CN109311739A - 玻璃陶瓷的玻璃制品及其获得方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种玻璃陶瓷玻璃制品，特别地用于与至少一个加热元件一起使用，所述制品由至少一个基材如玻璃陶瓷板形成，其至少部分涂覆有至少一层墨层，有利地通过喷墨沉积，该墨由纳米尺寸颜料和至少一种有机硅粘合剂形成，所述墨层涂覆有至少一层基于有机硅的涂料层，该涂料层有利地以均匀色调的形式沉积，特别地通过丝网印刷沉积，并且优选是不透明的。本发明还涉及获得所述制品的方法。

Description

玻璃陶瓷的玻璃制品及其获得方法
本发明涉及一种玻璃制品，特别是玻璃陶瓷制品，用于例如覆盖或接收加热元件（例如炉灶面，炉门，壁炉插入物或防火栏等），以及涉及获得所述制品的方法。表述“玻璃制品”，“玻璃-陶瓷制品”，应分别理解为是指基于由玻璃材料制成的基材的制品，基于由玻璃-陶瓷材料制成的基材的制品，所述基材在适当时提供有在其最终使用时所需的附加的（装饰性的或功能性的）组件或元件，该制品可以表示单独的基材和具有附加设备的基材（例如具有其控制面板的炉灶面，其加热元件等）。 “玻璃陶瓷”的玻璃制品应理解为，除了主要针对的玻璃陶瓷之外，根据ISO 7991：1987标准测量的任何其它在20℃至300℃之间具有膨胀系数或CTE小于50x10-7K-1的玻璃材料，在适当的情况下，在材料与加热元件结合的应用（例如炉灶面的生产）中，所述材料可以替代玻璃陶瓷。
存在几种常用的玻璃陶瓷产品，特别是玻璃陶瓷炉灶面在家用电器供应商，家用电器制造商和用户中非常成功。这种成功特别通过这些板的吸引人的外观和易于清洁它们来解释。
玻璃陶瓷最初是玻璃，称为前体玻璃（或母玻璃或绿玻璃），其特定化学组成允许通过适当的热处理诱导受控结晶，称为陶瓷化处理。这种部分结晶的特定结构赋予玻璃-陶瓷独特的性能。
目前，有各种类型的玻璃-陶瓷板，每个变体是特定研究和许多测试的结果，因为很难对这些板和/或获得它们的方法进行修改而不冒着对所需特性产生不利影响的风险。特别地，为了能够用作炉灶面，玻璃陶瓷板通常必须具有可见光范围波长内的透射率，该透射率既足够低足以在不使用时掩蔽至少一些下面的加热元件，和该透射率足够高以便根据情况（辐射加热，感应加热等），为了安全起见，用户可以在开启时可视地检测加热元件和/或可以在适当时读取其显示内容。它还必须具有红外范围波长内的高透射率，特别是在具有辐射燃烧器的板的情况下。玻璃陶瓷板还必须具有其使用领域所需的足够的机械强度。特别地，为了能够在家用电器领域中用作炉灶面，玻璃陶瓷板必须具有良好的，承受压力和冲击（支撑和掉落器具等）等的能力（例如根据EN 60335-2-6标准所定义）。
最常见的炉灶面是深色的，特别是黑色的，但也有较淡色外观的炉灶面（特别是具有例如至少50％的雾度的白色，如专利FR 2 766 816中所述），或甚至是带有不透明涂层的透明炉灶面。
在用于玻璃陶瓷板的已知（功能性和/或装饰性）涂层中，存在基于玻璃料和颜料的常规搪瓷。特别地，搪瓷具有能够在陶瓷化之前沉积在前体玻璃（或母玻璃或绿色玻璃）上并且能够在陶瓷化期间被烧制的优点，并且还具有能够承受高温的优点（因此允许对板使用各种用于板的加热装置）。然而，它们可能局部地降低玻璃陶瓷板的机械强度并且可能剥落，特别地对于厚的沉积物或多次道次（pass）的沉积物，某些颜色另外不可实现或难以获得（特别是在单次道次（pass）中），搪瓷的烧制可能还会有风险产生不希望的色调外观（例如黑色搪瓷的褐色或灰色）。
还已知使用某些耐高温的涂料，由于其较低的耐受性，特别是耐热性和耐磨性，其使用仍然比搪瓷的使用更受限制。
涂料通常通过丝网印刷沉积在玻璃-陶瓷上，装饰通常限于一种或几种颜色，每种颜色通常需要一次丝网印刷道次（pass），并且设计通常限于简单的形状（圆形，点，均匀色调等）。然而，该方法涉及一旦板的装饰改变就改变丝网印刷丝网，并且还需要存储印刷各种型号的玻璃陶瓷板所需的所有丝网。
还开发了用于装饰不同性质的载体并且能够实现更多样化的装饰的其他涂覆技术，例如数字印刷技术，例如喷墨印刷，这些技术通常更容易实施。然而，迄今为止开发的用于喷墨印刷的墨是适合于装饰多孔基材（纸张，塑料）并且不能很好地承受高温，它们与其他类型的基材（例如玻璃基材）的粘合性仍不足，或者是陶瓷墨（也可以被认为是搪瓷），由在烧制过程中熔化以形成玻璃基质的玻璃料以及颜料形成，这些墨更适合在高温下的玻璃材料上沉积但同时（像所有搪瓷一样）具有削弱它们沉积的玻璃材料的缺点。
虽然已经在玻璃上尝试通过喷射印刷沉积这些陶瓷或搪瓷墨，并且已经令人满意地装饰建筑玻璃，其中装饰处于很小的机械和热应力下，另一方面，所开发的组合物和这些技术已被证明迄今为止不适合装饰经受高温的板材，如玻璃陶瓷炉灶面或由强化玻璃制成的炉灶面，其CTE在20℃至300℃之间小于50x10-7K-1，所得涂层不符合炉灶面的常规要求（关于机械强度，污染性能，操作条件下的耐磨性等）。
因此，目前没有技术能够容易且经济地装饰玻璃陶瓷炉灶面，或由在20℃至300℃之间CTE小于50x10-7K-1的玻璃材料制成的炉灶面，同时符合规定，特别是热和机械的规定，特定于此应用，和同时提供极大的灵活性和可能的装饰的多种变化。
因此，本发明的目的是提供新颖的玻璃制品，特别是玻璃陶瓷制品，特别是旨在与一个或多个加热元件一起使用的新型板（玻璃-陶瓷类型），特别是用于覆盖或接收加热元件如炉灶面，扩大现有产品的范围和具有多种装饰，这些装饰被容易且经济地获得，同时保持其性能，特别是热和机械性能，用于如目标应用中所期望的装饰制品。
该目的通过根据本发明开发的制品和通过获得所述制品的有利方法实现。
因此，本发明涉及一种新型玻璃，特别是玻璃-陶瓷的制品，由至少一种由玻璃材料制成（特别是由玻璃-陶瓷制成）的基材（或载体）形成的制品（或产品），例如板（特别是玻璃-陶瓷板），所述基材至少部分地（在表面上，在一个面的至少一部分上，在炉灶面的情况下优选为下表面）涂覆有至少一层墨层，有利地通过喷墨沉积，该墨（最初）由（或基于，或包含，或由其形成）纳米级颜料和至少一种有机硅粘合剂（基于或由有机硅（一种或多种树脂或聚合物））形成，墨优选包含仅一种或一些有机硅粘合剂作为一种或多种粘合剂），所述墨层涂覆有至少一层基于有机硅（或包含有机硅，或由有机硅形成或源自有机硅）的涂料层，该涂料层有利地以均匀色调（aplat）或均匀层的形式沉积特别是通过丝网印刷，并且优选是不透明的。
