CN104094467B - 电池组 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种电池组,层叠多个空气电池(A1)而成。各空气电池(A1)以电解质层(1)为界具备正极层(2)及负极层(3),并且具备具有电绝缘性且至少包围电解质层(1)及正极层(2)的外周的外框部件(4)。正极层(2)在正极表面具备平面看在比电解质层(1)的外周靠外侧具有周缘部分的液密透气部件(23),并且外框部件(4)在正极侧具备承受液密透气部件(23)的周缘部分的保持部(4A)。另外,液密透气部件(23)的周缘部分为赋予厚度方向的压缩负荷的被压缩部(23A)。由此,实现薄型化和电解液的高密封性能的兼得。
Description
技术领域
本发明涉及将以氧为正极活物质利用的空气电池作为电池元件使用的电池组,特别是,涉及通过层叠多个空气电池进行串联连接而构成的电池组。
背景技术
近年来,开展了作为汽车等车辆的电源或辅助电源使用的空气电池的研究开发。该车载用的空气电池因被要求车辆所需的输出及容量,故而需要串联连接多个而构成电池组,而且,因搭载空间被限制得很窄,故而薄型(小型)化至为重要。另外,在实现薄型化的情况下,由于电解液的收容部分和外部的间隔也变短,故而充分确保电解液的密封性能也非常重要。
作为现有的空气电池,除了专利文献1记载的所谓的钮扣式空气电池之外,例如专利文献2所记载地,具有可充放电的二次电池。该专利文献2记载的空气电池为在具有通气口的上侧盖和下侧的圆形容器之间从上侧起将多孔质膜、集电体金属网、正极、包含电解液的隔板、锌负极及集电体以层叠状态收纳的构造。该空气电池具备包围正极、隔板及锌负极的外周的绝缘密封,通过绝缘密封,确保盖及正极侧的集电金属网和圆形容器及负极侧的集电体之间的绝缘性。
但是,在上述的现有的空气电池中,因为是在圆形容器与盖之间层叠收容电池的各要素的构造,故而具有难以充分确保电解液的密封性能并实现薄型化的问题,具有解决这样的问题点的课题。
专利文献1:(日本)特开平03-297074号公报
专利文献2:(日本)特开2009-093983号公报
发明内容
本发明是鉴于上述现有的状况而设立的,其目的在于提供将能够实现薄型化和电解液的高密封性能这两方面的空气电池作为电池元件的电池组。
本发明的电池组,层叠多个空气电池而构成,其中,各空气电池夹着电解质层而具备正极层及负极层,并且具备具有电绝缘性且至少包围电解质层及正极层的外周的外框部件。另外,各空气电池的正极层在正极表面具备俯视观察下在比电解质层的外周的更外侧具有周缘部分的液密透气部件,并且,外框部件在正极侧具备支承液密透气部件的周缘部分的保持部。而且,液密透气部件的周缘部分是被赋予厚度方向的压缩负荷的被压缩部。
本发明的电池组通过在电池元件即各空气电池中采用上述构成,能够实现薄型化和电解液的高密封性这两方面。由此,能够容易地构成层叠多个并串联连接而成的电池组,故而作为车载用的电源也非常适合。
附图说明
图1是表示本发明的电池组的一实施方式的剖面图;
图2是表示作为构成图1的电池组的电池元件的空气电池的详细的图,(A)是剖面图,(B)是平面图;
图3是说明本发明的电池组的空气电池的其它实施方式的剖面图;
图4是表示本发明的电池组的另一实施方式的剖面图;
图5是表示本发明的电池组的又一实施方式的剖面图;
图6是表示本发明的电池组的空气电池的再一实施方式的剖面图;
图7是表示本发明的电池组的空气电池的其他实施方式的剖面图;
图8是将图7所示的空气电池作为电池元件而层叠的电池组的剖面图;
图9是表示本发明的电池组的空气电池的又一实施方式的剖面图;
图10是图9所示的空气电池的气体流路形成部件的说明图,(A)是气体流路形成部件的剖面图,(B)是表示按压部的一例的剖面图,(C)是表示按压部的其它例的剖面图;
