成步骤之间，可进行光泽层形成步骤，即，即通过将有机金属化合物的稀释溶液涂布在所述玻璃基板的背面侧上并烧结，从而在珍珠色颜料涂料和耐热遮光层之间形成光泽层。（权利要求10）。
这种情况下，可增大上述珍珠色颜料层的厚度。因此，可使上述烹调用玻璃顶板的颜色变得更加明亮，并提高其设计性。
作为有机金属化合物，可列举例如Au、Pt、Pd、Rh、Ru、Bi、Sn、Ni、Fe、Cr、Ti、Ca、Si、Ba、Sr、Mg、Ag、Zr、In、Mn等金属的有机金属化合物。这些有机金属化合物的稀释溶液，可单个使用，也可按照任意比例多个混合使用。
有机金属化合物的稀释溶液的烧结温度，可以为例如600～900℃。
实施例
实施例1
以下，通过附图对实施例所涉及的烹调器用玻璃顶板进行说明。
如图1所示，本实施例的烹调器用玻璃顶板1，通过硅脂使附着物6粘结在背面12侧上。附着物6是例如温度传感器等的传感器。在烹调器用玻璃顶板1上，配置锅等的一侧的面为烹调面11，其反面为背面12。当在烹调器上配置烹调器用玻璃顶板时，背面12是与烹调器内部的加热装置等相对的面。
烹调器用玻璃顶板1具有由透光性的低膨胀玻璃陶瓷构成的玻璃基板2、在其背面12侧上层压形成的珍珠色颜料层3、以及在其外侧上层压形成的耐热遮光层4。在本实施例中，耐热遮光层4，与珍珠色颜料层3直接接触而在珍珠色颜料层上层压形成。
玻璃基板2由硅酸锂铝玻璃构成，其主结晶相析出β-石英固溶体。具体地，作为玻璃基板2，使用膨胀系数为-1×10-7/℃（30～380℃）、日本电气硝子（株）公司制造的商品名为“NeoceramN-0”（以下称“N-0”）的玻璃基板。
另外，如图1和图2所示，珍珠色颜料层3含有氧化钛，并且由以二氧化硅为主要成分的二氧化硅膜30、以及分散在该二氧化硅膜30中的珍珠色颜料31构成。二氧化硅膜30中氧化钛的含量为7.7质量%，二氧化硅的含量为92.3质量%。另外，如图2所示，珍珠色颜料31由无机颜料310和珍珠色膜311构成，其中，无机颜料310由云母构成，珍珠色膜311由覆盖在上述无机颜料310上的氧化钛构成。二氧化硅膜30中存在的二氧化硅的至少一部分，与在玻璃基板2的表面中存在的硅醇基的至少一部分形成Si-O-Si结合。另外，二氧化硅膜30中存在的二氧化硅的至少一部分，与在珍珠色颜料31的珍珠膜311中存在的至少一部分的Ti形成Si-O-Ti结合。
另外，如图1和图3所示，耐热遮光层4，由有机硅树脂所构成的耐热树脂40、以及分散在该耐热树脂40中的黑色无机颜料41构成。
本实施例的烹调器用玻璃顶板1，按照以下工序进行制作。
具体地，首先，将云母粉悬浊于稀钛酸中得到悬浊液。将该悬浊液升温至70～100℃，使钛盐水解在云母粉的表面析出水合二氧化钛。然后，在700～1000℃的温度下煅烧云母粉。由此，得到通过将由氧化钛构成的珍珠色膜311覆盖在由云母构成的无机颜料310上而构成的珍珠色颜料31（参照图2）。
其次，将10质量份的珍珠色颜料、15质量份的含有50质量%有机溶剂的有机硅树脂、2.5质量份的Ti含量为15质量%的树脂酸钛、5质量份的增粘用树脂和70质量份的有机溶剂进行混炼，制作浆料状颜料涂料。将本实施例制作的颜料涂料作为涂料A，其组成如后述表1所示。接着，通过使用250目的不锈钢丝网所进行的丝网印刷，在由透光性的低膨胀玻璃陶瓷（N-0）构成且厚度为4mm的玻璃基板2的一面12的整个表面上，涂布浆料状的颜料涂料（涂料A）。接着，通过将其在800℃的温度下进行煅烧，来烧结颜料涂料。这样，在玻璃基板2的背面12侧上形成了珍珠色颜料层3。用膜厚计对珍珠色颜料层3的厚度进行测量的结果，其厚度为3μm。
其次，通过将40质量份的市售黑色无机颜料、50质量份的有机硅树脂原料以及10质量份的有机溶剂进行混炼，来制作浆料状的遮光用涂料。接着，通过丝网印刷，在形成于玻璃基板上的珍珠色颜料层3的整个表面上，涂布遮光用涂料。然后，在300℃的温度下进行加热使遮光用涂料硬化。这样，在珍珠色颜料层3上形成耐热遮光层4。用膜厚计对耐热遮光层4的厚度进行测量的结果，其厚度为10μm。