本发明还涉及制造根据本发明的玻璃（特别是玻璃-陶瓷）制品的方法，其由至少一个由玻璃材料制成的基材（特别是由玻璃-陶瓷制成的基材）形成，其中至少一层由纳米级颜料和至少一种有机硅粘合剂形成的墨层（有利地通过喷墨）施加在所述基材的至少一部分上，并且其中至少一层有机硅-基涂料涂覆在所述墨层上，特别是以均匀色调（flattint）（或均匀层）的形式，涂覆的基材任选地被干燥（在适当的情况下在开放空气中或通过处理，例如热处理）和/或烧制。
因此，在本发明中，制品具有至少一层装饰性和/或功能性涂层，其为至少两层或至少两种类型的层（多层涂层）的叠加形式，包括至少一层由纳米级颜料和有机硅（silicone）粘合剂形成的墨层（第一层或第一类型的层），和至少一个（其他）（第二层或第二类型的层，“第一”和“第二”表示该层中的相对顺序 - 第一层 - 比第二层更靠近基材或者在第二层之前沉积）有机硅涂料层，第一层有利地通过喷墨印刷沉积并且尤其可以产生所需的装饰或设计，第二层沉积层以便覆盖第一层（特别是完全地，并且可能覆盖承载多层涂层的整个面）并且特别是保护第一层，并且还有利地用作遮光剂，特别地通过丝网印刷沉积该第二层。
所选择的墨主要（最终墨层中至少50重量％，优选至少80重量％）是由纳米级颜料和一种或多种有机硅粘合剂形成（初始墨也可能含有溶剂，随后通过干燥或烧制除去，和/或墨可以进一步含有低含量的添加剂和/或填料），与陶瓷墨不同，该墨有利地不含玻璃料。它有利地通过喷墨印刷沉积并在玻璃-陶瓷玻璃基材上形成一层，特别是几微米厚，该层通常是非不透明的（透明或半透明的）。可以观察到，如此选择的墨层，以及结合两层的本发明的构造，对玻璃-陶瓷玻璃材料具有良好的粘附性，甚至不需要在其沉积后进行烧制，也不需要预先沉积粘合底漆，并且不会机械地削弱玻璃-陶瓷玻璃基材（特别是与搪瓷不同），而所选择的涂料用作热保护并且有利地用作遮光剂（在适当的情况下隐藏由板覆盖的元件，例如加热系统，当不使用时，同时在它们被打开时能够在适当的时候看到它们），另一方面，单独使用这些层中的一个或另一个不能满足以获得根据本发明所需制品。
选择的特定墨和特定涂料（paint）组件还使得可以结合两种类型的不同沉积物的优点，特别是通过为第一类型层选择喷墨印刷，以能够以高分辨率（图片类型）为制品提供各种设计，在适当的情况下针对小系列（sur des petites series）和同时如果有必要单独个性化印刷而不需要昂贵的设备或复杂的设备变化，并且通过为第二类型层选择更传统的沉积技术，能够在适当的情况下在较大表面上快速沉积一层（例如，在整个下表面上的均匀色调），同时保持该制品所需的性能，特别是耐热性和机械强度，对于该类型制品（特别是对于目标应用）这是所需要的。特别地，该制品具有良好的耐热性（不同于例如单独使用常规商业墨，特别是紫外线固化墨所获得的那样，常规商业墨特别是紫外线固化墨在涂料烧制过程中降解），特别是当使用的墨是黑色墨（基于黑色颜料，特别是随后指出的炭黑类型）。
因此，本发明开发了一种产品和涂覆技术，用于玻璃陶瓷或玻璃材料，其CTE在20℃至300℃小于50x10-7K-1，可用于生产炉灶面，可以获得更多种类的装饰同时符合要求，特别是热和机械要求，特定于目标优选应用（经受高温的装饰板，例如炉灶面），且这是经济，简单和有效的，同时尽可能少地削弱玻璃陶瓷材料，具有创新或难以获得的色彩效果或渲染，这些装饰可以功能化（识别区域，例如控制显示区域等）和/或美化，所开发的涂层具有良好的耐受性（特别是机械强度，耐热性和/或耐磨性）和在所获得的涂覆的制品上具有良好的耐久性。
优选地，形成根据本发明的制品的基材（或者如果仅由基材形成的制品本身）是板，例如用于覆盖或接收至少一个加热元件，特别是用于用作炉灶面或用作炉的壁（特别是门或门部件）或壁炉插件或防火栏。
基材通常具有几何形状，特别是矩形，或甚至正方形，或甚至圆形或椭圆形等形状，并且通常具有在使用位置情况下的“上”或“外”面（面向用户可见或朝向用户的面），在使用位置情况下的另一个“下”或“内”面（通常隐藏在例如框架中或家具部件的骨架中），和边缘面（或边缘或厚度）。上表面通常是平坦且光滑的，但也可以具有至少一个凸起区域和/或至少一个凹陷区域和/或至少一个开口和/或斜边（这些形状在基材的制造过程中已经添加，例如，通过滚动或下垂弯曲或压制等，或已经在离线操作中添加）等，这些形状的变化有利地构成了板中的连续变化（不改变材料或连接）。根据本发明，下表面通常是平的和光滑的，但在适当的情况下也可以具有结构（例如饰钉（studs））。
所使用的玻璃（特别是玻璃-陶瓷）基材的厚度通常为至少2mm，特别是至少2.5mm，特别是约3至30mm，并且有利地小于15mm，特别是大约3至15毫米，特别是3至6毫米。
基材（分别地制品）优选由玻璃-陶瓷制成，其耐高温，并且有利地具有零或类似零CTE，特别是在20℃至300℃之间小于（绝对值）30x10-7K-1，特别是小于15x10-7K-1，或者在20℃至300℃之间甚至小于5x10-7K-1。
更一般地，本发明施用于由任何玻璃材料（其在20℃至300℃之间具有小于50x10- 7K-1（绝对值）的CTE（膨胀系数））制成的基材（分别地制品），无论是玻璃陶瓷（其CTE有利地小于30x10-7K-1），或20℃至300℃之间CTE小于50x10-7K-1的任何其他玻璃材料，例如强化玻璃（特别是化学或热钢化玻璃）。根据标准ISO 7991：1987，在环境温度（特别是约25℃）至300℃（也称为CTE300℃）测量热膨胀系数或CTE，特别是在加热速率为3℃/ min情况下使用由Netzsch公司出售的参考编号DIL 402C的高温膨胀计。
优选地，根据本发明的制品的基材由玻璃材料形成，特别是玻璃陶瓷，其是透明的，尤其具有大于10％，优选大于70％，特别是大于80％的透光率TL（根据标准ISO 9050：2003使用光源D65测量，例如借助于配备有积分球的分光光度计，在给定厚度下测量，然后在适当的情况下转换为4mm的参考厚度，该总透射率被整合到可见范围内，同时考虑到直接透射率和可能的漫透射率）。在玻璃陶瓷的情况下，该透明基材通常包括残留玻璃相内的β-石英结构的晶体。
所用的玻璃陶瓷尤其可以具有如以下编号公布的专利申请中所述的组成：WO2013171288，US2010167903，WO2008065166，EP2086895，JP2010510951，EP2086896，WO2008065167，US2010099546，JP2010510952，EP0437228，WO2016038319，该玻璃陶瓷特别是锂铝硅酸盐玻璃-陶瓷，这种玻璃-陶瓷是例如由Eurokera和Keraglass公司以名称KeraLite销售的板材。