图11是将图9所示的空气电池作为电池元件而层叠的电池组的剖面图;
图12(A)是图9所示的空气电池的平面图,(B)是沿着该图12(A)的A-A线的剖面图,(C)是沿着该图12(A)的B-B线的剖面图;
图13(A)、(B)一起表示气体流路形成部件的其它例的剖面图;
图14是表示本发明的电池组的空气电池的又一实施方式的剖面图;
图15是表示本发明的电池组的空气电池的又一实施方式的图,(A)是平面图,(B)是沿着该图15(A)的A-A线的剖面图,(C)是沿着该图15(A)的B-B线的剖面图;
图16(A)是说明用于电解液的泄漏试验的试验装置的剖面图,(B)是说明泄漏的电解液成分之比和被压缩部的压缩负荷的关系的图表。
具体实施方式
以下,基于附图详细说明本发明的电池组的一实施方式。
图1所示的电池组C是通过以平坦且薄型的空气电池A1为电池元件(单电池),层叠这多个空气电池A1并串联连接而构成。另外,在图1中为了避免附图的错综化,在层叠的两个空气电池A1彼此之间具有间隙,但在将这些空气电池A1彼此层叠的情况下,显然,双方的空气电池A1彼此直接接触。
图2表示图1的各空气电池A1的详情,该图所示的空气电池A1构成矩形板状,夹着电解质层1而具备图中上侧的正极层2和图中下侧的负极层3,并且具备具有电绝缘性且至少包围正极层2及电解质层1的外周的外框部件4。
正极层2具备正极集电部件21及正极部件22,并且在正极表面具备在图2(B)所示的俯视观察下在电解质层1的外周的更外侧具有周缘部分的液密透气部件23。另一方面,负极层3以层叠状态具备负极部件31和配置于负极表面的负极集电部件32。另外,液密透气部件23保持其自身的液密性或水密性,阻止液体的通流,另一方面,具有容许空气等的气体通流的透气性。
另外,外框部件4在正极侧具备支承液密透气部件23的周缘部分的保持部4A。该实施方式的保持部4A形成高度比液密透气部件23的自由状态下的厚度稍小的台阶形状。而且,液密透气部件23成为其周缘部分在图1的空气电池A1彼此层叠时被赋予厚度方向的压缩负荷的被压缩部23A。因此,在图2(B)的状态下,与外框部件4的上面相比,靠液密透气部件23的上面的一方稍向上方突出。
电解质层1是使以氢氧化钾(KOH)及氯化物为主要成分的水溶液(电解液)或非水溶液含浸于隔板内的层,为了贮存该水溶液及非水溶液,在隔板内以规定的比例形成有微细的孔。另外,也可以将电解质层1其本身作为固体或凝胶状的电解质。
在上述正极层2中,正极集电部件21良好地确保正极层2的面内方向(沿面的方向)的导电性,是由不锈钢、铜(Cu)、镍(Ni)及碳等材料形成的具有透气性的导电部件。该正极集电部件21根据正极部件22的导电性选择透气部分的开口率,在为金属网的部件的情况下,例如可以从相当于50~600网眼的规格中选择使用。在正极集电部件21中,除了金属网部件之外,还可以使用多孔金属网、抗挠振金属、金属纤维的无纺布以及复写纸。
正极部件22由包含催化剂的导性多孔质材料形成,例如,在由碳材料和粘合剂树脂形成的导电性多孔体的内部承载二氧化锰等催化剂。
液密透气部件23是对于电解质层1的电解液具有液密性(水密性),并且以向正极部件22供氧的方式具有氧的透气性的导电性部件。该液密透气部件23特别如图2(A)中的放大图所示,具有在厚度方向上连通的多个微细孔,在不需要导电性的情况下,例如使用以戈尔特斯(注册商标)为代表的氟树脂等防水膜,如本实施方式那样在需要导电性的情况下,液密透气部件23例如由如复写纸那样具有导电性的多孔质材料形成。
在上述负极层3中,负极部件31由锂(Li)、铝(Al)、铁(Fe)、锌(Zn)及镁(Mg)等纯金属、或合金等材料构成。
负极集电部件32是由可阻止电解质层1的电解液向外部泄漏的材料构成的导电性部件,例如,是不锈钢及铜(合金)、及在金属材料的表面镀敷了具有耐腐蚀性的金属的部件等。