这样，如图1所示，得到具有玻璃基板2、在其背面12上测压形成的珍珠色颜料层3、和在珍珠色颜料层3上层压形成的耐热遮光层的烹调器用玻璃顶板1。
实施例2～4、比较例1和2
接下来，对具有珍珠色颜料层的玻璃顶板的实施例进行说明，其中该珍珠色颜料层的二氧化硅膜的组成与实施例1不同。实施例2～4、比较例1和2，除了改变用于形成珍珠色颜料层的颜料涂料的组成这一点以外，其他与实施例1同样制作烹调器用玻璃顶板。各实施例和比较例中使用的颜料涂料的组成如表1所示。
具体地，实施例2，与实施例1相比，为使用了增加了珍珠色颜料的配比的颜料涂料（颜料涂料B）来制作烹调器用玻璃顶板的实施例（参照表1）。
实施例3，是一个使用将实施例1中的树脂酸钛变更为树脂酸锆（Zr含量：5质量%）的颜料涂料（颜料涂料C）来制造烹调器用玻璃顶板的实施例（参照表1）。另外，在实施例3的烹调器用玻璃顶板中，二氧化硅膜中氧化锆的含量为2.7质量%，二氧化硅的含量为97.3质量%。
实施例4，与实施例1相比，为使用增加了珍珠色颜料的配比、并将实施例1中的树脂酸钛变更为树脂酸锆（Zr含量：5质量%）的颜料涂料（颜料涂料D）来制作烹调器用玻璃顶板的实施例（参照表1）。另外，在实施例4的烹调器用玻璃顶板中，二氧化硅膜中氧化锆的含量为2.7质量%，二氧化硅的含量为97.3质量%。
另外，比较例1，是一个使用不含有作为添加剂的树脂酸钛或树脂酸锆的颜料涂料（颜料涂料E）来制作烹调器用玻璃顶板的比较例（参照表1）。
比较例2，是一个使用不含有作为添加剂的树脂酸钛或树脂酸锆、并且珍珠色颜料的配比高于实施例1的颜料涂料（颜料涂料F）来制作烹调器用玻璃顶板的比较例（参照表1）。
在比较例1和2的烹调器用玻璃顶板中，二氧化硅膜不含氧化钛或氧化锆，由100质量%的二氧化硅构成。
表1
试验例1
接下来，对如上制作的实施例1～实施例4、比较例1和比较例2的烹调器用玻璃顶板，进行硅脂斑点的判定试验、耐热性试验。
硅脂斑点的判定试验
在电磁烹调器的加热装置（图略）上配置烹调器用玻璃顶板1，通过硅脂5（信越化学工业（株）公司制造的硅油化合物）将作为附着物6的温度传感器粘结在背面12侧上（参照图1）。在烹调器用玻璃顶板的烹调面11上配置炒锅（图略），使电磁烹调器运转将炒锅在350℃的温度下加热5分钟，然后冷却15分钟，将以上工序作为一个加热-冷却周期并重复进行50个周期。然后，在光从观察者背后射入的环境下，从烹调面11侧观察烹调器用玻璃顶板，进行可目视确认硅脂5涂布痕的评价。将完全不能目视确认涂布痕的情形评价为“1”；将仔细看可依稀看见一小部分涂布痕的情形评价为“2”；将不能看见涂布痕的轮廓但可目视确认涂布痕的情形评价为“3”；将可目视确认涂布痕的轮廓但看不清晰的情形评价为“4”；将可清晰看见涂布痕轮廓的情形评价为“5”。作为产品的等级，“2”以上为合格，“1”为最优。其结果如表2所示。
“耐热性”
在恒温槽中，将烹调器用玻璃顶板分别在350℃、400℃、450℃、500℃、550℃、600℃的温度下保持100小时。然后，使用色差计（X-Rite公司制造的“SP60”）来测定在恒温槽中保持前后的烹调器用玻璃顶板的色差ΔE。然后，调节满足ΔE＜0.8的上限温度。
表2
由表2可知，使用含有添加剂的颜料涂料形成珍珠色颜料涂料层3的实施例1～4的烹调器用玻璃顶板1，即使通过硅脂5来粘结附着物6并长期使用，也可防止从烹调面11侧目视确认硅脂5的斑点（参照图1）。特别是在本实施例中，对于斑点非常明显的银色烹调器用玻璃顶板1，虽然在斑点容易被观察到的暗室环境内进行了评价，可是在实施例1～4的烹调器用玻璃顶板1中，没有确认到任何斑点。与此相对，在使用不含添加剂的颜料涂料来形成珍珠色颜料层的比较例1和2的烹调器用玻璃顶板中，目视确认有斑点。