所用的玻璃陶瓷可以在适当的情况下包含赋予基材特定着色的着色剂，例如氧化钒，氧化铁，氧化钴，氧化铈，氧化硒，氧化铬或甚至氧化镍，氧化铜和/或氧化锰等。
所用的玻璃陶瓷可以用砷精制（即，具有包含约0.2％至1.5％重量的氧化砷（表示为As2O3）的组合物（母玻璃）），或者可以不用砷精制（特别是砷氧化物含量小于0.2％，特别是小于0.1％，或甚至为零）或用锡精制或用一种或多种硫化物精制，和可通过轧制方法或浮法获得。
适当时，所用的玻璃材料也可以是CTE小于50x10-7K-1的非陶瓷化玻璃，特别是经过回火的非陶瓷化玻璃，例如在以下述编号公开的专利申请中描述的回火的铝硅酸锂：FR1060677，WO2012080672，或在法国提交的申请号为1363157的申请，或者是另一种类型的钢化玻璃（钠钙，硼硅酸盐等），例如在下述编号公布的申请中所述：WO2012146860。
在基材上沉积或发现的（最终）涂层的第一类涂层可以覆盖基材表面的一个或多个区域，该层（以及沉积在该第一层上的第二层，以及两个类型的层形成的最终涂层）优选地，在基材的下表面或内表面上（或作为基材的下表面或内表面），特别是当后者是特别用作炉灶面的板时。第一类型的层通常仅覆盖基材的面的一部分，在基材上沉积有这种类型的层（优选地，上述的下表面或内部面），以便特别地形成期望的设计，而第二类型的层通常覆盖几乎整个第一类型的层和同一面（例如表面的至少90％）或整个第一类型的层和同一面，以便例如掩盖在此面的后边找到的元件，特别是当制品未运行/未使用时。
根据本发明，沉积的第一种类型的层/墨是由纳米级颜料和至少一种有机硅粘合剂形成。术语“墨”意味着存在颜料和一种或多种粘合剂或一种或多种溶剂，并且还意味着在本发明中的沉积模式如喷墨印刷。
纳米级颜料或纳米级尺寸的颜料应理解为是指颜料的颗粒（或形成这些颜料的颗粒），其直径或尺寸小于100纳米，优选小于50纳米，而与这些颗粒的形状无关。
颗粒的大小是指其等效直径，即在（最初）形成所述颜料的颗粒（或由所述颗粒形成的粉末）的颗粒尺寸分析期间以相同方式表现的球体直径，特别是通过激光粒度分析测量粒度分布（颗粒尺寸组）。有利地，存在于本发明中使用的墨中的至少50％，优选至少90％的颜料具有小于100nm的尺寸（然后使用D50百分位数评估尺寸分布，意味着50％所考虑的一组颗粒（或所考虑的粉末）的尺寸小于D50，或者分别使用D90百分位数评估尺寸分布，这意味着所考虑的一组颗粒中90％的颗粒具有的尺寸小于D90），优选小于50nm，和特别优选所有墨的颜料具有纳米级尺寸。
所沉积的第一类型的层/墨有利地由至少5％，优选至少10％重量的纳米级颜料（在最终墨层中）形成，在墨的组成中颜料含量优选不超过50重量％（在最终墨层中，一旦干燥）。
用于制备墨层的颜料可以是无机的或有机的，并且优选耐热。例如，可以使用炭黑，酞菁，立索尔宝红（lithol rubine）或二芳基化物颜料（diarylide pigment），或基于金属氧化物的颜料，例如氧化铬，氧化铜，氧化铁，氧化钴，氧化镍，氧化锌，氧化锰，氧化铈，氧化钛等，或基于铜或钴的铬酸盐的颜料等。优选使用炭黑型黑色颜料。
颜料特别溶解或分散在上述有机硅粘合剂中。有机硅粘合剂应理解为是指粘合剂（或用作粘合剂的组合物，即用于涂覆颜料粉末并且在干燥或固化后能够使颗粒大量聚集以形成固体墨层）主要（即以固体含量的至少50％，或甚至100％重量比例）在适当的情况下在溶剂（形成有机硅粘合剂的一部分和/或形成墨的一部分）中由一种或多种有机硅（或聚硅氧烷）（聚合物，单体，低聚物）树脂形成。作为（粘合剂和/或墨中的）溶剂，可以使用例如醇-基溶剂如乙醇，甲醇或甘油，甲基乙基酮，乙酸乙酯，二甲基甲酰胺，甲氧基丙醇或乙氧基丙醇，或甚至水等，乙醇特别地能够快速干燥（并且在适当的情况下与共溶剂如甘油或二甲基甲酰胺或甲氧基丙醇一起使用），在沉积过程中墨中溶剂含量通常为组合物的约50％至80％重量，然后除去溶剂以获得最终层（这种消除主要发生在根据本发明的墨的干燥过程中）。在适当情况下，墨可包含除一种或多种有机硅粘合剂（或一种或多种树脂）之外的一种或多种粘合剂或一种或多种树脂（例如基于聚酯或一种或多种环氧树脂），但优选主要包含甚至仅包含一种或多种粘合剂或树脂，一种或多种有机硅粘合剂或一种或多种树脂，其含量例如为（在最终墨层中）墨重量的50％至95％。
适当时，墨还可包括其他类型的组分，特别是一种或多种添加剂（如一种或多种增塑剂，一种或多种润湿剂，一种或多种稳定剂，一种或多种分散剂，一种或多种表面活性剂，一种或多种pH或粘度调节剂，减缓蒸发的试剂，导体，一种或多种生物杀灭剂，一种或多种消泡剂，一种或多种抗氧化剂等），或一种或多种矿物填料（颜料除外，和其特别地在烧制过程中不熔化，这些填料具有例如增强作用或限制层中裂缝外观的作用，例如由碳酸钙和/或碳酸镁，硫酸钡，二氧化硅或硅酸盐等形成），含量优选不超过20重量％（在最终墨层中），固体形式的组分也优选为纳米颗粒形式。
所用的墨特别有利地是MuchColours公司出售的参考名称为Nano Colours Inkjet的墨。
优选地，使用的墨沉积期间的粘度为1至100mPa.s，特别是1至50mPa.s。同样有利的是，墨的表面张力为20-50mN / m。
根据本发明选择的墨耐热地承受根据本发明制品所涉及区域经受的温度并且也是耐光的。
如上所述，为了形成第一类型的层，墨的沉积有利地通过喷墨印刷进行。喷墨印刷技术能够（有利地在计算机控制下）在根据本发明的基材上进行直接的无接触沉积，仅需要所需的墨量。在该技术中，液体墨被脉冲通过一个或多个毛细孔而分离成液滴，在适当的情况下，每个微滴在其朝向打印载体的喷射期间被电或磁地喷射和/或转向。因此，印刷图像由大量小的并置墨点形成。印刷可以连续进行或按需喷射进行，并且能够有效和快速地沉积和干燥，由液滴形成的最终墨层的厚度在本发明中优选为0.1μm至10μm，特别是1至5微米。
通过扩展，一层墨应理解为该层可由一种或多种墨（每种墨有利地满足根据本发明的墨的定义，即基于纳米级颜料和有机硅粘合剂），适当时混合和/或叠加，同时（在同一喷墨打印机通过期间同时沉积）和/或连续（多次打印机通过）形成的层。特别地，可以叠加多种原色墨以形成通过喷墨印刷（或通过喷墨印刷获得）有利地印刷（或施加）的层。