外框部件4具有电绝缘性,并且形成矩形框状,不仅包围电解质层1及正极层2的外周,而且也包围负极层3的负极部件31的外周。因此,负极层3的负极集电部件32形成与外框部件4相同的矩形,以闭塞外框部件4的负极侧的开口部分的方式设置。
上述外框部件4优选为聚丙烯(PP)及工程塑料等具有耐电解液性的树脂制造,由此,也能够实现轻量化。另外,外框部件4为了具有机械强度,也能够使用通过碳纤维或玻璃纤维等强化纤维将树脂复合化而成的纤维强化塑料(FRP)。但是,本实施方式的外框部件4如上述地具有电绝缘性是必要条件。
另外,空气电池A1虽然未作图示,例如能够设置形成从正极集电部件21通向外部的通电路径、及在该空气电池A1层叠时用于向正极层2供给空气的间隙的装置。另外,在正极层2的表面,为了阻止不使用时的放电,设置可剥离的密封片。
具备上述构成的空气电池A1以夹着电解质层1的正极层2及负极层3、和包围它们的外框部件4为基本构造,因此,构造非常简单,容易实现薄型化。
在此,空气电池在负极层侧因构成部件为金属制造,故而容易确保电解液的密封性,但在正极层侧因构成部件使用多孔质材料,故而随着薄型化,可能会容易产生电解液的泄漏。
而上述实施方式的空气电池A1为正极层2的液密透气部件23比电解质层1大一圈,以液密透气部件23的周缘部分作为被压缩部23A,由外框部件4的保持部4A支承该被压缩部23A的构造。因此,如图1所示,在将多个空气电池A1彼此层叠而形成为串联连接的电池组的情况下,下侧的空气电池A1的正极侧的液密透气部件23和上侧的空气电池A1的负极集电部件32相互接触,而且,由于液密透气部件23具有导电性,故而双方的空气电池A1彼此导通。此时,下侧的空气电池A1的液密透气部件23为夹在该下侧的空气电池A1的外框部件4和上侧的空气电池A1的负极集电部件32之间的方式,对其周缘部分的被压缩部23A赋予厚度方向的压缩负荷,将被压缩部23A压缩变形。由此,空气电池A1因原本具有耐电解液性的液密透气部件23作为密封部件发挥功能,尤其是在液密透气部件23的周缘部分、即被赋予厚度方向的压缩负荷的被压缩部23A阻止液体及气体的透过,故而能够可靠地防止正极侧的电解液的泄漏。
这样,上述空气电池A1能够实现薄型化和电解液的高的密封性能兼得。另外,如图1所示,空气电池A1能够串联连接多个而构成电池组C,由于也能够实现电池组C的小型化及构造简单化,故而作为车载用的电源非常适合。
图3是作为本发明的电池组的另一实施方式,说明电池元件即空气电池的图。另外,在以下的各实施方式中,对于与上述实施方式相同的构成部位附加同一标记并省略详细的说明。
图3所示的空气电池A2的外框部件4在其框内周侧具备矩形框状的触点部件5,在该触点部件5上形成有用于支承上述液密透气部件23的周缘部分即被压缩部23A的台阶状的保持部4A。
触点部件5的内端部(图中下端部)与正极集电部件21的周缘部接触且外端部(图中为上端部)在外框部件4的表面露出。该触点部件5的外端部比液密透气部件23的表面稍低且位于与外框部件4的上面共面的位置。
触点部件5是具有导电性的金属制造的部件,例如可使用铜(Cu)、不锈钢及镍(Ni)等金属。另外,只要以利用其它的金属也能够确保对于电解液的耐腐蚀性的方式进行表面处理,则也可以使用之。另外,触点部件5为了降低与正极集电部件21的接触阻力,能够在相互的接触面的至少一方实施镀金(Au)及银(Ag)等。另外,图3的空气电池A2因具备具有导电性的触点部件5,故而液密透气部件23无需一定由具有导电性的材料形成。