即，在实施例1～4的烹调器用玻璃顶板1上，通过使用配合有由树脂酸钛或树脂酸锆构成的添加剂的颜料涂料形成珍珠色颜料层3（参照图1～图3）。这些烹调器用玻璃顶板1，在玻璃基板2的背面12侧上至少具有一个称为珍珠色颜料层3和耐热遮光层4的2层构造，其中，上述珍珠色颜料层3具有含有氧化钛和/或氧化锆的二氧化硅膜30。因此，即使通过硅脂5将附着物6粘结在烹调器用玻璃顶板1的背面12侧上并长期使用，也可防治从烹调面11侧目视确认硅脂斑点。在烹调器用玻璃顶板1中，不仅在明亮的室内，即使在暗室内也可像上述那样防止目视确认到斑点。即，可以不依赖室内环境来防止硅脂斑点的出现。
烹调器用玻璃顶板1具有含有珍珠色颜料31的珍珠色颜料层3，如果从烹调面11侧观察，呈现明亮的银色（珍珠色），设计性优良。在现有的银色烹调器用玻璃顶板1中，具有容易出现比较明显的上述硅脂斑点的趋势；在具有上述特征的2层构造的上述烹调器用玻璃顶板1上，即使具有银色也可以防止斑点的出现。而且，上述烹调器用玻璃顶板1，因为没有必要形成含贵金属等的光泽层，可低成本制造。
烹调器用玻璃顶板具有耐热遮光层4，上述耐热遮光层4由耐热树脂40和分散在该耐热树脂40中的黑色无机颜料41构成。因此，可提高烹调器用玻璃顶板1的隐蔽性。故而，当在烹调器中配置烹调器用玻璃顶板1并使用时，可以隐蔽烹调器的内部构造。另外，实施例1～4的烹调器用玻璃顶板1具有一个称为珍珠色颜料层3和耐热遮光层4的特征的2层构造，其中，上述珍珠色颜料层3含有氧化钛和/或氧化锆。因此，在超过耐热遮光层4的耐热树脂的耐热界限温度的状态下加热烹调器用玻璃顶板1，即使耐热树脂热分解，也很难使其发生变色。实际上，实施例1～4的烹调器用玻璃顶板1，从色差ΔE的角度看，显示出优良的耐热性（参照图2）。因此，实施例1～4烹调器用玻璃顶板1的耐热性优良，很难损坏其最初的设计性。
实施例5
本实施例是一个在珍珠色颜料层3和耐热遮光层4之间具有光泽层8的烹调器用玻璃顶板7的实施例（参照图4）。
如图4所示，本实施例的烹调器用玻璃顶板7，除了具有光泽层8这一点以外，具备与实施例1相同的构造。在本实施例所参照的图4中，与实施例1相同的符号，表示相同的构造，参照之前的说明。
当制作本实施例的烹调器用玻璃顶板7时，首先，与实施例1同样地在玻璃基板2上形成珍珠色颜料3。用实施例1的涂料A作为颜料涂料。接着，通过使用250目的不锈钢制丝网所进行的丝网印刷，在珍珠色颜料层3上的整个表面上，涂布市售的黑色的光泽胶（浪速金液（株）公司制造的“L900（黑色）”）。接着，通过在800℃的温度下将其进行煅烧，烧制得到光泽胶。如此，在玻璃基板2的背面12侧上的珍珠色颜料层上层压形成光泽层8。用膜厚计对光泽层8的厚度进行测量的结果，其厚度为0.7μm。
其次，与实施例1同样地制作浆料状遮光用涂料，通过丝网印刷，在光泽层8的整个表面上涂布遮光用涂料，之后在300℃的温度下进行加热，由此使遮光用涂料硬化。这样，在光泽层8上形成耐热遮光层4。耐热遮光层4的厚度与实施例1相同。
由此，得到了如图4所示具有玻璃基板2、在其背面12侧上层压形成的珍珠色颜料层3、在珍珠色颜料层3上层压形成的光泽层8、以及在光泽层8上层压形成的耐热遮光层4的烹调器用玻璃顶板7。
实施例6～8、比较例3
以下，对具有由与实施例5不同的二氧化硅膜的组成的珍珠色颜料层的烹调器用玻璃顶板的实施例进行说明。除了改变形成珍珠色颜料层的颜料涂料的组成这一点以外，实施例6～8、比较例3，与实施例5同样地制作烹调器用玻璃顶板。在实施例6～8以及比较例3中，使用表1所示的涂料A～D以及涂料F来形成珍珠色颜料层。
实验例2
以下，对如上制作的实施例5～实施例8、比较例3的烹调器用玻璃顶板，与上述实验例1同样地进行硅脂斑点的判定、耐热性试验。其结果如表3所示。
表3