为了获得墨层，通过叠加或混合墨来调节颜色，特别是通过喷墨印刷，其是特别简单和精确的。颜色例如由各种颜色之间的比率限定，包括通常的基本颜色或原色（例如青色，品红色和黄色），特别是青色，品红色，黄色和黑色之间的比率，并且有利地通过以可接受的比率（或比例）沉积（墨的）每种颜色而叠加获得。因此，不必事先准备具有正确比率的溶液；例如，比率在打印时简单地输入打印机的管理软件中。因此，它们可以随所使用的基材批次和所需的装饰而非常容易地调节。喷墨应用还可以避免例如用丝网印刷观察到的厚度不均匀性问题，并且可以获得所得颜色的良好均匀性。
根据本发明沉积的墨层通常是非不透明的（透明或半透明的），并且特别是具有至少12％的透光率，并且可以特别地高达85％。该透光率根据标准ISO 9050：2003使用光源D65测量沉积在4mm厚透明玻璃-陶瓷板上的层，该透明玻璃-陶瓷板的透光率TL大于80％，具有以下组成（以重量计）：SiO2: 67.4%, Al2O3: 20%, As2O3: 小于1%, BaO 小于1%,TiO2: 2.6%, ZnO: 1.6%, ZrO2: 1.7%, MgO: 1.25%, Na2O: 小于0.5%, K2O: 小于0.5%,LiO2: 3.45%和Fe2O3:小于0.1％，借助于Perkin Elmer公司以名称Lambda 900销售的分光光度计测量光透射率。
沉积的墨层的粘附性良好，甚至不需要烧制并且不需要预处理载体和/或使用粘合促进剂、粘结层或底漆。
为了固化，根据本发明沉积的墨可以在环境温度下干燥（特别是通过使涂覆有墨的基材在开放空气中干燥），然而高的印刷速度和载体的性质经常强加强制干燥，特别是通过热处理（例如100℃至200℃）。有利地，根据本发明沉积的墨在涂覆第二类型层之前不需要高温烧制。
根据本发明，在沉积和任选的干燥之后，墨层涂覆有至少一层有机硅-基涂料层，该涂料层有利地通过丝网印刷沉积。
术语涂料使得尤其可以与相对于用于第一层的术语墨进行区分，特别是在组成方面（涂料，特别是通常包括无机填料，不同于墨，所述墨存在较少或不存在这种填料，和根据本发明使用的墨包括纳米级颜料等），粘度方面（所述涂料具有比墨的粘度更高的粘度）和沉积方式方面（所述涂料特别地以均匀色调形式沉积，特别是通过丝网印刷，喷涂，辊涂或幕涂，与通过根据本发明的喷墨印刷沉积的墨不同，另外沉积的厚度是不同的）。
优选地，如上所述，尽管第一层优选是非不透明的（透明或半透明的），但另一方面，第二层优选是不透明的，特别是它减少了前一层的光透射率。根据本发明沉积的涂料层尤其具有小于15％的透光率。该透光率根据标准ISO 9050：2003使用光源D65测量沉积在4mm厚透明玻璃-陶瓷板上的层，该透明玻璃-陶瓷板的透光率TL大于80％，具有以下组成（以重量计）：SiO2: 67.4%, Al2O3: 20%, As2O3: 小于1%, BaO: 小于1%, TiO2: 2.6%,ZnO: 1.6%, ZrO2: 1.7%, MgO: 1.25%, Na2O: 小于0.5%, K2O: 小于0.5%, LiO2: 3.45%和Fe2O3:小于0.1％的情况下，借助Perkin Elmer公司以名称Lambda 900销售的分光光度计测量光透射率。
然而，有利地选择与根据本发明的墨层结合的涂料层（或者如果沉积多层，则涂料层的每一层，然而优选单层的沉积），以便承受高温并且具有在其颜色和与板的内聚力方面的稳定性，以及不会不利地影响板的机械性能。它有利地具有大于350℃的分解温度，特别是350℃至700℃的分解温度，并且相对于涂料的固体含量，基于一种或多种有机硅树脂，比例为至少15重量％，在适当时通过引入至少一个基团如烷基，苯基等基团和/或通过引入另一种树脂如醇酸树脂进行改性。涂料的一种或多种有机硅树脂特别是聚硅氧烷或倍半硅氧烷树脂，例如具有苯基，并且在合适的情况下具有可交联的基团，并且通常具有2000至300000道尔顿的重均分子量（Mw），和例如选自聚二甲基硅氧烷，聚二苯基硅氧烷，苯基甲基硅氧烷聚合物，二甲基硅氧烷 - 二苯基硅氧烷共聚物等，例如以下树脂：Dow Corning®804,805,806,808,840,249,409 HS和418 HS，来自Rhodia的Rhodorsil®6405和6406，来自General Electric Silicone的Triplus®和来自Wacker Chemie GmbH的SILRES®604，可单独使用或作为混合物使用等。
涂料还可包含颜料或着色剂，优选无机颜料，特别是基于金属氧化物例如氧化铬，氧化铜，氧化铁，氧化钴，氧化镍，氧化锰，氧化铈，氧化钛等，或基于铜或钴的铬酸盐等，相对于固体含量（或最终层），其含量不超过60重量％。作为颜料，还可以使用一种或多种金属（例如铝，铜，铁等）的颗粒，或基于这些金属中的至少一种的合金或涂覆的云母片（例如涂覆有TiO2或SiO2）。 优选地，涂料包含白色颜料（例如TiO2），或任选的黑色颜料（例如由铁，铬，钴和镍氧化物的混合物形成（Co-Cr-Fe-Ni尖晶石，特别是由公司Ferro销售，参考号240137），或由铬和铜的氧化物混合物形成（Cr-Cu尖晶石），或基于MnO2, Fe2O3 和/或CoO，或基于石墨或炭黑的颜料等）。
即时沉积的形式（ready-to-deposit）的涂料通常还包含介质，该介质允许调节施加到基材上所需的粘度，并且能够在适当的情况下与基材粘合。该介质通常最迟在涂料烧制过程中被消耗，特别地可以包括溶剂，稀释剂，油，石油馏分，成膜物质等。即时沉积组合物中的介质比例优选为所述组合物的20重量％至60重量％。
在大多数情况下，涂料还包括一种或多种矿物填料（不同于颜料，并且不熔化，特别地与玻璃料不同，在烧制期间不熔化，并且具有例如增强作用或者还参与组件的耐热性，例如由碳酸钙，高岭土等形成的填料），其含量通常为至少5重量％并且优选不超过40重量％（相对于固体含量或在最终层中）以确保其内聚力或其机械强化。
沉积前的组合物通常为稳定的液 - 固混合物形式，具有糊状稠度并且具有适合于沉积方法的粘度（特别是通过丝网印刷），在涂料沉积期间的粘度优选为100至10 000mPa.s。
涂料（或适当的情况下每层涂料）的最终层（烧制后）的厚度可以特别地为1至50微米，例如为10至30微米，涂料的涂覆可以是通过任何适当和快速的技术进行，特别是可以形成均匀色调的技术，例如刷涂沉积，刮刀沉积，喷涂，静电沉积，浸涂，幕涂，丝网印刷，喷涂沉积等，优选地，通过丝网印刷进行涂覆，特别是有利地在发现第一层的面的大表面上进行涂覆（涂料层一般并且优选覆盖下表面的至少90％，或甚至整个下表面，它可以用于某些区域，例如显示区域，在适当的情况下保持未被涂料层涂覆，或甚至承载另一种局部涂层，例如半透明有机金属层的形式），在适当时，该施用后干燥，在沉积涂料后，涂覆有墨层和涂料的基材然后通常在80℃至500℃之间的温度下进行热处理以进行涂料的烧制/交联和在适当情况下消除可能的溶剂的残留物。