上述的空气电池A2与上述实施方式一样,除了能够实现薄型化和电解液的高密封性能二者之外,采用具备触点部件5的外框部件4,故而以触点部件5的外端部为正极端子,以其相反侧的负极集电部件32为负极端子,通过以与图1同样的方式层叠并直接串联连接电池A2彼此,能够形成为电池组。此时,下侧的空气电池A1的液密透气部件23为夹在该下侧的空气电池A1的触点部件5和上侧的空气电池A1的负极集电部件32之间的形式,对其周缘部分的被压缩部23A赋予厚度方向的压缩负荷而使该被压缩部23A压缩变形。由此,与上述实施方式同样地,空气电池A1由于原本具有耐电解液性的液密透气部件23作为密封部件发挥功能,特别是在液密透气部件23的周缘部分即被赋予厚度方向的压缩负荷的被压缩部23A阻止液体及气体的透过,因此,能够可靠地防止正极侧的电解液的泄漏。
图4及图5所示的电池组C的空气电池A3、A4是在外框部件4的保持部4A及负极侧的保持部4A的相反位置的任一方具备凸部6的空气电池。图4所示的空气电池A3在负极集电部件32上,在保持部4A的相反位置设有凸部6。另外,液密透气部件23的上面和外框部件4的上面在同一平面上齐平。另一方面,图5所示的空气电池A4在外框部件4的保持部4A设有凸部6。由于具有该凸部6,在空气电池A4单独的状态下,液密透气部件23的周缘部的被压缩部23A中相当于凸部6的部分向上方鼓出,比外框部件4的上面更向上方突出。另外,在图4、5中,为了避免附图复杂化,在多个空气电池A3彼此或A4彼此之间具有间隙,但在将这些空气电池A3彼此或A4彼此层叠的情况下,显然空气电池A3彼此或A4彼此直接接触。另外,图4及图5所示的空气电池A3、A4与图1、2所示的空气电池A1同样地,液密透气部件23由具有导电性的材料形成为条件。
图4所示的空气电池A3在进行层叠而构成电池组C时,在负极侧的凸部6和邻接的空气电池A3的保持部4A之间,对液密透气部件23的被压缩部23A赋予厚度方向的压缩负荷。另一方面,图5所示的空气电池A4在保持部4A的凸部6和邻接的空气电池A4的负极表面之间,对液密透气部件23的被压缩部23A赋予厚度方向的压缩负荷。
由此,上述空气电池A3、A4在液密透气部件23的被压缩部23A阻止液体及气体的透过,能够可靠地防止正极侧的电解液的泄漏,能够实现薄型化和电解液的高密封性能二者。
图6作为本发明的电池组的另一实施方式,表示电池元件即空气电池单独的状态。图6所示的空气电池A5的外框部件4的保持部4A在框内周侧具有向下的倾斜面。另外,图示的空气电池A5的液密透气部件23的厚度比保持部4A的高低差稍大。
上述空气电池A5在以与图1同样的方式层叠而构成电池组C时,在保持部4A和邻接的空气电池A5的负极表面之间压缩液密透气部件23,特别是对液密透气部件23的被压缩部23A赋予厚度方向的压缩负荷。同时,通过由具有导电性的材料形成正极层2的液密透气部件23,下侧的空气电池A5的液密透气部件23和上侧的空气电池A5的负极集电部件32接触,上下的空气电池A5彼此导通。此时,空气电池A5因保持部4A为倾斜面,故而在面内方向能够改变被压缩部23A的压缩率,由此,能够有助于密封性的进一步的提高。
图7、8表示本发明的电池组的其他实施方式。图7及图8所示的空气电池A6与上述同样地,由具有导电性的材料形成正极层2的液密透气部件23,并且在负极层3的负极表面侧具备具有截面波形或多个凸构造的负极集电部件33。液密透气部件23可使用复写纸等多孔质材料。另外,液密透气部件23的上面与外框部件4的上面位于同一平面上。
图示例的负极集电部件33例如通过波纹加工,将平坦的原材料形成为截面波形。因此,在负极集电部件33为矩形的情况下,波形在短边或长边的任一方向连续。而且,负极集电部件33在外框部件4的保持部4A的相反位置具备凸部33A。
上述的空气电池A6在如图8所示层叠而构成电池组C时,具有导电性的液密透气部件23和邻接的空气电池A6的负极集电部件33接触并串联连接。另外,空气电池A6在负极集电部件33的凸部33A和邻接的空气电池A6的保持部4A之间,对液密透气部件23的被压缩部23A赋予厚度方向的压缩负荷。另外,在形成截面波形的负极集电部件33,向邻接的空气电池A6侧(图中下侧)开放的凹部分成为空气流路。