由表3可知，与实施例1～4相同，不论是否具有光择层8，使用含有添加剂的颜料涂料来形成珍珠色颜料层的实施例5～8的烹调器用玻璃顶板7，即使通过硅脂5来粘结附着物6并长期使用，也可以防止从烹调面11侧目视确认硅脂5的斑点。特别是在本实验例中，对于容易出现明显斑点的银色烹调器用玻璃顶板7，在斑点容易被观察到的暗室内进行了评价，可是在实施例5～8的烹调器用玻璃顶板7中，与实施例1～4同样，没有确认到任何斑点。与此相对，在使用不含添加剂的颜料涂料形成珍珠色颜料层的比较例3的烹调器用玻璃顶板上，目视确认有斑点。实施例5～8的烹调器用玻璃顶板，在其他方面与实施例1～4取得了同样的作用效果。
附图说明
1 烹调器用玻璃顶板
12 背面
2 玻璃基板
3 珍珠色颜料层
4 耐热遮光层
5 硅脂
6 附着物

Claims (10)

1.一种烹调器用玻璃顶板，其特征在于，其是通过硅脂使附着物粘结在背面侧上来进行使用的烹调器用玻璃顶板，所述烹调器用玻璃顶板具有由透光性的低膨胀玻璃陶瓷形成的玻璃基板、在所述玻璃基板的所述背面侧上层压形成的珍珠色颜料层，以及在所述珍珠色颜料层外侧上层压形成的耐热遮光层；
所述珍珠色颜料层由含有氧化钛和/或氧化锆并以二氧化硅为主要成分的二氧化硅膜以及分散在所述二氧化硅膜中的珍珠色颜料构成；
所述珍珠色颜料由无机颜料、以及覆盖该无机颜料且由选自氧化钛、氧化锆和酸化铁中的至少一种所形成的珍珠色膜构成；
所述耐热遮光层由耐热树脂和分散在所述耐热树脂中的黑色无机颜料构成。
2.根据权利要求1所述的烹调器用玻璃顶板，其特征在于，所述二氧化硅膜中的氧化钛和/或氧化锆的含量为0.5～20质量%。
3.根据权利要求1或2所述的烹调器用玻璃顶板，其特征在于，所述玻璃基板由硅酸锂铝玻璃构成。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的烹调器用玻璃顶板，其特征在于，所述二氧化硅膜中存在的二氧化硅的至少一部分与所述玻璃基板表面中存在的硅烷醇基的至少一部分形成Si-O-Si结合。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的烹调器用玻璃顶板，其特征在于，所述二氧化硅膜中存在的二氧化硅的至少一部分与上述珍珠色颜料的上述珍珠色膜中存在的至少一部分的金属原子M（M例如为Ti、Zr或Fe）形成Si-O-M结合。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的烹调器用玻璃顶板，其特征在于，所述耐热树脂由有机硅树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、氟树脂或其复合物构成。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的烹调器用玻璃顶板，其特征在于，在所述珍珠色颜料层和耐热遮光层之间，具有由贵金属和/或金属氧化物形成的光泽层。
8.一种根据权利要求1～7中任一项所述的烹调器用玻璃顶板的制造方法，其特征在于，包括：
珍珠色颜料层形成步骤，通过将含有二氧化硅形成材料、添加剂和所述珍珠色颜料的颜料涂料涂布在所述玻璃基板的背面侧上并烧结，形成所述珍珠色颜料层，其中，所述二氧化硅形成材料由有机硅树脂和/或硅溶胶构成，所述添加剂由选自树脂酸钛、树脂酸锆、氧化钛溶胶和氧化锆溶胶中的至少一种构成；以及
遮光层形成步骤，在所述珍珠色颜料层形成步骤之后，通过将含有耐热树脂原料和所述黑色无机颜料的遮光用涂料涂布在所述玻璃基板的所述背面侧上并使其硬化，形成所述耐热遮光层。
9.根据权利要求8所述的制造方法，其特征在于，在所述珍珠色颜料层形成步骤中，所述颜料涂料的烧结温度为500～900℃。
10.根据权利要求8或9所述的制造方法，其特征在于，在所述珍珠色颜料层形成步骤和所述遮光层形成步骤之间，进行光泽层形成步骤，即通过将有机金属化合物的稀释溶液涂布在所述玻璃基板的背面侧上并烧结，从而在珍珠色颜料涂料和耐热遮光层之间形成光泽层。
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