该涂覆的制品具有良好的耐热性，与各种类型的加热相容，不会造成任何维护，刮擦或磨损问题，它具有良好的耐热冲击性和耐老化性以及足够的机械强度。从该方法的观点来看，沉积的组合物与现有的生产线相容。
如上所述，本发明还涉及制造如上所述的本发明制品的方法，该涂层依次沉积在玻璃-陶瓷基材或载体（特别是玻璃-陶瓷基材或载体，在先地通过陶瓷化获得，或者由另一种在20℃至300℃之间CTE小于50x10-7K-1的玻璃材料制成的基材或载体）上，通过有利地在两个沉积之间进行简单干燥（在开放空气中或特别地通过加热加速），涂覆有两种类型涂层的基材然后通常被烧制。
作为提醒，玻璃陶瓷板的制造通常如下进行：将具有选择用于形成玻璃陶瓷的组成的玻璃在熔炉中熔化，然后将熔融玻璃卷成标准带或通过使熔融玻璃在轧辊之间通过形成板，和将玻璃带切割成所需的尺寸。这样切割的板然后以本身已知的方式陶瓷化，陶瓷化包括以选择的热分布烧制板，将玻璃转化为称为“玻璃-陶瓷”的多晶材料，其膨胀系数为零或者几乎为零，和耐热冲击可能高达700℃。陶瓷化通常包括逐步升高温度至成核范围的步骤，通常位于玻璃转化范围附近，在几分钟内通过成核范围的步骤，温度进一步逐渐升高至陶瓷化保持温度，将陶瓷化保持温度保持几分钟，然后快速冷却至环境温度。
在玻璃-陶瓷以外的玻璃材料的情况下，该板可以例如通过浮法或轧制方法制造，和例如通过热或化学回火以获得在20℃至300℃之间CTE小于50x10-7K-1的玻璃材料。
在适当的情况下，该方法还包括切割操作（通常在玻璃陶瓷的陶瓷化之前），例如使用水射流，使用刻划轮的机械刻痕等，然后进行成形操作（研磨，斜切等）。
配备有两种类型涂层的基材的烧制与基材的陶瓷化操作分开进行（然后将其称为再烧制或随后烧制的方法），该烧制尤其可以在适于涂料烧制的的温度下进行，该温度范围特别地对于本发明为80℃至500℃。
如上所述，在沉积每种类型的层之后，通常将涂覆的制品干燥（例如通过红外加热或在烘箱中），特别是在100℃至200℃之间，无论是否为墨层的干燥或者涂料层的干燥，以便适当的情况下至少部分地蒸发溶剂或介质，以固定涂料并使制品处理成为可能，从而产生至少部分干燥的涂层。
获得的所有沉积层/最终涂层的厚度（烧制后）通常为2至50μm，特别是5至40μm，或甚至10至30μm。优选地，涂覆的基材在整个涂覆表面（某些区域，例如显示器，可能未涂覆本发明涂层，以例如保持一定的透明度，或者可能仅提供所描述的层之一如涂料层，或者甚至提供另一涂层）上具有小于15％的透光率TL（该透光率根据标准ISO 9050：2003使用光源D65在给定厚度下测量，然后在合适的情况下转换为4mm的参考厚度根据标准ISO 9050：2003测量，该总透射率，考虑到直接透射和可能的漫透射，整合到可见光范围内）。
在适当的情况下，基材可包括一个或多个另外的涂层，特别是局部涂层（例如上表面上的搪瓷（enamel），以形成简单的设计或标识）。除了具有前述涂层的基材之外，根据本发明的制品还可以包括附加元件，例如基材可以具有一个或多个附加的功能或装饰元件（或框架，一个或多个连接器，一个或多个电缆，一个或多个控制元件，一个或多个显示器，例如“7段”发光二极管显示器或液晶显示器，带数字显示器的触敏电子控制面板等），特别地当基材是用作炉灶面的板时。基材或制品也可以安装在器具上，在该器具内放置一个或多个加热元件，而不必从用户的视角插入旨在掩盖器具内部的中间元件。因此，本发明涉及用于烹饪和/或用于保持在高温下的所有器具（或装置），其包括至少一个根据本发明的涂覆基材（例如呈板或门的形式），例如炊具，集成的烹饪表面，炉等。本发明还包括具有单个板的烹饪器具和具有多个板的器具两者，在适当时，这些板中的每一个具有单个加热器或多个加热器。术语“加热器”应理解为表示烹饪位置。本发明还涉及混合式烹饪器具，其一个或多个炉灶具有多种类型的加热器。此外，本发明不限于制造用于烹饪器具或烹饪表面的炉灶面。如上所述，根据本发明的制品还可以是其他制品（壁炉插入物，防火栏（firescreen）等），其特别地对温度变化非常不敏感。
以下实施例说明了与参考实施例相比，用根据本发明的玻璃陶瓷制品获得的结果。
比较例1
使用具有根据申请FR2657079的组成的玻璃，使用具有大于80％的透光率TL的4mm厚的光滑/光滑透明母玻璃板。该玻璃在约1600-1750℃熔化，其量使得玻璃带可以被轧制，切割成带状物为玻璃板，最终尺寸为50cm×60cm×0.4cm。
使用来自Fujifilm公司的Fujifilm Dimatix Materials Printer DMP-2800打印机和使用由Dip Tech公司以名称white ceramic ink（白色陶瓷墨）销售的含有铋的玻璃料的陶瓷墨，通过在玻璃-陶瓷的下表面上喷墨印刷具有约几μm厚度（干燥后给定厚度为3μm）的图片类型的所选装饰。
然后在该板的陶瓷化过程中（根据专利申请FR2657079中描述的循环）烧制墨层。
观察到板的弱化，当涂覆面延伸放置时测量的弯曲强度（或比例因子（scalefactor））小于70MPa（对未涂覆的基材测量的弯曲强度大于150MPa）。在尺寸约为7cm×7cm×0.4cm的样品上，使用环 - 三脚架弯曲试验测量弯曲强度（或比例因子）。样品放置在直径为9.5mm的3个球上，这些球位于内接40mm直径圆内的等边三角形的顶部。用10mm直径的环在样品的中心施加力，速度约为5mm / min。借助于文章"A statistical distributionof strength of materials, Royal Swedish Institute For Engineering Research,W. Weibull, Stockholm 1939, 1-45"中描述的Weibull模型解释结果，获得的数据，平均弯曲强度的指标，被称为比例因子。
对于以下每个实施例，使用由Eurokéra公司以名称Keralite销售的光滑/光滑透明玻璃陶瓷板，其厚度为4mm并且具有大于80％的透光率TL（和通常由具有根据申请FR2657079或根据申请WO2013171288的组成的玻璃通过陶瓷化获得），并且印刷与对比例1中相同类型的图片装饰。
比较例2：