上述的空气电池A6在液密透气部件23的被压缩部23A阻止液体及气体透过,能够可靠地防止正极侧的电解液的泄漏,能够实现薄型化和电解液的高密封性的兼得。另外,通过采用截面波形的负极集电部件33,为极简单的构成,并且能够实现与邻接的空气电池A6的良好的电连接、上述被压缩部23A的压缩和确保伴随该压缩的密封性、及空气流路的形成。
另外,上述实施方式的负极集电部件33通过波纹加工而形成截面波形,例如也可形成为将适当形状的凸部纵横地排列的多个凸构造。该情况下,负极集电部件33通过以凸部朝向邻接的空气电池A6侧的方式配置,确保相对于该空气电池A6的空气流路。
图9作为本发明的电池组的又一实施方式,表示电池元件即空气电池单独的状态。图9所示的空气电池A7的正极层2的液密透气部件23具备在其表面侧形成气体流路的气体流路形成部件24,该气体流路形成部件24具备对液密透气部件23的被压缩部23A赋予压缩负荷的按压部24A。气体流路形成部件24中的至少按压部24A由具有导电性的材料形成。
图10(A)中所示的气体流路形成部件24可使用如抗挠振金属那样平坦的材料及金属或树脂的网眼及多孔金属网那样立体的材料。如图12所示,该实施方式的气体流路形成部件24在矩形的空气电池A7中沿其短边方向流通图12(A)的箭头标记所示的气体(空气)。另外,在图12中与两端部的高度相比使外框部件4的长边部中其长度方向的中央部的高度低一级,由此,能够确保指向图12(A)中由箭头标记所示的短边方向的空气流路。
上述的气体流路形成部件24在其外周部具备框状的按压部24A。作为按压部24A,如图10(B)所示,可采用比主体部分壁厚地形成的方式、及如图10(C)所示,具有用于进一步增大压缩量的突起24B的方式等。
上述的空气电池A7在如图11所示地层叠而构成电池组C时,在与邻接的空气电池A7之间夹装气体流路形成部件24。由此,空气电池A7在气体流路部件24的按压部24A和外框部件4的保持部4A之间,对液密透气部件23的被压缩部23A赋予厚度方向的压缩负荷,另外,且利用气体流路形成部件24确保空气流路。
在上述的空气电池A7中,也与上述各实施方式同样地,在液密透气部件23的被压缩部23A阻止液体及气体的透过,能够可靠地防止正极侧的电解液的泄漏,能够实现薄型化和电解液的高密封性能的兼得。另外,通过采用具有按压部24A的气体流路形成部件24,构成简单,且实现被压缩部23A的压缩和确保伴随该压缩的密封性能及空气流路的形成。另外,气体流路形成部件24通过形成为在外周部具备框状的按压部24A的构成,除了压缩液密透气部件23的被压缩部23A的功能之外,还具有机械强度提高这样的优点。
图13是表示气体流路形成部件的其它例的图,图13(A)所示的气体流路形成部件25例如是将抗挠振金属及网眼等原材料形成为截面波形或多个凸构造的方式,在外周部分具有框状的按压部25A。另外,图13(B)所示的气体流路形成部件26例如在抗挠振金属及网眼等第一部件26A上配置点状或线状等各种形状的第二部件26B。在使用这些气体流路形成部件25、26的情况下,也与上述实施方式同样地,能够实现密封性能的确保和空气流路的形成。
图14所示的空气电池A8的液密透气部件23具有导电性且包含催化剂,与主体部分的催化剂量相比,减少周缘部分即被压缩部23A的催化剂量。
另外,图示例的空气电池A8的液密透气部件23为具有被压缩部23A的外侧层231和具有不具有相当于被压缩部23A的周缘部分的内侧层232的二层构造。该情况下,在厚度方向上,与内侧的催化剂量相比,能够减少外侧的催化剂量。即,能够形成为包含催化剂的内侧层232、没有或不包含催化剂的外侧层231。
在上述的空气电池A8中,与上述各实施方式同样地,除了实现薄型化和电解液的高密封性能的兼得之外,在一个液密透气部件23中可得到催化剂层的功能和密封功能。另外,在将液密透气部件23形成为具有外侧层231和内侧层232的双层构造的情况下,能够在外侧和内侧分担密封功能和催化剂层功能,故而具有两功能的液密透气部件23的制造非常容易。