使用来自Agfa-Gevaert公司的Anapurna打印机和使用由Agfa公司以名称Anapurna M出售的UV可固化丙烯酸墨，通过喷墨印刷，在玻璃陶瓷的下表面上印刷具有约2μm的厚度（干燥后的厚度）的所选装饰（可以使用除了前一实施例中使用的打印机以外的打印机，这可能对图像的分辨率有影响，但不影响所获得的层的性质）。
然后通过丝网印刷（使用常规聚酯或聚酰胺网布）在板的整个下表面（和沉积的第一层墨上）产生涂料的均匀色调，具有约20μm的厚度（给定干燥后厚度约10μm），借助于由Biesterfeld Helevtia公司以名称Epilink DP 660销售的29％重量的环氧粘合剂形成的白色涂料，8.5％重量的颜料（由公司Kronos以名称Kronos 2310出售的颜料），18％硫酸钡，12％滑石，4％由Deuteron公司以名称Deuteron MK销售的填料，1％由Air Products公司以名称Surfynol 420销售的润湿剂，2％的消泡剂（由Evonik公司以Foamex 815N为名称销售），其余由去离子水形成，该基料另外与由Air Products公司以名称Epires ER8销售的胺粘合剂混合，比例为每3份胺粘合剂10份基料以形成涂料。
然后将涂覆的板在约450℃下烧制1小时。
在烧制后观察到墨层的分层以及颜色的褐变。
当通过用Sika France公司名称Hydropep 100销售的氨基硅烷-基底漆层擦拭，玻璃-陶瓷被预涂覆（在沉积墨层之前）时也获得相同的观察。
比较例3：
在玻璃陶瓷的下表面上印刷所选择的装饰，厚度约为2μm（干燥后的厚度），使用MuchColours公司的Practika打印机通过喷墨印刷，和使用具有纳米级颜料和有机硅粘合剂的墨（不含玻璃料），其由MuchColours公司以名称Nanocolours Ink Jet销售。
然后将涂有单层墨的板在开放空气中干燥24小时。
在200℃的烘箱中老化500小时后观察到墨层的破碎。此外，涂覆的基材在某些区域中具有大于50％的透光率TL，该涂层不足以掩盖置于该板下方的任选的加热元件。
根据本发明的实施例：
使用来自MuchColours公司的Practika打印机和使用具有纳米级颜料和有机硅粘合剂的墨（不含玻璃料，其由MuchColours公司以名称Nanocolours Ink Jet Black销售），通过喷墨印刷在玻璃陶瓷的下表面上印刷所选择的具有约2μm厚度（干燥后厚度）的装饰，有机硅粘合剂由聚（甲基苯基硅氧烷）形成，和颜料是炭黑颜料，该墨还包含乙醇（溶剂）。
然后将涂覆有单层墨的板在开放空气中干燥24小时。
然后通过丝网印刷（使用常规聚酯或聚酰胺网布）在板的整个下表面（和沉积的第一层墨上）产生涂料的均匀色调，具有约20μm的厚度（给定烧制后的厚度为10μm），借助于由Wacker公司以名称Belsil PMS-MK销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂粉末（37.5g）形成的白色有机硅-基涂料，并以50重量％的比例溶解在萜品醇（溶剂）中以获得有机硅基料;由Kemira公司以名称Kemira 300销售的白色颜料（10g），由Sigma Aldrich公司以名称Silicone Oil销售的硅油（1.5g）和丁醇（共溶剂，4.5g）也被添加到该有机硅基料中。
然后将涂覆的板在约450℃下烧制1小时。烧制后最终涂层的厚度约为12μm。
烧制后，看起来设计保持其原始颜色，基材未被机械地削弱（测量的抗弯强度约为未涂覆基材的抗弯强度，即，当涂覆面被延伸放置时，大于150MPa），没有发生分层，涂覆的基材在其整个表面上还具有小于15％的透光率TL，使得尤其可以掩盖放置在板下方的任选的加热元件。
老化试验也在200℃的烘箱中进行500小时。在该测试结束时，也未发现可见的变色或分层。
另外通过在上表面上放置电阻加热器以模拟空的平底锅来进行热测试，首先将电阻带到360℃达90分钟，然后再带到560℃达10分钟。再次，在该测试结束时，没有注意到可见的变色，和同样没有变形或光学效应。
当涂料被由Wacker公司以名称Belsil PMS-MK销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂粉末（37.5g）形成的黑色有机硅-基涂料代替，并按照50重量％的比例溶解在萜品醇（溶剂）中以得到有机硅基料；由Ciba公司以名称Xymara Satin Black Pearl销售的黑色颜料（15g）（基于涂覆的云母片），由Sigma Aldrich公司以名称Silicone Oil销售的硅油（1.5g）和丁醇（共溶剂，4.5g）也被加入到该有机硅基料中时，也获得相同的观察。
应该注意的是，单独使用一个或另一个前面的层（墨或涂料）不能获得这样的性能，单独使用墨特别地造成分层问题和不透明度不足问题以及仅仅使用涂料不能使特别地获得所需的装饰。
根据本发明的制品可以特别有利地用于生产新系列用于炊具或烹饪表面的炉灶面，但是它们也可以有利地用于生产炉的一个或多个壁（例如门）的元件，或者用于生产壁炉插件或防火栏等。

Claims (13)

1.玻璃制品，特别地玻璃陶瓷制品，特别地用于与至少一个加热元件一起使用，所述制品由至少一个基材例如板形成，该基材由玻璃材料制成，特别地由玻璃陶瓷制成，所述基材至少部分涂覆有至少一层墨层，有利地通过喷墨沉积，该墨由纳米级尺寸颜料和至少一种有机硅粘合剂形成，所述墨层涂覆有至少一层基于有机硅的涂料层，该涂料层有利地以均匀色调的形式沉积，特别地通过丝网印刷沉积。
2.如权利要求1所述的制品，其特征在于，所述墨不含玻璃料。
3.如权利要求1和2中任一项所述的制品，其特征在于，涂覆的基材在其涂覆表面上具有小于15％的透光率TL。
4.如权利要求1至3中任一项所述的制品，其特征在于，由两层形成的涂层位于基材的下表面或内表面上。
5.如权利要求1至4中任一项所述的制品，其特征在于，所述基材由在20℃至300℃之间具有小于50x10-7 K-1的CTE的玻璃材料形成，所述材料优选为玻璃陶瓷，CTE有利地小于30x10-7 K-1，或者由例如在20℃至300℃之间具有小于50x10-7 K-1的CTE的另一种玻璃材料形成，例如强化玻璃，特别地化学或热钢化玻璃。
6.如权利要求1至5中任一项所述的制品，其特征在于，所述基材由透明的玻璃陶瓷形成，尤其地具有大于10％，优选大于70％，尤其地大于80％的透光率TL。
7.如权利要求1至6中任一项所述的制品，其特征在于，所述墨层是非不透明的，特别地具有至少12％的透光率TL，并且所述涂料层是不透明的，特别地具有小于15％的透光率TL。
8.如权利要求1至7中任一项所述的制品，其特征在于，所述一种或多种有机硅粘合剂占所述墨重量的50％至95％。
9.如权利要求1至8中任一项所述的制品，其特征在于，所述涂料的分解温度高于350℃，并且其比例占一种或多种有机硅树脂的至少15重量％。
10.如权利要求1至9中任一项所述的制品，其特征在于，所述墨包含黑色颜料作为颜料，例如炭黑颜料。
11.如权利要求1至10中任一项所述的制品，例如用于烹饪装置和/或保持高温的装置，还包括一个或多个加热元件。
12.制造玻璃制品，特别地玻璃陶瓷制品的方法，该制品由至少一种玻璃基材，特别地玻璃陶瓷基材形成，特别地如权利要求1至7中任一项所述，其中将至少一层由纳米级尺寸颜料和至少一种有机硅粘合剂形成的墨层，有利地通过喷墨，施加到所述基材的至少一部分上，并且其中至少一层有机硅-基涂料层施用至所述墨层上，尤其地呈均匀色调的形式，特别地通过丝网印刷施用。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述涂料层覆盖下表面的至少90％。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202018102514U1 (de) 2017-12-22 2018-05-22 Schott Ag Glaskeramik mit reduziertem Lithium-Gehalt
DE202018102533U1 (de) * 2017-12-22 2018-06-12 Schott Ag Einrichtungs- und Ausstattungsgegenstände für Küchen oder Labore mit Anzeigeeinrichtung
DE102018110910A1 (de) * 2017-12-22 2018-06-21 Schott Ag Einrichtungs- und Ausstattungsgegenstände für Küchen oder Labore mit Leuchtelement
DE202018102534U1 (de) 2017-12-22 2018-05-15 Schott Ag Transparente, eingefärbte Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik
US20190224990A1 (en) * 2018-01-19 2019-07-25 Electronics For Imaging, Inc. Process for preparing decorative fired substrate
FR3090621B1 (fr) * 2018-12-20 2022-07-22 Eurokera Article vitroceramique
IT201900009783A1 (it) * 2019-06-21 2020-12-21 Omni Decor S R L Lastra di vetro decorato e suo metodo di fabbricazione
WO2020263114A1 (en) * 2019-06-28 2020-12-30 Corning Incorporated Marking of ceramic bodies
JP7326694B2 (ja) * 2019-10-25 2023-08-16 株式会社ノーリツ コンロ用トッププレート、これを備えたコンロ、およびコンロ用トッププレートの製造方法
DE102022118562A1 (de) 2022-07-25 2024-01-25 Schott Ag Glas- oder Glaskeramikplatte umfassend wenigstens eine auf einer Seite angeordnete Beschichtung sowie Verfahren zu deren Herstellung
WO2024135194A1 (ja) * 2022-12-23 2024-06-27 日本電気硝子株式会社 調理器用トッププレート及び調理器用トッププレートの製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080190409A1 (en) * 2005-05-20 2008-08-14 Eurokera S.N.C. Glass-Ceramic Plate and Method for the Production Thereof
CN103003217A (zh) * 2010-07-21 2013-03-27 肖特公开股份有限公司 作为用于装饰涂层的密封层的硅氧烷涂层
DE102012109808A1 (de) * 2012-10-15 2014-06-12 Schott Ag Verbundmaterial mit dekorativer Beschichtung sowie Verfahren zu dessen Herstellung
CN104108210A (zh) * 2013-04-17 2014-10-22 鸣海制陶株式会社 烹调器用玻璃顶板及其制造方法
US20150210871A1 (en) * 2012-06-06 2015-07-30 Schott Ag Sol-gel ink and method for producing same

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1060677A (fr) 1952-07-30 1954-04-05 Neyret Beylier Atel Perfectionnement aux appareils de raffinage pour pâte à papier
FR1363157A (fr) 1963-01-31 1964-06-12 Dispositif de distribution de pièces de monnaie
FR2657079B1 (fr) 1990-01-12 1993-04-09 Corning France Verres precurseurs de vitroceramiques, procede de conversion de ces verres en vitroceramiques a dilation tres faible ou nulle et vitroceramiques obtenues.