图15所示的空气电池A9具有与图9所示的空气电池相同的基本构造,并且形成圆盘状。在该构造中,不仅具备较浅的圆筒状的外框部件4,而且还具备内筒61,具有这些外框部件4和内筒61之间的空间具有与图9相同的基本构造。在外框部件4及内筒61的上面形成有放射状的多个槽部62、63,在将空气电池A9彼此层叠的情况下,这些槽部62、63作为上下的空气电池A9间的空气通路发挥功能。本发明的空气电池除了矩形及圆盘状之外,还可根据电源供给方的构成等形成为各种方式。
使用图16(A)所示的试验装置,进行电解液的泄漏试验。图示的试验装置具备下向开放的不锈钢制造的内侧容器51、收纳内容容器的不锈钢制造的外侧容器52、用于将内侧容器51压接于外侧容器52侧的加压板53。贯通加压板53的电解液供给管54及排气管55与内侧容器51连通。
在试验时,使液密透气部件23介于内侧容器51和外侧容器52的底部之间,通过利用多个螺栓56将加压板53固定在外侧容器52,对液密透气部件23赋予厚度方向的压缩负荷。另外,将垫圈57夹装在加压板53和外侧容器52之间而形成间隙。
此时,在各容器51、52中,将与液密透气部件23的接触面的表面粗糙度设为Ra<0.1μm、Ry<10μm。另外,Ra为中心平均粗糙度,Ry为最大高糙度。另外,相对于液密透气部件23的压缩负荷由螺栓56的拧紧扭矩算出或用压敏纸等确认。
而且,在上述的内侧容器51内注入电解液后,使上述试验装置没入加入纯水(500ml)的容器中,两容器51、52之间也用纯水加满,在60℃下放置100小时。之后,进行包含于纯水中的电解液成分的定量分析,确认电解液成分的溶出量。
其结果,如图16(B)所示可知,如果将压缩负荷为0.1MPa的情况下的电解液成分(Na)的浓度设为1,则在将压缩负荷设为0.5MPa的情况下,电解液成分的溶出量显著减少,确认得到高的密封性能。
本发明的电池组的构成不限于上述的各实施方式,在不脱离本发明的宗旨的范围内可适当变更构成的细节。
Claims (8)
1.一种电池组,其层叠多个空气电池而构成,其中,
各空气电池夹着电解质层而具备正极层及负极层,并且具备具有电绝缘性且至少包围电解质层及正极层的外周的外框部件,
正极层在正极表面具备俯视观察下在比电解质层的外周的更外侧具有周缘部分的液密透气部件,并且,
外框部件在正极侧具备支承液密透气部件的周缘部分的保持部,
保持部形成比液密透气部件在自由状态下的厚度稍小的高度的台阶形状,在将多个空气电池层叠时,液密透气部件的周缘部分是被赋予厚度方向的压缩负荷的被压缩部。
2.如权利要求1所述的电池组,其中,
在外框部件的保持部及负极侧的保持部的相反位置的任一方具备凸部。
3.如权利要求1所述的电池组,其中,
外框部件的保持部在框内周侧具有向下的倾斜面。
4.如权利要求1所述的电池组,其中,
负极层在负极表面侧具备具有截面波形或多个凸构造的负极集电部件,
该负极集电部件在外框部件的保持部的相反位置具备凸部。
5.如权利要求1所述的电池组,其中,
液密透气部件具备在其表面侧形成气体流路的气体流路形成部件,
气体流路形成部件具备对液密透气部件的被压缩部赋予压缩负荷的按压部。
6.如权利要求1~5中任一项所述的电池组,其中,
液密透气部件具有导电性。
7.如权利要求6所述的电池组,其中,
液密透气部件为包含催化剂的部件,与主体部分的催化剂量相比,减少周缘部分的催化剂量。
8.如权利要求6所述的电池组,其中,
液密透气部件为包含催化剂的部件,在厚度方向上,与内侧的催化剂量相比,减少外侧的催化剂量。
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