FR2766816B1 (fr) 1997-08-01 1999-08-27 Eurokera Plaque vitroceramique et son procede de fabrication
FR2838429B1 (fr) * 2002-04-10 2004-12-17 Eurokera Plaque vitroceramique et son procede de fabrication
US7553519B2 (en) * 2004-03-26 2009-06-30 Eurokera Glass-ceramic and glass plates, heating plates, and preparation
DE102005018246A1 (de) * 2005-04-19 2006-10-26 Schott Ag Glas- oder Glaskeramik-Artikel mit dekorativer Beschichtung
DE102005046570B4 (de) * 2005-10-01 2010-01-21 Schott Ag Unterseitig beschichtete Glaskeramikplatte
FR2894328B1 (fr) * 2005-12-05 2017-10-06 Eurokera Plaque vitroceramique transparente ou translucide et son procede de fabrication
FR2907112B1 (fr) * 2006-10-16 2009-10-02 Eurokera S N C Sa Plaque vitroceramique et son procede de fabrication
FR2909373B1 (fr) 2006-11-30 2009-02-27 Snc Eurokera Soc En Nom Collec Vitroceramiques de beta-quartz, transparentes et incolores, exemptes de tio2 ; articles en lesdites vitroceramiques ; verres precurseurs, procedes d'elaboration.
FR2909374B1 (fr) 2006-11-30 2016-11-25 Soc En Nom Collectif Dite : Eurokera Vitroceramiques de beta-quartz, transparentes et incolores, a faible teneur en tio2; articles en lesdites vitroceramiques ; verres precurseurs, procedes d'elaboration
FR2913262B1 (fr) * 2007-03-02 2013-09-06 Eurokera Plaque vitroceramique et son procede de fabrication.
JP2009047406A (ja) * 2007-07-24 2009-03-05 Nippon Electric Glass Co Ltd 調理器用トッププレート
DE102008020895B4 (de) * 2008-04-25 2010-04-22 Schott Ag Glaskeramikplatte und Verfahren zur Herstellung einer Glaskeramikplatte
DE102008058318B3 (de) * 2008-11-21 2010-06-17 Schott Ag Kratzfeste Silikonbeschichtung für Kochflächen aus Glas oder Glaskeramik
DE102009010952A1 (de) * 2009-02-27 2010-09-09 Schott Ag Beschichtung für den Anzeigebereich von Glas- oder Glaskeramik-Scheiben, Verfahren zur Herstellung einer solchen Beschichtung und deren Verwendung
DE102010004741B4 (de) * 2010-01-14 2023-02-23 Schott Ag Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials sowie Küchengerät
JP5621121B2 (ja) * 2010-03-15 2014-11-05 日本電気硝子株式会社 電磁加熱調理器用トッププレート
FR2960233B1 (fr) * 2010-05-19 2012-08-10 Eurokera Preparation d'un article en un verre ou en une vitroceramique avec revetement ameliore et ledit article
FR2969460B1 (fr) 2010-12-17 2012-12-28 Eurokera Dispositif de cuisson par induction
FR2974700B1 (fr) 2011-04-29 2013-04-12 Eurokera Dispositif de cuisson par induction
DE102011050870A1 (de) * 2011-06-06 2012-12-06 Schott Ag Anzeigevorrichtung
DE102011050872A1 (de) * 2011-06-06 2012-12-06 Inomat Gmbh Semitransparentes Beschichtungsmaterial
CN104395258B (zh) * 2012-04-20 2018-10-12 肖特股份有限公司 设置有装饰性涂层的玻璃或玻璃陶瓷基板及其制备方法
FR2990690B1 (fr) 2012-05-15 2016-01-01 Eurokera Vitroceramiques de quartz-beta, transparentes, essentiellement incolores et non diffusantes; articles en lesdites vitroceramiques; verres precurseurs
DE102012111836A1 (de) * 2012-12-05 2014-06-05 Schott Ag Beschichtungsmaterial und Substrat mit einer semitransparenten Beschichtung
DE102013112109A1 (de) * 2013-11-04 2015-05-21 Schott Ag Substrat mit elektrisch leitfähiger Beschichtung sowie Verfahren zur Herstellung eines Substrates mit einer elektrisch leitfähigen Beschichtung
WO2015068393A1 (ja) * 2013-11-06 2015-05-14 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 加熱調理器
FR3014890B1 (fr) * 2013-12-12 2017-02-03 Seb Sa Article culinaire muni d'un revetement hybride et procede pour realiser un tel article
FR3025793B1 (fr) 2014-09-12 2016-12-02 Eurokera Plaque en vitroceramique
EP3031785B1 (de) * 2014-12-12 2018-10-17 Schott AG Verfahren zur herstellung eines glaskeramikelements mit strukturierter beschichtung
DE102015102743A1 (de) * 2015-02-26 2016-09-01 Schott Ag Beschichteter Glas- oder Glaskeramikartikel
EP3210948B1 (de) * 2016-02-29 2019-12-04 Schott Ag Beschichteter glas- oder glaskeramikartikel

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080190409A1 (en) * 2005-05-20 2008-08-14 Eurokera S.N.C. Glass-Ceramic Plate and Method for the Production Thereof
CN103003217A (zh) * 2010-07-21 2013-03-27 肖特公开股份有限公司 作为用于装饰涂层的密封层的硅氧烷涂层
US20150210871A1 (en) * 2012-06-06 2015-07-30 Schott Ag Sol-gel ink and method for producing same
DE102012109808A1 (de) * 2012-10-15 2014-06-12 Schott Ag Verbundmaterial mit dekorativer Beschichtung sowie Verfahren zu dessen Herstellung
CN104108210A (zh) * 2013-04-17 2014-10-22 鸣海制陶株式会社 烹调器用玻璃顶板及其制造方法

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